DE1569898B

DE1569898B - Use of an adhesive composed of an acrylic acid ester copolymer for the production of self-adhesive tapes or films

Info

Publication number: DE1569898B
Authority: DE
Inventors: Horst Dipl.-Chem. Dr.; Curts Julius Dipl.-Chem.Dr.; 2000 Hamburg Lehmann
Original assignee: Beiersdorf AG
Current assignee: Beiersdorf AG

Description

Die bisher bekannten Polyacrylsäureester-Klebemassen sind zwar beständiger gegen Sauerstoff- und Lichteinwirkung als Klebemassen auf Kautschuk basis, sie zeigen jedoch Thermoplastizität, kalten Fluß und wegen ihrer leichten Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln eine große Empfindlichkeit gegenüber Lösungsmitteln. Es sind weiterhin Klebemassen mit verbessertem Anfaß-oder Schnellhaftvermögen (»quickstick«) beschriebenworden, die durch Copolymerisation von Acrylsäureestern mit einer geringen Menge eines damit copolymerisierbaren Monomeren mit einer am äthylenischen C-Atom gebundenen stark polaren Gruppe, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureamid, Methacrylsäureamid, Acrylnitril und/oder Methacrylnitril, erhalten werden. Derartige Klebemassen, die insbesondere für Verpackungszwecke vorgesehen waren, jedoch wegen ihrer begrenzten Beständigkeit gegenüber organischen Lösungsmitteln für zahlreiche Einsatzgebiete nicht verwendet werden können, können auf biegsame folienartige oder faserartige Unterlagen aufgebracht und anschließend auf den Unterlagen mit polyfunktionellen Verbindungen (z. B. aliphatischen Polydiolen, aliphatischen Polyaminen, Epoxydharzen,The previously known polyacrylic ester adhesives are more resistant to the effects of oxygen and light than rubber-based adhesives, however, they exhibit thermoplasticity, cold flow and because of their ready solubility in organic solvents great sensitivity to solvents. There are still adhesives with improved grasp or quick-stick properties ("quickstick") have been described, which are produced by copolymerization of acrylic acid esters with a small amount of a monomer copolymerizable therewith having an am Ethylenic C atom bonded strongly polar group, such as acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid amide, Methacrylic acid amide, acrylonitrile and / or methacrylonitrile can be obtained. Such adhesives, which were intended in particular for packaging purposes, but because of their limited durability cannot be used compared to organic solvents for numerous areas of application applied to flexible film-like or fiber-like substrates and then on the substrates polyfunctional compounds (e.g. aliphatic polydiols, aliphatic polyamines, epoxy resins,

ίο Aminoalkoholen) oder mit Benzoylperoxyd unter Erwärmen umgesetzt werden. Auf diese Weise hergestellte druckempfindliche Klebestreifen zeigen zwar eine gewisse Verbesserung der Beständigkeit gegenüber Lösungsmitteln und der Wärmebeständigkeit, gleichzeitig jedoch eine wesentliche Herabsetzung des Anfaß- oder Schnellhaftvermögens (»quick-stick«). Hinzu kommt, daß für die Umsetzung bzw. Vernetzung auf der Unterlage vergleichsweise höhere Temperaturen und längere Erwärmungszeiten erforderlich sind.ίο amino alcohols) or with benzoyl peroxide while warming implemented. Pressure-sensitive adhesive strips produced in this way show some improvement in solvent resistance and heat resistance, at the same time however, a significant reduction in the grip or quick-stick properties ("quick-stick"). In addition comes that comparatively higher temperatures for the implementation or crosslinking on the substrate and longer heating times are required.

