DE1572045C3

DE1572045C3 - Light-sensitive, negative-working copier material

Info

Publication number: DE1572045C3
Application number: DE19651572045
Authority: DE
Inventors: Roland Dipl.-Phys.Dr. 6202 Wiesbaden-Biebrich Moraw
Original assignee: Kalle Ag, 6202 Wiesbaden-Biebrich
Priority date: 1965-09-01
Filing date: 1965-09-01
Publication date: 1974-01-10
Also published as: NL6611801A; DE1572045B2; AT278519B; GB1154018A; CH466704A; BE686139A; DE1572045A1

Description

3 43 4

merisierbaren Farbstoff in Mengen von etwa 1 bis materials, bei dem auf einen Schichtträger einemerizable dye in amounts of about 1 to material, in which on a support a

10 Gewichtsprozent, bezogen auf die Vinylverbin- Schicht a.us mindestens einer Vinylverbindung, ins-10 percent by weight, based on the vinyl connection layer a.us at least one vinyl compound, in particular

dung, enthält. besondere einer N-Vinylverbindung, mindestens einerdung, contains. particular one N-vinyl compound, at least one

Mit Schichten dieser Art wird eine hohe Licht- photolytischen Halogenverbindung und einem inWith layers of this type, a high light-photolytic halogen compound and an in

empfindlichkeit erreicht; auch sind die unbelichteten 5 organischem Lösungsmittel und .Wasser 'löslichemsensitivity reached; also the unexposed 5 organic solvents and 'water' are soluble

Stellen bildmäßig belichteter Schichten mit Wasser Bindemittel aufgetragen wird. Das Verfahren istMake imagewise exposed layers with water binder applied. The procedure is

bzw. wässerigen Lösungen leicht abwaschbar. dadurch gekennzeichnet, daß eine Lösung in einemEasily washable or aqueous solutions. characterized in that a solution in one

Dadurch, daß das erfindungsgemäße Material einen organischen Lösungsmittel, die 1 bis 10 Gewichtshohen Farbstoffanteil enthält, kann es als direkt prozent eines Farbstoffs sowie die Vinylverbindung, lesbares Kopiermaterial verwendet werden. Zwar io die Halogenverbindung und das Bindemittel homogen sind die polymeren Reaktionsprodukte häufig gefärbt, gelöst enthält, auf den Schichtträger aufgebracht besonders wenn N-Vinylcarbazol als Monomeres wird.Because the material according to the invention contains an organic solvent which contains 1 to 10 percent by weight of dye, it can be used as a direct percentage of a dye as well as the vinyl compound, legible copy material can be used. Although the halogen compound and the binder are homogeneous the polymeric reaction products are often colored, contained in solution, applied to the substrate especially when N-vinylcarbazole is used as a monomer.

eingesetzt wurde, jedoch ist diese Färbung meist Die Herstellung des lichtempfindlichen Kopier-was used, but this coloring is mostly The production of the light-sensitive copier

nicht intensiv genug. Durch den Farbstoffzusatz materials geschieht in üblicher Weise. Auf einennot intense enough. By adding the dye material happens in the usual way. On one

wird stets ein kräftiges Bild erhalten. 15 geeigneten Schichtträger wird eine Lösung des licht-a strong image is always obtained. 15 suitable substrate is a solution of the light

SoIl das Material zum Drucken eingesetzt werden, empfindlichen Systems und des Harzes in einem muß ein geeigneter Schichtträger benutzt werden. organischen Lösungsmittel aufgebracht. Dies kann Dieser muß, wenn im Offsetdruck gearbeitet werde.n in üblicher Weise durch Schleudern oder Streichen soll, wasserführend sein. Es ist sogar möglich, die geschehen. Als Streichverfahren kommen die beerwähnte Schicht auf Ätzplatten zu bringen, da die 20 kannten Tauch- und Walzenantragsmethoden in durch die Lichteinwirkung entstehenden Polymeien Frage. Die Bedingungen, unter denen die frisch ätzfest sind. aufgestrichenen oder frisch aufgeschleuderten Schich-Should the material be used for printing, sensitive system and the resin in one a suitable substrate must be used. organic solvent applied. This can If offset printing is used, this must be done in the usual way by spinning or brushing should be water-bearing. It's even possible for that to happen. The abovementioned ones come as the deletion method To bring layer on etched plates, since the 20 known immersion and roller application methods in Polymers resulting from exposure to light question. The conditions under which the fresh are corrosive. painted on or freshly spun on layer

Zur Erhöhung der Löslichkeit der unbelichteten ten von dem Lösungsmittel befreit werden, hängenTo increase the solubility of the unexposed th to be freed from the solvent, hang

Stellen im Wasser erweist es sich oftmals als zweek- von dessen Verdampfungseigenschaften und denenIn places in the water it often turns out to be twofold of its evaporation properties and those

mäßig, die Schicht mit etwas Netzmittel zu versetzen. 25 der Halogenverbindungen ab. Die Trockentemperaturmoderate to add a little wetting agent to the layer. 25 of the halogen compounds. The dry temperature

Weiterhin enthält die Schicht gegebenenfalls auch muß so gewählt werden, daß zwar das LösungsmittelFurthermore, the layer may also have to be chosen so that the solvent

noch bekannte Sensibilisatoren und Polymerisations- verdampft, die Halogenverbindung aber nicht. Müssenknown sensitizers and polymerization evaporated, but not the halogen compound. Have to

inhibitoren. _ψ relativ niedrige Trockentemperaturen angewendetinhibitors. _ψ relatively low drying temperatures applied

Wie bereits ausgeführt, ist wesentliche Bedingung werden, so ist zwecks Erhöhung der Verdampfungsfür die Brauchbarkeit der erfindungsgemäßen Schich- 30 geschwindigkeit des Lösungsmittels für eine entten, daß sich das. Bindemittel sowohl in organischen sprechend erhöhte Luftgeschwindigkeit über der Lösungsmitteln als auch in Wasser löst. Die Löslich- Schicht zu sorgen.As already stated, the essential condition is that, in order to increase the evaporation for the usefulness of the layer speed of the solvent according to the invention for a contained, that the. Binder both in organic speaking increased air velocity over the Solvents as well as dissolves in water. Take care of the soluble layer.

keit in organischen Lösungsmitteln ist für die Her- Ist die Entfernung des Lösungsmittels ohne Mitstellung der lichtempfindlichen Schicht wesentlich, verdampfung eines wesentlichen Teiles der Halogenweil sich die meisten Vinylverbindungen, besonders 35 verbindung nicht möglich oder ist eine besonders die bevorzugten N-Vinylverbindungen und darunter lange Lagerung des Kopiermaterials vor dem Gespeziell das N-Vinylcarbazol, sowie die benutzten brauch vorgesehen, so empfiehlt es sich, die Halogen-Halogenverbindungen nur in organischen Lösungs- komponente des lichtempfindlichen Systems erst kurz mitteln lösen. Das Auftragen der Schicht aus einer vor dem Gebrauch in die Schicht zu bringen. Das Lösung ist aber wesentlich, da sonst nicht die eifor- 40 kann in der Weise geschehen, daß man eine flüchtige derliche molekulardisperse Verteilung erreicht wird. geeignete Halogenverbindung, wie z. B." Tetrabrom-Die Löslichkeit des Bindemittels in dem organischen methan, erst kurz vor dem Belichten gasförmig an Lösungsmittel kann jedoch relativ klein sein, weil die Schicht aus polymerisationsfähiger Verbindung ' bereits geringe Mengen Bindemittel in der licht- und wasserlöslichem Bindemittel trägt. Dies gelingt empfindlichen Schicht die wässerige Entwicklung 45 leicht, indem man z.B. die halogenfreie Schicht in ermöglichen, sofern das Bindemittel in' Wasser relativ einen Raum einbringt, der z. B. gasförmiges Tetragut löslich ist. Geeignete Bindemittel sind z. B. brommethan in erhöhter Konzentration enthält,
höhere feste Polyglykole oder Polyvinylalkohole. Auch ist es möglich, die halogenfreie Schicht in Ganz besonders bewährt hat sich Poly-N-vinylpyrro- engen Kontakt mit einer an Halogenverbindung anlidon. Geeignet sind auch saure Phenolharze, jedoch 5° gereicherten Substanz zu bringenj beispielsweise mit müssen diese mit verdünnten wässerigen alkalischen einem entsprechend präparierten Papier oder einem Lösungen ausgewaschen werden. Weiterhin sind Filz, das als endloses Band durch einen Vorratsgeeignet· Polyacrylamide. Jedoch ist bei deren Ver- raum, der die Halogenverbindung enthält, läuft und Wendung zu bedenken, daß diese beim Erhitzen sich dabei immer wieder mit der Halogenverbindung wasserunlöslich werden. , 55 anreichert. Die Geschwindigkeit der ÜbertragungIs the removal of the solvent without the light-sensitive layer essential, evaporation of a substantial part of the halogen because most vinyl compounds, especially 35 compounds, are not possible, or is one of the preferred N-vinyl compounds and long storage below them of the copying material before the special N-vinylcarbazole, as well as the used use, it is advisable to only briefly dissolve the halogen-halogen compounds in the organic component of the photosensitive system. Applying the layer of one before use to bring in the layer. The solution is essential, however, since otherwise the form cannot take place in such a way that a volatile such molecularly disperse distribution is achieved. suitable halogen compound, such as. B. "Tetrabromo-The solubility of the binder in the organic methane, only shortly before exposure to gaseous solvent, can be relatively small because the layer of polymerizable compound already carries small amounts of binder in the light- and water-soluble binder. This succeeds sensitive layer, the aqueous development is easy, for example by enabling the halogen-free layer in, provided that the binder in the water introduces a space that is, for example, soluble in gaseous debris ,
higher solid polyglycols or polyvinyl alcohols. It is also possible to use the halogen-free layer in poly-N-vinylpyrro- close contact with a halogen compound anlidon. Acid phenolic resins are also suitable, but should be brought in with a 5 ° enriched substance, for example these must be washed out with dilute aqueous alkaline paper or a solution prepared accordingly. Furthermore, felt, which is suitable as an endless belt through a supply, are polyacrylamides. However, with their space, which contains the halogen compound, it should be borne in mind that when they are heated they repeatedly become insoluble in water with the halogen compound. , 55 enriches. The speed of the transfer