In der belgischen Patentschrift 636 820 ist ein Verfahren zum wärmestandfesten Verkleben zweier Werkstoffflächen beschrieben, bei dem Lösungen oder Dispersionen von Copolymerisaten mit einem Gehalt von 0,5 bis 30 Gewichtsprozent an Monomeren mit reaktiven Gruppen, gegebenenfalls mit zusätzlichen anderen Substanzen, auf die zu verklebenden Flächen aufgetragen und vor oder nach dem Verkleben zur Reaktion gebracht (vernetzt) werden. Als Monomere mit reaktiven Gruppen sollen zur Herstellung dieser Copolymerisate vorzugsweise solche mit N-Methylolgruppen und/oder N-Methyloläthergruppen und/oder Halogenhydringruppen und/oder Epoxygruppen, wie z. B. Glycidylacrylat oder Glycidylmethacrylat, verwendet werden. Als nichtreaktive Monomere, von denen vorzugsweise mehrere mit den reaktiven Monomeren copolymerisiert werden sollen, werden unter anderem Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Butadien, Styrol, Acrylnitril, α,/S-ungesättigte Carbonsäuren, wie z. B. Acrylsäure, sowie Acrylsäurealkylester mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen in der Alkoholkomponente genannt. Daneben sollen aber auch Ester von ungesättigten Carbonsäuren mit weniger als 4 Kohlenstoffatomen im Alkoholrest neben Maleinsäureanhydrid, Dipropylmaleat, Äthylen, Propylen, Vinyläther, Vinylketonen, Vinylpyrrolidon unter anderem zur Herstellung der Copolymerisate mitverwendet werden können.In Belgian patent 636 820 there is a method described for the heat-resistant bonding of two material surfaces, with the solutions or Dispersions of copolymers with a content of 0.5 to 30 percent by weight of monomers reactive groups, optionally with additional other substances, on the surfaces to be bonded applied and reacted (crosslinked) before or after gluing. As monomers those with reactive groups should preferably be those with N-methylol groups for the preparation of these copolymers and / or N-methylol ether groups and / or halohydrin groups and / or epoxy groups, such as z. B. glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate can be used. As non-reactive monomers, from which preferably several are to be copolymerized with the reactive monomers are below other vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl chloride, vinylidene chloride, butadiene, styrene, acrylonitrile, α, / S-unsaturated Carboxylic acids, such as. B. acrylic acid, and acrylic acid alkyl esters with at least 4 carbon atoms named in the alcohol component. In addition, however, esters of unsaturated carboxylic acids should also be used with less than 4 carbon atoms in the alcohol residue in addition to maleic anhydride, dipropyl maleate, ethylene, Propylene, vinyl ethers, vinyl ketones, vinyl pyrrolidone, among other things, are used to produce the copolymers can be.

Diese Copolymerisate, die nach bekannten Verfahren, insbesondere durch Lösungsmittelpolymerisation oder durch Emulsionspolymerisation, hergestellt werden sollen, werden insbesondere in Form von wäßrigen Dispersionen auf die zu verklebenden Oberflächen aufgetragen, wobei der Dispersion zuvor Katalysatoren (z. B. Mineralsäuren, Ammoniumsalze dieser Säuren oder deren Amine und/oder Metalloxyde bzw. -hydroxyde) sowie Harze, Polykondensate, Füllstoffe, Farbstoffe, Pigmente od. dgl. zugesetzt werden können. Die Verklebung soll in der Weise durchgeführt werden, daß nach erfolgtem Auftrag, wobei es in den meisten Fällen genügt, wenn eine der beiden zu verklebenden Oberflächen mit Klebstoff versehen wird, man abdunsten oder auftrocknen läßt oder gegebenenfalls die Klebflächen erwärmt. Die beiden zu verklebenden Oberflächen werden alsdann übereinandergelegt, vorteilhaft unter Anwendung von Druck und gegebenenfalls nacherhitzt, z. B. 20 Minuten lang bei Temperaturen von 50 bis 200⁰C.These copolymers, which are to be produced by known processes, in particular by solvent polymerization or by emulsion polymerization, are applied to the surfaces to be bonded, in particular in the form of aqueous dispersions, the dispersion being preceded by catalysts (e.g. mineral acids, ammonium salts of these acids or their Amines and / or metal oxides or hydroxides) as well as resins, polycondensates, fillers, dyes, pigments or the like can be added. The bonding should be carried out in such a way that, after application, it being sufficient in most cases if one of the two surfaces to be bonded is provided with adhesive, it is allowed to evaporate or dry or, if necessary, the surfaces to be bonded are heated. The two surfaces to be bonded are then placed one on top of the other, advantageously with the application of pressure and optionally post-heated, e.g. B. for 20 minutes at temperatures of 50 to 200 ⁰ C.