Die Bindemittel können einzeln oder in Mischungen der Halogenverbindung kann durch eine gewisse in der Schicht enthalten sein. Der Bindemittelgehalt Temperaturerhöhung wesentlich erhöht werden. Weider Schicht kann in weiten Grenzen schwanken. Er terhin ist es möglich, die Halogenverbindung kurz ist etwas abhängig von der Art des Bindemittels. vor der Benutzung aus einer Lösung an die halogen-So gibt es Bindemittel, wie z. B. das Poly-N-vinyl- 60 freie Schicht anzutragen, z.B. mit Hilfe einer umpyrrolidon, das in Mengen von 2 zu 20 Gewichts- laufenden Walze, auf der sich die halogenhaltige prozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schicht, Lösung in dünner Sehicht befindet,
in dieser enthalten sein kann. Der Schichtträger der lichtempfindlichen SchichtThe binders can be contained individually or in mixtures of the halogen compound by a certain amount in the layer. The binder content temperature increase can be increased significantly. Weider shift can vary within wide limits. He terhin it is possible to short the halogen compound is somewhat dependent on the type of binder. before using from a solution to the halogen So there are binders, such as. B. to apply the poly-N-vinyl-free layer, for example with the help of an umpyrrolidon, the roller in quantities of 2 to 20 weight, on which the halogen-containing percent, based on the total weight of the layer, solution in thin layer is located
may be included in this. The support of the photosensitive layer

Andere Bindemittel zeigen einen noch größeren muß dem Verwendungszweck des Kopiermaterials Spielraum, wieder andere hingegen einen etwas 65 angepaßt werden. Soll das erfindungsgemäße Kopiergeringeren, material zur direkt lesbaren Kopie verarbeitet werden, Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Ver- so empfiehlt es sich, wie üblich Papier als Schichtfahren zur Herstellung des lichtempfindlichen Kopier- träger zu verwenden. An das Papier ist dabei dieOther binders show an even greater need for the intended use of the copy material Room for maneuver, while others can be adapted to something else. Should the copier according to the invention be less material to be processed for directly readable copy, the present invention also relates to a method so it is recommended, as usual, paper as a shift to use for the production of the photosensitive copy carrier. This is on the paper

5 65 6

Forderung zu stellen, daß es zumindest auf der metallplatten können als Schichtträger verwendet Vorderseite lösungsmittelfest gegen das Lösungsmittel werden. . 'A requirement to make it at least on the metal plates can be used as a substrate Solvent-proof on the front side against the solvent. . '

ist, aus dem die Schicht aufgebracht wird. Weiterhin Als bei Belichtung polymerisationsfähige Kompo-is from which the layer is applied. Furthermore, when exposed to light, polymerizable composites

muß es ebenfalls zumindest vorderseitig wasserfest nente der Schicht werden Vinylverbindungen, bevoisein, da nach' dem Belichten die nicht belichteten 5 zugt N-Vinylverbindungen, eingesetzt. Es handelt . Flächenelemente durch Abwaschen mit Wasser von sich dabei um Substanzen, die entweder mit Halogendem Schichtträger entfernt werden. Überdies sollte verbindungen, die bei Belichtung Halogen abspalten, das Papier noch eine gewisse Steifigkeit aufweisen, und mit wasserlöslichen Bindemitteln direkt lichtum eine Entwicklung mittels Walzenantrag zu ermög- empfindliche Schichten liefern, oder um Substanzen, liehen. Um diesen Forderungen gerecht zu werden, io die mit den gleichen Komponenten sehr viel weniger wird das Papier zumindest vorderseitig ein- oder oder sogar lichtunempfindliche Schichten liefern, die mehrmals gestrichen. Als Streichmaterialien kommen aber zusammen mit den zuerst genannten Verbinunter anderem in Frage: Polyvinylchlorid, Polyacryl- düngen wieder lichtempfindliche Schichten ergeben, säure und Polymethacrylsäureester, Polystyrol, Poly- Durch Mischung verschiedener polymerisationsfähiger vinylidenchlorid, Phthalat- und Maleinatharze sowie 15 Komponenten kann daher die Lichtempfindlichkeit deren Mischpolymerisate. Diese polymeren Verbin- des erfindungsgemäßen Kopiermaterials beeinflußt düngen sind wasserunlöslich und schützen daher das werden. Dies ist besonders interessant in den Fällen, darunterliegende Papier vor dem Angriff des Wassers. in denen weniger lichtempfindliche Substanzen eine Man kann aber auch so verfahren, daß man auf gute Abwaschbarkeit der Schicht durch Wasser ein mit einem Strich wasserfest gemachtes Papier 20 ergeben. In diesem Falle kann durch Zusatz geringer ein Harz streicht, das gut wasserlöslich ist. Beim Mengen aktiverer Vinylverbindungen eine hinreichend Abwaschen des latenten Bildes mit Wasser hebt sich empfindliche Schicht erhalten werden. __v vinyl compounds must also be present at least on the front side of the layer, since after exposure the non-exposed 5 added N-vinyl compounds are used. It deals . Surface elements by washing with water to remove substances that are either removed with a halogen layer carrier. In addition, compounds that split off halogen on exposure should still have a certain stiffness in the paper and, with water-soluble binders, should provide layers that are sensitive to development by means of roller application, or to lend substances. In order to meet these requirements, the paper with the same components will provide much less, at least on the front side, or even light-insensitive layers that are coated several times. As coating materials, however, together with the first-mentioned compounds, inter alia, polyvinyl chloride, polyacrylic fertilizers produce light-sensitive layers, acid and polymethacrylic acid esters, polystyrene, poly- By mixing different polymerizable vinylidene chloride, phthalate and maleate resins and 15 components, the photosensitivity of these can therefore be reduced Copolymers. These polymeric compounds influence the copying material according to the invention, are insoluble in water and therefore protect the will. This is particularly interesting in cases where the paper underneath is before the attack of the water. In which less light-sensitive substances a. One can, however, also proceed in such a way that, if the layer is easy to wash off with water, a paper 20 made waterproof with a single line is obtained. In this case, a resin that is readily soluble in water can be removed by adding less. With the use of more active vinyl compounds a sufficient washing off of the latent image with water can be obtained on the sensitive layer. _ _v

dann an den unbelichteten Stellen · die nicht durch Es können Vinylverbindungen Bestandteil der licht- \ J then in the unexposed areas · which are not covered by vinyl compounds as part of the light \ J

Polymerisation gefestigte Schicht ab, so daß man empfindlichen Schicht sein, bei denen die Viriylgruppe gleichfalls einwandfreie grundfreie Bilder erhält. 25 unmittelbar mit einem gegebenenfalls kondensierten Als Deckstrich wird bevorzugt PoIy-N-vinylpyrro- aromatischen bzw. quasiaromatischen System verlidori eingesetzt. knüpft ist. Als Vertreter dieser Gruppe sind zuPolymerization strengthened layer, so that you can be sensitive layer in which the Viriylgruppe also receives flawless basic images. 25 directly with an optionally condensed The preferred top coat is poly-N-vinylpyrro-aromatic or quasi-aromatic system lost used. is linked. As representatives of this group are to

Mitunter ist es wünschenswert, transparente Ko- nennen: Styrol, insbesondere 4-Hydroxystyrol, 4-Methpien zu haben, z. B., wenn von diesen durch Kon- oxystyrol und 4-Dimethylaminostyrol, Vinylnaphthataktbelichtung weitere Kopien hergestellt werden 30 line einschließlich Acenaphthylen, Vinylpyren, Vinylsollen. Dementsprechend muß auch der Schichtträger anthracen, Vinylphenanthren, C-Vinylchinoline und transparent sein. Es können Glas oder transparente C-Vinylisochinoline. Zu dieser Gruppe gehören weiter: Folien verwendet werden. Bevorzugt verwendet wer- N-Vinylacridon und N-Vinylthioacridon. den Folien aus Celluloseacetat, die oberflächlich Besonders geeignet sind N-Vinylcarbazol der allverseift sein können. Folien aus Polyäthylentere- 35 gemeinen Formel phthalat werden als Schichtträger eingesetzt, sofern
dimensionsstabile transparente Kopien gefordert
werden.Sometimes it is desirable to have transparent names: styrene, especially 4-hydroxystyrene, 4-methpiene, e.g. B. If further copies are made of these by means of conoxystyrene and 4-dimethylaminostyrene, vinylnaphthate exposure, including acenaphthylene, vinylpyrene, vinylsollen. Accordingly, the substrate must also be anthracene, vinylphenanthrene, C-vinylquinoline and transparent. It can be glass or transparent C-vinylisoquinolines. This group also includes: Slides are used. Preference is given to using N-vinyl acridone and N-vinyl thioacridone. the films made of cellulose acetate, which are particularly suitable on the surface, N-vinylcarbazole, which can be saponified. Films made of polyethylene tere- 35 common formula phthalate are used as a layer support, provided
dimensionally stable, transparent copies are required
will.

Das erfindungsgemäße Kopiermaterial mit einem
Schichtträger aus Papier oder Folien kann auch im 40
Offsetdruck eingesetzt werden, sofern die Oberfläche
des .Schichtträgers wasserführend ist und das gesamte
Material eine hinreichende Festigkeit aufweist. Eine CHThe copy material according to the invention with a
Layer supports made of paper or foils can also be used in the 40
Offset printing can be used provided the surface
of the .Layer carrier is water-bearing and the entire
Material has sufficient strength. A CH

hinreichende Festigkeit haben in der Regel Papiere, Il f "lPapers, as a rule, have sufficient strength

wenn diese ein Flächengewicht von mehr als 120 g/m² 45 q ^*if these have a basis weight of more than 120 g / m ² 45 q ^ *

aufweisen. Sie können z. B. eine dünne Schicht von ' / \ 'exhibit. You can e.g. B. a thin layer of '/ \'

oberflächlich verseiftem Celluloseacetat tragen und R₁ R₂ Carry out superficially saponified cellulose acetate and R ₁ R ₂

sind dann zur Druckplattenherstellung vorzüglichare then excellent for making printing plates

geeignet. Prinzipiell ist es auch möglich, die Hydro- wobei R₁, R₂, R₃, R₄ gleich oder verschieden sein philierung des Untergrundes erst nach dem Abspülen 50 und Wasserstoff oder einen Kohlenwasserstoffrest der unbelichteten lichtempfindlichen Schicht durch- mit 1 bis 6 C-Atomen bedeuten können.suitable. In principle, it is also possible to _{filter the substrate with R 1} , R ₂ , R ₃ , R ₄ identical or different only after rinsing off 50 and hydrogen or a hydrocarbon residue of the unexposed light-sensitive layer with 1 to 6 C- Atoms can mean.

zuführen. Als Beispiele geeigneter N-Vinylcarbazol seienrespectively. Examples of suitable N-vinylcarbazole are

Die hydrophilen Bereiche stoßen die fette Druck- genannt: ω,ω'-Dimethyl-N-vinylcarbazol und 3,6-Difarbe ab, während die belichteten Bereiche, an denen methyl-N-vinylcarbazol. Bemerkenswert ist, daß Gesich das polymerisierte Schichtmaterial befindet, die 55 mische dieser Vinylverbindungen manchmal eine Druckfarbe annehmen. Aluminiumfolien und flächiges Steigerung der Lichtempfindlichkeit gegenüber den Material anderer im Flachdruck verwendeter Metalle einzelnen Verbindungen zeigen.The hydrophilic areas encounter the bold print called: ω, ω'-dimethyl-N-vinylcarbazole and 3,6-difolor while the exposed areas where methyl-N-vinylcarbazole. It is noteworthy that the face the polymerized layer material is located, these vinyl compounds sometimes mix one Accept printing ink. Aluminum foils and areal increase in photosensitivity to the Material of other metals used in planographic printing show individual compounds.

können auch bei dem erfindungsgemäßen Kopier- Es können auch N-Vinylverbindungen der licht-can also be used in the copier according to the invention. N-vinyl compounds of the light-

material als Schichtträger eingesetzt werden. empfindlichen Schicht zugesetzt werden, bei denenmaterial can be used as a substrate. sensitive layer are added where

Das erfindungsgemäße Kopiermaterial kann, da 60 die Vinylgruppe einen sauren Wasserstoff am Stickdie ausbelichtete Schicht ätzfest ist, auch im Tief- stoff ersetzt, ζ. B. Carbonsäureamide und Sulfon- und Hochdruck eingesetzt werden bei Verwendung säureamide wie N-Vinylacetanilid, N-Vinyläthylacet-The copying material according to the invention can, since the vinyl group has an acidic hydrogen on the stickdie exposed layer is etch-proof, also replaced in the deep material, ζ. B. Carboxamides and sulfonic and high pressure are used when using acid amides such as N-Vinylacetanilid, N-Vinyläthylacet-

geeigneten Schichtträgermatei ials. So können z. B. amid, N-Vinylsuccinimid, N-Vinylphthalimid, N-Vi-Zinkplatten als Schichtträger für die lichtempfindliche nylpyrrolidon, N-Vinylcaprolactam, N-Vinylmethan-Schicht verwendet werden. Es werden dann Platten 65 sulfamid, N-Vinylbenzolsulfamid, N-Vinylnaphtholerhalten, die nach der bildmäßigen Belichtung und sulfamid, N-Vinyl-N-äthylbenzolsulfamid, N-Vinylwässerigen Entwicklung mit Salpetersäure geätzt naphtholsulfamid, N- Vinyl- N-äthylbenzolsulfamid, werden können. Auch die bekannten Bi- und Tri- N - Vinyl - N - methylnaphtholsulfamid, N - Vinyl-suitable support file ials. So z. B. amide, N-vinyl succinimide, N-vinyl phthalimide, N-Vi zinc plates as a support for the light-sensitive nylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, N-vinylmethane layer be used. Sheets 65 sulfamide, N-vinylbenzenesulfamide, N-vinylnaphthol are then obtained, those after imagewise exposure and sulfamide, N-vinyl-N-ethylbenzenesulfamide, N-vinyl-aqueous Development with nitric acid etched naphtholsulphamide, N- vinyl- N-ethylbenzenesulphamide, can be. Also the well-known bi- and tri- N - vinyl - N - methylnaphtholsulfamide, N - vinyl

7 - . 87 -. 8th

N-phenylmethansulfamid sowie N-Vinylimidazol. Fer- daß sie lichtstabil sind. Die mit dem erfindungsner ungesättigte Säuren und deren Derivate, beispiels- gemäßen Material hergestellten Bilder zeichnen sich weise Carbonsäuren, Sulfonsäuren, Phosphonsäuren durch eine gleichmäßige Farbdichte der Bildstellen sowie deren Ester und Amide, ferner Vinyläther, aus. Der Bildgrund kann infolge der Waschfixierung beispielsweise Isobutylvinyläther, ferner Diene, bei- 5 nicht vergilben, so daß die Bilder außerordentlich spielsweise Butadien, Dimethylbutadien und Cyclo- lichtstabil sind.N-phenylmethanesulfamide and N-vinylimidazole. Furthermore, they are stable to light. The one with the inventor unsaturated acids and their derivatives, images produced according to the example of material stand out wise carboxylic acids, sulfonic acids, phosphonic acids through a uniform color density of the image areas and their esters and amides, and also vinyl ethers. The background of the picture can be due to the washing fixation for example isobutyl vinyl ether, furthermore dienes, do not yellow in the case of 5, so that the pictures are extraordinary for example butadiene, dimethylbutadiene and cyclo- are light-stable.

hexadien, ferner Vinylhalogenide, beispielsweise Vinyl- Bei der Auswahl der Farbstoffe ist noch ein wei-hexadiene, also vinyl halides, for example vinyl When choosing the dyes, there is still a long way to go.

chlorid und Vinylbromid. Unter den Estern und terer Gesichtspunkt maßgebend. Es zeigte sich, daß Amiden der Acrylsäure bzw. Methacrylsäure sind manche Farbstoffe in überraschendem Ausmaß das Acrylsäure - N,N - diäthylamid, Acrylsäure - dimethyl- ίο wässerige Auswaschen der belichteten Schichten ester, Methacrylsäure-methylester und Methacryl- erleichtern. Vermuxlich ist diese Eigenschaft auf eine säure-N,N-diäthylamid zu nennen.. Diese letztgenann- Salzbildung zurückzuführen, weil einige dieser Färbten Verbindungen werden bevorzugt mit N-Vinyl- stoffe von sich aus Salze sind, andere dagegen mit carbazol gemischt angewandt. der Halogenkomponente salzartige Ladungsüber-chloride and vinyl bromide. Relevant from the esters and other point of view. It turned out that Some dyes are amides of acrylic acid or methacrylic acid to a surprising extent Acrylic acid - N, N - diethylamide, acrylic acid - dimethyl- ίο aqueous washing out of the exposed layers ester, methacrylic acid methyl ester and methacrylic acid. This property is presumed to be one acid-N, N-diethylamide Compounds are preferred with N-vinyl substances are inherently salts, while others are with carbazole applied mixed. the halogen component salty charge transfer

AIs Halogenkohlenwasserstoffe, die beim Belichten 15 tragungskomplexe bilden können.As halogenated hydrocarbons, which can form complexes when exposed to light.

Halogen abspalten, können erfindungsgemäß eine Im folgenden werden einige Farbstoffe genannt, 'Eliminate halogen, according to the invention, some dyes are mentioned below, '

oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel die für das erfindungsgemäße Kopiermaterial vorteil-_R haft eingesetzt werden können:or more compounds of the general formula, the advanta- for the inventive copying material _R can be used by way:

¹ \ Zaponechtviolett RR (C. I. 16 055), Cellitonecht- ¹ \ zapone-fast violet RR (CI 16 055), cellitone-fast

R₂-C-X - ₂₀ blaugrün B (C. I. 62 500), Sudanblau 11 (C. I. SolventR ₂ -CX - ₂₀ blue-green B (CI 62 500), Sudan blue 11 (CI Solvent

_R / · Blue 35), Samaronblau H3R (CI. Suppl. S. 213) _R / Blue 35), Samaron blue H3R (CI. Suppl. P. 213)

³ Samaronviolett HFRL (C. I. Suppl. S. 207), Meth- ³ Samaron violet HFRL (CI Suppl. P. 207), meth-

I verwendet werden, wobei X für Chlor, Brom und oxykomponenten von Remalanechtgrau ER (C. I. Jod stehen kann und R₁, R₂, R₃ gleich oder ver- Suppl. S. 127), sowie Remalanechtviolett ER (C. I. schieden sein können und Chlor, Brom, Jod, Wasser- 25 Suppl. S. 64), oder Astrablau 6GLL (CI. Suppl. stoff, Alkyl oder Isoalkyl, das gegebenenfalls durch S. 592).I can be used, where X stands for chlorine, bromine and oxy components of Remalan fast gray ER (CI iodine and R ₁ , R ₂ , R _{3 can be the} same or different Suppl. P. 127), as well as Remalan fast violet ER (CI and chlorine , Bromine, iodine, water- 25 suppl. P. 64), or astrablau 6GLL (CI. Suppl. Substance, alkyl or isoalkyl, which may be indicated by p. 592).

Chlor, Brom, Jod substituiert sein kann, Aryl, Ar- Die Lichtempfindlichkeit der von sich aus bereitsChlorine, bromine, iodine can be substituted, aryl, ar- The photosensitivity of by itself already

alkyl, Alkenyl oder eine heterocyclische Gruppe lichtempfindlichen Schichten aus einer Vinylverbinbedeuten kann, wobei diese Gruppen ihrerseits dung, einer organischen Halogenverbindung, einem wieder durch Alkyl und vorzugsweise durch Halogen 30 wasserlöslichen' Bindemittel und einem Farbstoff substituiert sein können. Die Reste R₁, R₂, R₃ können kann durch zugesetzte Sensibilisatoren je nach verzusammen auch Teil eines heterocyclischen, quasi- wendeter Halogenverbindung noch gesteigert werden.alkyl, alkenyl or a heterocyclic group can mean light-sensitive layers composed of a vinyl compound, these groups in turn being substituted by an organic halogen compound, a binder which is again water-soluble by alkyl and preferably by halogen, and a dye. The radicals R ₁ , R ₂ , R ₃ can be increased even further by adding sensitizers, depending on whether they are part of a heterocyclic, quasi-used halogen compound.

aromatischen Ringes sein. Dabei ist es nicht störend, wenn die Sensibilisatorenaromatic ring. It is not bothersome if the sensitizers

Innerhalb dieser allgemein bezeichneten Verbin- eine Eigenfarbe aufweisen, weil die Sensibilisatoren dungsklasse sind besonders hervorzuheben Penta- 35 an den Nichtbildsteilen mit den anderen Kompobromäthan, Tetrabrommethan und ω,ω,ω-Tribrom- nenten der Schicht weggewaschen werden. Substanzen, acetophenon, das im aromatischen Ring einfach oder die in dem erfindungsgemäßen Material als Sensibilimehrfach substituiert sein kann durch Halogen, satoien wirken, sind z. B. Ν,Ν'-Dimethylphenylazo-Alkoxy-, Alkyl-, Nitro-, Carbonsäure- und Sulfon- anilin für sichtbares Licht und im ultravioletten säuregruppen, Tetrabrom- und Tetrajodpyrrol, Tetra- 40 Spektralbereich absorbierende Substanzen wie Benzil, jodthiophen und Tetrabromthiophen, Hexachloräthan, Benzoin, Stilbene, Phenylsalicylat und Benzophenon-Within this generally designated connection, they have their own color because the sensitizers particularly noteworthy are Penta- 35 on the non-image parts with the other Kompobromethane, Tetrabromomethane and ω, ω, ω-tribromomethane nents from the layer are washed away. Substances, acetophenone, the one in the aromatic ring or that in the material according to the invention as a multiple sensitiser can be substituted by halogen, satoien act, are z. B. Ν, Ν'-dimethylphenylazo-alkoxy, Alkyl, nitro, carboxylic acid and sulfonaniline for visible light and in the ultraviolet acid groups, tetrabromo- and tetraiodopyrrole, tetra- 40 spectral range absorbing substances such as benzil, iodothiophene and tetrabromothiophene, hexachloroethane, benzoin, stilbene, phenyl salicylate and benzophenone

Tetrajodmethan und Jodoform. derivate. Auch Mercaptobenzthiazol ist als Sensibili-Tetraiodomethane and iodoform. derivatives. Mercaptobenzothiazole is also a sensitive

Um auf dem Kopiermaterial stets kontrastreiche sator sehr geeignet. Die Konzentration des Sensibili-In order to always use high-contrast sator on the copy material. The concentration of the

Bilder zu' erhalten, wird, wie bereits erwähnt, den sators ist nicht kritisch. Man erhält gute Ergebnisse, Schichten aus organischer Halogenverbindung, Vinyl- 45 wenn die Schicht 1 ,bis 10 Gewichtsprozent an Sensiverbindung und wasserlöslichem Bindemittel noch bilisator, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schicht, Farbstoff zugesetzt. Die zugesetzten Farbstoffe wer- enthält.Obtaining pictures, as mentioned earlier, is not critical to the sators. Good results are obtained Layers of organic halogen compound, vinyl 45 if layer 1, up to 10 percent by weight of sensitive compound and water-soluble binder or bilizer, based on the total weight of the layer, Dye added. The added dyes are contained.

den an den belichteten Stellen, an denen neben der Je nach Art der verwendeten Vinylverbindungthose in the exposed areas, where in addition to the Depending on the type of vinyl compound used

lichtinduzierten Farbstoffbildung gleichzeitig auch muß der zur Herstellung der lichtempfindlichen eine lichtinduzierte Polymerisation stattfindet, im 50 Schicht bestimmten Lösung eine angemessene Menge Polymeren wasserfest eingebettet, so daß man beim eines Polymerisationsinhibitors zugesetzt werden, der Auswaschen mit Wasser ein Bild in der Farbe des eine vorzeitige Polymerisation der Vinylverbindung zugesetzten Farbstoffes auf einem weißen Grund verhindert. Dabei soll die inhibierende Wirkung des erhält. Es werden brauchbare Farbtiefen erzielt, Zusatzes jedoch nicht so stark sein, daß die PoIywenn 1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die 55 merisation auch bei der Belichtung verhindert wird. Vinylverbindung, an Farbstoff angewendet werden. Die zugesetzte Menge an Inhibitor kann in weiten Die zugesetzten Farbstoffe können grundsätzlich Grenzen schwanken. Es genügt im allgemeinen, wenn verschiedenen chemischen Farbstoffklassen angehören. 0,0001 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das Sie können in organischen Lösungsmitteln löslich Gesamtgewicht der Schicht, zugesetzt werden, vorsein, sie können aber auch als Dispersions- oder 60 zugsweise 0,001 bis 1 Gewichtsprozent. Pigmentfarbstoffe der Beschichtungslösung zugesetzt Als Polymerisationsinhibitoren haben sich unterlight-induced dye formation at the same time must also be used to produce the light-sensitive a light-induced polymerization takes place, in the 50 layer specific solution an adequate amount Polymers embedded in a waterproof manner, so that a polymerization inhibitor can be added to the Wash out with water an image the color of a premature polymerization of the vinyl compound added dye on a white background. The inhibiting effect of the receives. Useful color depths are achieved, but the addition is not so strong that the polywenn 1 to 10 percent by weight, based on the 55 merization is also prevented during exposure. Vinyl compound, can be applied to dye. The amount of inhibitor added can vary widely The added dyes can in principle vary within limits. It is generally sufficient if belong to different chemical dye classes. 0.0001 to 3 percent by weight, based on the They can be soluble in organic solvents, total weight of the layer, added, before, But they can also be used as a dispersion or 60, preferably 0.001 to 1 percent by weight. Pigment dyes added to the coating solution. Polymerization inhibitors have been found to be used

werden. Dabei ist es durchaus vorteilhaft, wenn die anderem folgende Verbindungen bewährt: Aromazugesetzten Farbstoffe sich nicht in Wasser lösen, tische Hydroxyverbindungen wie Phenol, Hydroweil dann später bei der wässerigen Entwicklung chinon, Brenzkatechin, Pyrogallol, Dihydroresorzin ein Ausbluten der Farbstoffe vermieden wird, was 65 sowie Aminophenole wie o-Aminophenol, p-Aminosonst dem Bildgrund einen Farbstich verleiht. phenol und p-Dimethylaminophenol.will. It is definitely advantageous if the other compounds have proven themselves: Adding aromas Dyes do not dissolve in water, table hydroxy compounds such as phenol, Hydroweil then later with the aqueous development of quinone, pyrocatechol, pyrogallol, dihydroresorcinol bleeding of the dyes is avoided, which is 65 as well as aminophenols such as o-aminophenol, p-aminosonst gives the background a color cast. phenol and p-dimethylaminophenol.

Die Farbstoffe, die der lichtempfindlichen Schicht Wie bereits weiter oben erwähnt, ist es häufigThe dyes that make up the photosensitive layer As mentioned above, it is common

zugesetzt werden, werden allgemein so ausgesucht, vorteilhaft, den lichtempfindlichen Schichten geringeare generally selected in such a way that they are advantageously added to the light-sensitive layers as little

Mengen an Netzmitteln zuzusetzen, da diese die Abwaschbarkeit der unbelichteten Stellen der Schicht verbessern. Mengen von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schicht, sind in. der: Regel ausreichend. Mitunter ergeben auch geringere Mengen günstige Ergebnisse, mitunter sind größere Mengen erforderlich. y .■;■■Add quantities of wetting agents, as these make the unexposed areas of the layer more washable improve. Amounts from 0.1 to 10 percent by weight based on the total weight of the layer are in. the: usually sufficient. Sometimes even smaller amounts give favorable results, sometimes they are larger quantities required. y. ■; ■■

Es können sowohl kationische als auch anionische Netzmittel angewendet werden. Bevorzugte Ergebnisse zeigen Substanzen auf Basis von alkylierten Naphthalinsulfonsäuren und deren Salzen.Both cationic and anionic wetting agents can be used. Preferred results show substances based on alkylated naphthalenesulfonic acids and their salts.

Das erfindungsgemäße Kopiermaterial . ist sehr lichtempfindlich. Es wird bevorzugt mit langwelliger ultravioletter Strahlung belichtet, jedoch ist bei entsprechender Sensibilisierung häufig auch längerwelliges Licht geeignet.' Durch die hohe Lichtempfindlichkeit ist das erfindungsgemäße Kopiermaterial auf sehr vielen Bereichen einsetzbar, unter anderem auch auf solchen, auf denen z. B. vorbeschichtete Druckplatten bisher nicht verwendet werden konnten. Hier ist in erster Linie die Mikrofilmrückvergrößerung zu nennen. Mikrofilme sind in -der Regel Negative, so daß bei der Vergrößerung auf das erfindungsgemäße Kopiermaterial direkt positive Kopien erhalten werden. Die Belichtung kann in handelsüblichen Vergrößerungsgeräten geschehen. Damit ist die Möglichkeit gegeben, von Mikrofilmen direkt Druckplatten herzustellen. _; The copying material according to the invention. is very sensitive to light. It is preferably exposed to long-wave ultraviolet radiation, but long-wave light is often also suitable with appropriate sensitization. Due to the high sensitivity to light, the copying material according to the invention can be used in a very large number of areas, including those on which z. B. precoated printing plates could not previously be used. First and foremost, microfilm re-enlargement should be mentioned here. Microfilms are usually negatives, so that when enlarged onto the copy material according to the invention, positive copies are obtained directly. The exposure can be done in standard enlargers. This makes it possible to produce printing plates directly from microfilms. _;

Eine weitere Erhöhung der Lichtempfindlichkeit des erfindungsgemäßen Kopiermaterials, die speziell bei der Mikrofilmrückvergrößerung mitunter wünschenswert ist, kann erreicht werden, indem man das Kopiermaterial während oder sogleich nach der Belichtung kurzfristig erhitzt. Dabei kann etwa eine Verdopplung der Lichtempfindlichkeit, also eine Verkürzung der Belichtungszeit auf die Hälfte, erzielt werden. Das Erhitzen kann z. B. ,mit Hilfe von UR-Strahlen oder von erhitzten Platten, auf die das Kopiermaterial gelegt wird, erfolgen. Auf diese Weise ist es in der Regel möglich, auch bei starken Vergrößerungen von Mikrofilmen in handelsüblichen Projektoren auf das erfindungsgemäße Kopiermaterial Belichtungszeiten von weniger als 60 Sekunden ein-, zuhalten. _; . ·A further increase in the photosensitivity of the copy material according to the invention, which is sometimes particularly desirable for microfilm re-enlargement, can be achieved by briefly heating the copy material during or immediately after exposure. In this way, the photosensitivity can be doubled, i.e. the exposure time can be reduced by half. The heating can e.g. B., with the help of UR rays or heated plates on which the copy material is placed. In this way, it is generally possible to adhere to exposure times of less than 60 seconds even when microfilms are enlarged in commercially available projectors onto the copying material according to the invention. _; . ·

■ Bei Einsatz des erfindungsgemäßen Kopiermaterials zum Drucken ist es nicht erforderlich, die Bildstellen mit einem Lack zu verstärken, da das durch die Lichteinwirkung entstandene Polymere mechanisch sehr widerstandsfähig und abriebfest ist. So sind mit dem erfindungsgemäßen Kopiermaterial relativ hohe Druckauflagen möglich. ;When using the copy material according to the invention for printing, it is not necessary to use the image areas to be reinforced with a varnish, since the polymer created by the action of light is mechanical is very hard-wearing and abrasion-resistant. So are relatively high with the copy material according to the invention Print runs possible. ;

Die Herstellung und Verwendung des erfindungsgemäßen ■ Kopiermaterials sei weiterhin an Hand der· folgenden Beispiele näher erläutert. Bei den Prozentangaben der Beispiele handelt es sich, sofern nicht anders erwähnt, stets um Gewichtsprozente.The production and use of the copying material according to the invention will also be discussed the following examples. The percentages in the examples are, if not mentioned otherwise, always by weight percent.

example 1

Barytpapier wird mit einer Polyvinylchloriddispersion beschichtet, indem man es in eine Lösung der Dispersion in gleichen Teilen eines Gemisches von Methylglykol und Toluol taucht, abtropft und trocknen läßt. Zur Herstellung der lichtempfindlichen Schicht wird eine wäßrige Lösung von Polyvinylalkohol einen Tag in Aceton geschüttelt. Anschließend wird die Lösung filtriert. In dieser Lösung werden die anderen Komponenten gelöst, so daß die fertige Beschichtungslösung außerdem 5% m-Nitro-co.ajjco-tribromacetophenon, 10 % N-Vinylcarbazol und 0,3% Kristallviolett (CI. 42 5551 und 0,25% Mercaptobenzthiazol enthält.Baryta paper is coated with a polyvinyl chloride dispersion by placing it in a solution of the Dispersion in equal parts of a mixture of methyl glycol and toluene dips, drips and lets dry. An aqueous solution of polyvinyl alcohol is used to produce the photosensitive layer shaken in acetone for a day. The solution is then filtered. In this solution the other components are dissolved so that the finished coating solution also contains 5% m-nitro-co.ajjco-tribromoacetophenone, 10% N-vinylcarbazole and 0.3% crystal violet (CI. 42 5551 and 0.25% Contains mercaptobenzothiazole.

S Belichtet wird 30 Sekunden lang mit einer 200-Watt-Glühlampe in 30 cm Entfernung in einem Kopierrahmen durch eine Glasscheibe und durch eine Vorlage. Nach dem Belichten wird das Kopiermaterial etwa 30 Sekunden auf 100° C erhitzt. Läßt man denS Exposure takes place for 30 seconds with a 200 watt incandescent lamp at a distance of 30 cm in a copy frame through a pane of glass and through a template. After exposure, the copy material is heated to 100 ° C. for about 30 seconds. If you let that

ίο Temperiervorgang aus, so muß man die Belichtungszeit um etwa die Hälfte verlängern.. Darauf werden die unbelichteten Stellen unter fließendem Wasser mit einem Wattebausch weggewaschen. Man erhält ein blaues Negativ der Vorlage. Die Bilder sind grundfrei.ίο Tempering process off, you have to adjust the exposure time extend by about half .. Then the unexposed areas are under running water washed away with a cotton ball. A blue negative of the original is obtained. The pictures are ground free.

B e i s ρ i e 1 2B e i s ρ i e 1 2

Man verfährt wie im Beispiel Γ, ersetzt jedoch das m-Nitrotribromacetophenon durch Pentabromäthan. Ohne Sensibilisator benötigt man 75 Sekunden Belichtungszeit, mit Mercaptobenzthiazol 20 Sekunden.Proceed as in the example Γ, but replace that m-nitrotribromoacetophenone by pentabromoethane. Without a sensitizer you need 75 seconds of exposure time, with mercaptobenzothiazole 20 seconds.

Example3 ¹ Q

Man verfährt wie im Beispiel 1, ersetzt jedoch das m-Nitrotribromacetophenon durch Tetrajodpyrrol. Ohne Sensibilisator benötigt man 150 Sekunden Belichtungszeit, mit Mercaptobenzthiazol 60 Sekunden. ■The procedure is as in Example 1, but the m-nitrotribromoacetophenone is replaced by tetraiodopyrrole. An exposure time of 150 seconds is required without a sensitizer and 60 seconds with mercaptobenzothiazole. ■

. Beispiel4. Example4

Man verfährt wie im Beispiel 1, ersetzt jedoch das m-Nitrotribromacetophenon durch Tetrabrommethan. Man benötigt 15 Sekunden Belichtungszeit. ·The procedure is as in Example 1, but the m-nitrotribromoacetophenone is replaced by tetrabromomethane. You need 15 seconds of exposure time. ·

Example

Man verfährt wie im Beispiel 1, ersetzt jedoch das m-Nitrotribromacetophenon durch , 2,5-Dimethyl-ω,ω,ω-tribromacetophenon. Man benötigt 30 Sekunden Belichtungszeit. 'The procedure is as in Example 1, but replaces that m-nitrotribromoacetophenone by, 2,5-dimethyl-ω, ω, ω-tribromoacetophenone. You need 30 seconds of exposure time. '

B ei s ρ i el 6For example, 6

Barytpapier in der Größe DIN A 5 wird auf einer Schleuder, die mit einer Frequenz von 4 U/sec rotiert, bei gleichzeitiger Ventilation mit Kaltluft mit 3 ml eines Lösungsmittelgemisches aus gleichen Teilen Methylglykol/Toluöl mit 50%iger Polyvinylchloidispersion beschichtet. Die Konzentration beträgt 1 ml Dispersion auf 7200 ml des Lösungsmittelgemisches. Nach 3 Minuten Trockenzeit auf der rotierenden Schleuder werden auf den Polyvinylchloridvoistrich 3 ml einer Acetonlösung mit 12% N-Vinylcarbazol, 1,7% Poly-N-vinylpyrrolidon und 0,25% Kristallviolett (CI. 42 555) aufgebracht und 3 Minuten auf der rotierenden Schleuder getrocknet. Danach wird die Schicht 3 Minuten lang mit einem trocknen Rohpapier in Kontakt gebrachf, das unmittelbar vorher mit einer 10%igen Lösung von Tetrabrommethan in Aceton getränkt worden war. Belichtet wird 20 Sekunden mit einem Projektor mit einer 500-Watt-Glühlampe und gleichzeitig mit einer 250-Watt-Infrarotlampe in 30 cm Abstand von der Projektionsebene. Die Vergrößerung ist lOfach.Baryta paper in the size DIN A 5 is on a centrifuge, which rotates with a frequency of 4 rev / sec, with simultaneous ventilation with cold air with 3 ml of a solvent mixture of equal parts Methyl glycol / tolu oil with 50% polyvinyl chloride dispersion coated. The concentration is 1 ml of dispersion for 7200 ml of the solvent mixture. After a drying time of 3 minutes on the rotating centrifuge, the polyvinyl chloride primer paint 3 ml of an acetone solution with 12% N-vinylcarbazole, 1.7% poly-N-vinylpyrrolidone and 0.25% crystal violet (CI. 42 555) applied and Dried on the rotating centrifuge for 3 minutes. After that, the layer is for 3 minutes with a dry raw paper that has been used immediately beforehand with a 10% solution of Tetrabromomethane had been soaked in acetone. Exposure takes place for 20 seconds with a projector with a 500 watt incandescent lamp and at the same time with a 250 watt infrared lamp at a distance of 30 cm from the projection plane. The magnification is ten times.

Das belichtete Papier wird unter fließendem WasserThe exposed paper is under running water

mit einem Wattebausch durch etwa fünfmaliges Wischen entwickelt. Die Entwicklung ist auch mitdeveloped with a cotton ball by wiping about five times. The development is also with

11 1211 12

einem Walzengerät möglich, indem sich eine Bürsten- B e i s ρ i e 1 11
walze, die in Wasser taucht, fünf- bis zehnmal schnellera roller device possible by using a brush B is ρ ie 1 11
roller that dips into water five to ten times faster

dreht als die Transportwalzen. Man erhält ein Nega- Man beschichtet Barytpapier, , wie im Beispiel 6rotates as the transport rollers. A Nega-Man coated baryta paper is obtained, as in Example 6

tiv der Vorlage. - > beschrieben. Auf diesen Vorstrich,wird eine Aceton-tive of the template. -> described. An acetone-

B ei s oiel 7 5 lösung aufgebracht, die 10% N-Vinylcarbazol, 0,01%For example 7 5 solution, the 10% N-vinylcarbazole, 0.01%

2-Mercaptobenzthiazol, 1,5% Poly-N-vinylpyrrolidon2-mercaptobenzothiazole, 1.5% poly-N-vinylpyrrolidone

Man beschichtet Barytpapier nach der im Beispiel 6 und 0,35 % Methoxy komponente von Remalanecht-Baryta paper is coated according to the component from Remalanecht- in Example 6 and 0.35% methoxy

beschriebenen Technik auf einer Schleuder mit einer violett ER (C. I. Suppl. S. 64) enthält. TetrabfomVdescribed technique on a slingshot with a purple ER (C. I. Suppl. p. 64) contains. TetrabfomV

' l%igen Lösung einer Polyacryl- und Polymethacryl- kohlenstoff wird analog wie im Beispiel 6 ange-'1% solution of a polyacrylic and polymethacrylic carbon is prepared analogously to example 6

esterdispersion in einem Lösungsmittelgemisch aus io tragen. Nach 120 Sekunden Belichtungszeit .'.unterwear ester dispersion in a solvent mixture from io. After an exposure time of 120 seconds. '. Under

gleichen Teilen Methylglykol/Toluol. einer 200-Watt-Glühlampe und 250-Watt-Infrarot.-equal parts methyl glycol / toluene. a 200 watt incandescent lamp and 250 watt infrared.

Auf diesen Vorstrich wird eine Acetonlösung auf- lampe in 30 cm Abstand unter einer Glasplatte undAn acetone solution is flashed onto this primer at a distance of 30 cm under a glass plate and

gebracht, die 20% N-Vinylacetanilid, 0,01% Diiso- Vorlage wird wässerig entwickelt, wobei man /einbrought, the 20% N-Vinylacetanilid, 0.01% Diiso template is developed in aqueous form, where one / a

butylamin, 1,7% Polyglykol mit dem Molekular- grundfreies negatives Bild erhält. . .-■■-"' butylamine, 1.7% polyglycol with the molecular base-free negative image. . .- ■■ - "'

gewicht 4000 und 0,35% Astrablau 6 GLL (CI. 15 Setzt man der Acetonlösung außerdem 13%weight 4000 and 0.35% Astrablau 6 GLL (CI. 15 If you add 13% to the acetone solution

Suppl. S. 592) enthält. Tetrabromkohlenstoff wird N-Vinylsuccinimid zu, so muß man gleichfallsSuppl. P. 592). Carbon tetrabromide turns into N-vinyl succinimide, so one must likewise

analog wie im Beispiel 6 angetragen. 120 Sekunden belichten, bei einem Zusatz von 13%analogous to that in Example 6. Exposure for 120 seconds, with an addition of 13%

Belichtet wird in einem Kopierrahmen hinter einer Isobutylvinyläther muß man nur 45 Sekunden belich-Exposure takes place in a copy frame behind an isobutyl vinyl ether, you only have to expose for 45 seconds.

Glasscheibe und Vorlage 5 Minuten unter einer .ten und erhält sehr kräftige Bilder, bei einem ZusatzGlass pane and template 5 minutes under a .th and receives very strong images, with an addition

Bogenlampe (150 V/18 A) im Abstand von 60 cm. 20 von 13 % N-Vinylacetanilid bzw. N-VinylcaprolactamArc lamp (150 V / 18 A) at a distance of 60 cm. 20 of 13% N-vinyl acetanilide or N-vinyl caprolactam

Nach der wässerigen Entwicklung erhält man ein muß man 150 bzw. 120 Sekunden belichte.n, beiAfter the aqueous development, one has to expose for 150 or 120 seconds

schwaches blaues Bild. ' einem Zusatz von 13% Zimtsäure muß man nurfaint blue image. You just have to add 13% cinnamic acid

. · 1 ο 45 Sekunden belichten und erhält sehr kräftige. · Exposure for 1 ο 45 seconds and get very vigorous

Beispiel S -. .Bilder, bei emem Zusatz von 13% AcenaphthylenExample S -. .Images, with an addition of 13% acenaphthylene

Man beschichtet Barytpapiei nach der im Beispiel 6 25 muß man 150 Sekunden belichten und erhält einBaryta paper is coated according to the method described in Example 6 25, exposure has to be carried out for 150 seconds and one is obtained

beschriebenen Technik auf einer Schleuder mit einer schwaches Bild., ,^f_nj_>. ■ ■ ;··· ;,described technique on a slingshot with a faint image. _{,, ^ f n} j_>. ■ ■; ···;,

l%igen Lösung von Polystyrol in Methylglykol. . , _;.._{; M}. .. .. . 1% solution of polystyrene in methyl glycol. . , _; .. _{; M.} .. ...

Auf diesen Vorstrich wird eine Acetonlösung auf- . ■ .;; -5¹ -^s P ^ie ' ,An acetone solution is applied to this primer. ■. ;; -5 ¹ - ^s P ^ie ',

gebracht, die 13% N-Vinylcarbazol, 2O°/o Styrol, Man beschichtet. Barytpapier gemäß BeISpIeIo;brought the 13% N-vinylcarbazole, 2O% styrene, Man coated. Baryta paper according to example;

0,05% Pyridin, 0,35% Samaronviolett HFRL (CI. 30 auf diesen Vorstrich wird eine Acetonlösung auf-0.05% pyridine, 0.35% samaron violet HFRL (CI. 30 on this primer an acetone solution is

Suppl. S. 207) und 3% Poly-N-vinylpyrrolidon ent- gebiacht, die 12% N-Vinylcarbazol, 1,7% PoIy-Suppl. P. 207) and 3% poly-N-vinylpyrrolidone, which contains 12% N-vinylcarbazole, 1.7% poly-

hält. Tetrabromkohlenstoff wird analog wie im N-vinylpyrrolidon und 0,35% Methoxykomponenteholds. Carbon tetrabromide is analogous to that in N-vinylpyrrolidone and 0.35% methoxy component

Beispiel 6 angetragen. von Remalanechtiot E 99, Produkt der FarbwerkeExample 6 applied. from Remalanechtiot E 99, product of the inking units

Belichtet wird hinter einer Glasscheibe und Vor- Hoechst AG, enthält. Tetrabromkohlenstoff wirdThe exposure takes place behind a pane of glass and contains Vor Hoechst AG. Is carbon tetrabromide

lage 30 Sekunden unter einer 200-Watt-Glühlampe 35 analog wie im Beispiel 6 angetragen,lay for 30 seconds under a 200 watt incandescent lamp 35 analogous to that shown in example 6,

und 250-Watt-Infrarotlampe in 30 cm Abstand. Die Belichtet wird 60 Sekunden unter einer 200-Watt-and 250 watt infrared lamp at a distance of 30 cm. The exposure is 60 seconds under a 200 watt

wässerige Entwicklung gelingt sehr leicht, und man Quecksilberdampfhochdrucklampe in 60 cm Entfer-watery development is very easy, and a high-pressure mercury lamp is 60 cm away.

erhält ein grundfreies, violettes, negatives Bild. · nung unter einer Glasplatte und Vorlage, anschlie-receives a clear, purple, negative image. Under a glass plate and template, then

_,..,. ßend wird wässerig entwickelt. . ._, ..,. ßend is developed watery. . .

Beispiel 9 ₄₀ Example 9 ₄₀

Man beschichtet Barytpapier nach der im Beispiel 6 Beispiel 13Baryta paper is coated according to the method in Example 6, Example 13

beschriebenen Technik auf einer Schleuder mit einer Man beschichtet Barytpapier gemäß Beispiel 6.described technique on a centrifuge with a man coated baryta paper according to Example 6.

l%igen ' wässerigen Polyvinylidenchloriddispersion. Auf diesen Vorstrich bringt man eine Acetonlösung1% aqueous polyvinylidene chloride dispersion. An acetone solution is applied to this primer

■ Auf diesen Vorstrich wird eine Acetonlösung auf- auf, die 12% N-Vinylcarbazol, 5% m-Nitrotribrom-■ An acetone solution containing 12% N-vinylcarbazole, 5% m-nitrotribromo-

gebracht, die 10% Styrol, 5% Acenaphthylen, 0,05% 45 acetophenon, 1,7% Poly-N-Vinylpyrrolidon undbrought that 10% styrene, 5% acenaphthylene, 0.05% 45 acetophenone, 1.7% poly-N-vinylpyrrolidone and

Triäthanolamin, 1,5% Poly-N-Vinylpyrrolidon und 0,35 % des Farbstoffes aus Beispiel 12 enthält. 'Triethanolamine, 1.5% poly-N-vinylpyrrolidone and 0.35% of the dye from Example 12 contains. '

0,35% Cellitonechtblaugrün (CI. 62 500) enthält. Belichtet wird 60 Sekunden unter einer 200-Watt-Contains 0.35% cellitone blue-green (CI. 62 500). Exposure takes place for 60 seconds under a 200 watt

Tetrabromkohlenstoff wird analog wie im Beispiel 6 Quecksilberdampfhochdrucklampe in 60 cm Entfer-Carbon tetrabromide is analogous to Example 6 high pressure mercury vapor lamp at a distance of 60 cm

angetragen. nung durch eine Glasplatte und eine Vorlage, an-offered. through a glass plate and a template, otherwise

Belichtet wird hinter einer Glasscheibe und Vor- 50 schließend wird wässerig entwickelt,Exposure takes place behind a pane of glass and then an aqueous development is carried out,

lage !Minute unter einer Bogenlampe (150 V/18 A) . . . . .position! minute under an arc lamp (150 V / 18 A). . . . .

in 60 cm Abstand. Nach der wässerigen Entwicklung e 1 s ρ 1 e 1at a distance of 60 cm. After the aqueous development e 1 s ρ 1 e 1

erhält man ein grünliches, negatives Bild. Man beschichtet Barytpapier gemäß Beispiel 6.a greenish, negative image is obtained. Baryta paper is coated according to Example 6.

. '■. Auf diesen Vorstrich bringt man eine Acetonlösung. '■. An acetone solution is applied to this primer

Beispiel 10 55 auf, die 12% N-Vinylcarbazol, 1,7% Poly-N-Vinyl-Example 10 55 containing 12% N-vinylcarbazole, 1.7% poly-N-vinyl

Man beschichtet Barytpapier nach der im Beispiel 6 pyrrolidon und 0,35% Cellitonechtschwarz B (Probeschriebenen Technik auf einer Schleuder mit einer dukt der BASF) enthält. Tetrabromkohlenstoff wird 0,05%igen wässerigen Lösung von Polyvinylalkohol. analog wie im Beispiel 6 angetragen. Nach 1 Minute Auf diesen Vorstrich wird eine Acetonlösung auf- Belichtungszeit unter einer 200-Watt-Glühlampe und gebracht, die 12% N-Vinylcarbazol, 1,7% Poly- 60 250-Watt-Infrarotlampe in 30 cm Entfernung unter N-Vinylpyrrolidon, 0,35% Sudanblau II (CI. SoIv- einer Glasscheibe und Vorlage wird wässerig ent-Blue 35) und 0,05 % Chinolin enthält. Tetrabrom- wickelt,
kohlenstoff wird analog wie im Beispiel 6 angetragen. Die wässerige Entwicklung geht noch leichter,Baryta paper is coated according to the example 6 containing pyrrolidone and 0.35% fast cellitone black B (test-described technique on a centrifuge with a product from BASF). Carbon tetrabromide is 0.05% aqueous solution of polyvinyl alcohol. analogous to that in Example 6. After 1 minute, an acetone solution is placed on this primer - exposure time under a 200 watt incandescent lamp and the 12% N-vinylcarbazole, 1.7% poly- 60 250 watt infrared lamp at a distance of 30 cm under N-vinylpyrrolidone, Contains 0.35% Sudan Blue II (CI. SoIv- a pane of glass and template is aqueous ent-Blue 35) and 0.05% quinoline. Tetrabromal wraps,
carbon is entered in the same way as in example 6. The watery development is even easier,

Belichtet wird hinter einer Glasscheibe und Vor- wenn man der Acetonlösung 0,1 % Netzmittel zusetzt, lage 60 Sekunden unter einer 200-Watt-Glühlampe 65 . .
und 250-Watt-Infrarotlampe in 30 cm Abstand. Die Beispiele
wässerige Entwicklung gelingt sehr leicht, und man Polyesterfolie, die mit einer Schicht aus mit Formerhält ein grundfreies, negatives Bild. aldehyd gehärtetem Polyvinylalkohol versehen wordenExposure is carried out behind a pane of glass and when 0.1% wetting agent is added to the acetone solution, it is under a 200 watt incandescent lamp 65 for 60 seconds. .
and 250 watt infrared lamp at a distance of 30 cm. The examples
Aqueous development is very easy, and polyester film, which with a layer of former, receives a base-free, negative image. aldehyde-hardened polyvinyl alcohol

ist, wird, wie im Beispiel 6 beschrieben, mit 50%iger Polyvinylchloriddispersion beschichtet. Die Konzentration in der Beschichtungslösung beträgt 1 ml Dispersion auf 3600 ml Lösungsmittelgemisch aus gleichen Teilen Methylglykol/Toluol. Auf diesen Vorstrich wird eine Acetonlösung aufgebracht, die 12% N-Vinylcarbazol, 1,7% Poly-N-Vinylpyrrolidon und 0,35% Samaronviolett HFRL (CI. Suppl. S. 207) enthält. Tetrabromkohlenstoff wird analog wie im" Beispiel 6 angetragen.is, as described in Example 6, coated with 50% polyvinyl chloride dispersion. The concentration in the coating solution, 1 ml of dispersion is made up of 3600 ml of solvent mixture equal parts methyl glycol / toluene. An acetone solution is applied to this primer, which contains 12% N-vinylcarbazole, 1.7% poly-N-vinylpyrrolidone and 0.35% samaron violet HFRL (CI. Suppl. P. 207) contains. Carbon tetrabromide is entered analogously to "Example 6".

Nach 3 Minuten Belichtungszeit unter einer 200-Watt-Glühlampe und einer 250-Watt-Infrarotlampe in 30 cm Abstand unter einer Glasplatte und Vorlage wird wässerig entwickelt. Man erhält auf der klaren Folie ein negatives violettes Bild.After an exposure time of 3 minutes under a 200 watt incandescent lamp and a 250 watt infrared lamp at a distance of 30 cm under a glass plate and template is developed in a watery manner. A negative purple image is obtained on the clear film.

Beispiel 16Example 16

Eine Papierdruckfolie, d. h. ein lösungsmittelfester, wasserfester und hydrophiler Papierträger, wird gemäß Beispiel 6 mit einer Acetonlösung aus 12% N-Vinylcarbazol, 1,7% Poly-N-Vinylpyrrolidon und 0,35% Samaronviolett HFRL (C. I. Suppl. S. 207) beschichtet. Tetrabromkohlenstoff Wird analog wie im Beispiel 6 angetragen.A paper printing film, i. H. a solvent-resistant, water-resistant and hydrophilic paper carrier is made according to Example 6 with an acetone solution of 12% N-vinylcarbazole, 1.7% poly-N-vinylpyrrolidone and 0.35% samaron violet HFRL (C. I. Suppl. P. 207) coated. Carbon tetrabromide is entered analogously to Example 6.

Nach 25 Sekunden Belichtung unter einer 200-Watt-Glühlampe und 250-Watt-Infrarotlampe in 30cm Entfernung unter einer Glasplatte und Vorlage wird wässerig entwickelt. Die Bildstellen nehmen fette Druckfarbe sehr gut an, während die bei der wässerigen Entwicklung freigelegten Stellen fette Druckfarbe abstoßen.After 25 seconds of exposure under a 200 watt incandescent lamp and 250 watt infrared lamp at a distance of 30 cm under a glass plate and template developed watery. The image areas accept fat printing ink very well, while those in the watery one Development of exposed areas repel fat printing ink.

Beispiel 1.7Example 1.7

Man verfährt gemäß Beispiel 16, verwendet jedoch als Trägermaterial eine Druckfolie aus gebürstetem Aluminium. Belichtet wird 45 Sekunden. Nach der wässerigen Entwicklung nehmen die Bildstellen fette Druckfarbe gut an, während die freigelegten StellenThe procedure of Example 16 is repeated, but a brushed printing film is used as the carrier material Aluminum. The exposure is 45 seconds. After the aqueous development, the image areas become fat Ink well on while the exposed areas

ίο fette Druckfarbe abstoßen.ίο repel fat printing ink.

Example 18

Man verfährt gemäß Beispiel 16, verwendet jedoch als Tiägermaterial eine Druckfolie aus eloxiertem Aluminium, die mit einer 3%igen wässerigen Lösung von Poly-N-Vinylpyrrolidon auf einer Schleuder vor-. beschichtet wurde. Belichtet wird 60 Sekunden. Nach der wässerigen Entwicklung nehmen die Bildstellen fette Druckfarbe an, während die freigelegten Stellen fette Druckfarbe abstoßen.The procedure described in Example 16 is followed, but an anodized printing film is used as the carrier material Aluminum, pre-treated with a 3% aqueous solution of poly-N-vinylpyrrolidone on a centrifuge. was coated. The exposure is 60 seconds. After the aqueous development, the image areas decrease fat printing ink, while the exposed areas repel fat printing ink.

Beispiel 19Example 19

Man verfährt gemäß Beispiel 16, verwendet jedoch als Schichtträger eine Zinkplatte. Nach 2 Minuten Belichtungszeit wird die Zinkplatte wässerig entwickelt und anschließend 10 Minuten in 10%ige Salpetersäure getaucht. Dabei wird an den freigelegten Stellen Zink weggelöst, so daß man ein negatives Reliefbild der Vorlage erhält.The procedure of Example 16 is repeated, but a zinc plate is used as the layer support. After 2 minutes Exposure time, the zinc plate is developed in water and then 10 minutes in 10% Dipped in nitric acid. In the process, zinc is dissolved away at the exposed areas, so that a negative relief image of the original receives.

Claims

1 2 stems of the first-mentioned type as printing plates

1. Photosensitive, negative-working co- an organic halogen compound, an aryl piercing material, consisting of a photosensitive such as polystyrene or waxy aliphatic carbon layer made of at least one vinyl compound, lenwasserstoffen, located on a 5 amine or an N-vinyl compound and binders, layer support. The exposed areas, in particular of an N-vinyl compound, crosslink at least such layers so that they become insoluble in organic, photolytic halogen compounds and solvents. The non-exposure binders, which in contrast remain soluble in organic solvents and are soluble in water both in organic solvents, are therefore solvents. To produce a print carrier ge ke η nzeich ne t that the photosensitive is therefore the imagewise exposed layer with a homogeneous layer, from a homogeneous an organic solvent, such as. B. Benzene solution of an organic solvent or carbon tetrachloride, washed out. The image-bearing layer is, the 2 to 20% of the binding sites remain, they are grease-carrying, by means of and a polymerizable dye.The substrate, on the other hand, is water-carrying, provided that the carrier layer is sufficiently hydrophilic in amounts of about 1 to 10 percent by weight.
based on the vinyl compound. '' However, neither the directly readable copy

2. Copy material according to claim 1, characterized in that the printing plates of said materials are still used characterized in that it can prevail in practice as a binder poly-20 type. In the case of N-vinyl-pyrrolidone for short contains. / Temporary heating of the imagewise exposed layer

3. Process for the production of a light-sensitive halogen compound depending on its volatility Copy material according to claim 1 speed more or less removed from the layer. and 2, in which on a layer support a The remaining remainder causes when lying for a long time Layer of at least one vinyl compound, 25 of the copy in the light a discoloration of the sub-particular an N-vinyl compound, at least basic. The evaporation of the halogen can also occur photolytic halogen compound and a compounds for health reasons not Dissolve in organic solvents and water without any special protective measures. Generous Binder is applied, which means that the copies still contain monomeric constituents, characterized in that a solution in an organ 3 ° parts, some of which are skin-irritating. This is especially true Niche solvents that are 1 to 10% by weight for the preferred N-vinylcarbazole. the percent of a dye as well as the N-Vinylver printing plates could not prevail because of binding, the halogen compound and the binding agent required for their processing contains medium homogeneously dissolved, on the layer solvent.

carrier is applied. 35 Attempts have also been made (French patent specification 1 398 223), to build up copy materials with the mentioned light-sensitive systems in such a way that

· That the light-sensitive layers are produced from aqueous dispersions on a support 40 can be applied. These special copy materials

The present invention relates to a light-sensitive are only for making copies and

Liches, negative working copy material, not also made for the production of printing plates

provided from a layer located on a layer support.

of at least one vinyl compound, in particular Since the components of the mentioned light one N-vinyl compound, at least one photosensitive system 45 does not dissolve in water, were lytic halogen compound and a binder, the components finely ground and in aqueous that both in organic solvents and dispersion in the solution of a water-soluble binder Water is soluble, as well as a method for Her- means, such as. B. gelatin on a carrier material position of the copy material. In appropriate form. The image is built up on the copies The copy material is also designed as a printing 50 through dyes, which only appear during the copy plate Use. Working negatively means creating processes.

that the areas struck by the light become visible. The underlying principles of the present invention

or act as printing parts. . The task was therefore to create a copy material,

There are copier materials known (USA.-Pateht- that can also be used as a printing plate,

3 042 517), which consists of a carrier and a 55 in which the unexposed areas are removed with water.

The photosensitive layer on it can be washed or with a thinned one

stand, their photosensitive layers from an aqueous solution, and their photosensitivity

N-vinyl compound and an organic halogen- at least the best known copier materials

connected. It is preferred to use lines with the same or similar light-sensitive ones

Layers of N-vinylcarbazole and tetrabromomethane. 60 systems.

These are exposed imagewise, with a latent, This task is performed by a light-sensitive,

image not yet visible is obtained. The latent negative working copy material of the opening

Image is resolved by brief heating visibly called the type, which is characterized by this

power. The result is that the light-sensitive layer is a homogeneous,

Dye, so that a negative copy of the original 65 from a homogeneous solution of an organic

is obtained. Copy materials of this type are intended for the 'solvent-applied layer which is 2 to

Production of directly readable copies suitable. 20 percent by weight, based on the total weight

To copy materials with light-sensitive sy- the layer, the binder and a poly-