Selbstklebebänder oder -folien mit gutem »quick-Self-adhesive tapes or foils with good »quick-

stick«, bei denen nach erfolgter Wärmeeinwirkung die Klebemasse eine gute Beständigkeit gegenüber Wärme und Lösungsmittel aufweist, jedoch stets noch eine Selbstklebemasse bleibt, lassen sich nach dem Verfahren der belgischen Patentschrift nicht herstellen.stick «, in which, after the action of heat, the adhesive has good resistance to Has heat and solvent, but still remains a self-adhesive, can be after Do not produce the process of the Belgian patent specification.

Versuche, bei denen der größte Teil der Beispiele der belgischen Patentschrift 636 820, von denen keins ein Monomer mit Epoxygruppen im Molekül einschließt, nachgearbeitet wurden, haben gezeigt, daß nach diesen Beispielen keine Selbstklebemassen, insbesondere keine solchen mit guten »quick-stick«, erhalten werden, sondern daß es sich bei den gemäß den Beispielen erhältlichen Verfahrensprodukten nur um Klebemassen zum wärmestandfesten Verkleben zweier Werkstoffflächen miteinander handelt.Attempts in which most of the examples in Belgian patent 636 820, none of which includes a monomer having epoxy groups in the molecule, have been reworked have shown that according to these examples no self-adhesive masses, especially none with good "quick-stick", are obtained, but that the process products obtainable according to the examples are only Adhesive compounds for heat-resistant bonding of two material surfaces to one another.

Aufgabe der Erfindung ist die Herstellung von Selbstklebebändern oder -folien, die außer einer guten Lösungsmittel-, Wärme- und Witterungsbeständigkeit gleichzeitig ein hohes Anfaß- und Schnellhaftungsvermögen aufweisen.The object of the invention is the production of self-adhesive tapes or films which, in addition to a good one Solvent, heat and weather resistance at the same time a high grip and quick adhesion exhibit.

Erfindungsgegenstand ist die Verwendung einer Klebemasse aus einem Copolymerisat, das durch Polymerisation vonThe subject of the invention is the use of an adhesive composed of a copolymer obtained by polymerization from

(a) 100 Gewichtsteilen eines Acrylsäurealkylesters, dessen Alkoholkomponente mindestens 4 Kohlenstoffatome enthält, oder mehrerer Acrylsäurealkylester mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen in der Alkoholkomponente, von denen mindestens die Hälfte 4 Kohlenstoffatome oder mehr in der Alkoholkomponente aufweisen, mit(a) 100 parts by weight of an acrylic acid alkyl ester, the alcohol component of which has at least 4 carbon atoms contains, or several acrylic acid alkyl esters with 1 to 14 carbon atoms in the Alcohol component of which at least half have 4 carbon atoms or more in the Have alcohol component with

(b) 0,25 bis 11 Gewichtsteilen eines oder mehrerer damit polymerisierbarer Monomeren, die außer polymerisierbaren Doppelbindungen reaktionsfähige Epoxydgruppen im Molekül enthalten,(b) 0.25 to 11 parts by weight of one or more monomers polymerizable therewith, except polymerizable double bonds contain reactive epoxy groups in the molecule,

und gegebenenfalls zusätzlich mitand if necessary additionally with

(c) 0,25 bis 14,75 Gewichtsteilen eines oder mehrerer Monomeren, die außer polymerisierbaren Doppelbindungen Säureanhydridgruppen im Molekül enthalten, oder mit(c) 0.25 to 14.75 parts by weight of one or more monomers other than polymerizable double bonds Acid anhydride groups contained in the molecule, or with

(d) 0,25 bis 3 Gewichtsteilen polymerisierbarer Verbindungen, die außer Doppelbindungen Carboxylgruppen im Molekül enthalten, oder mit(d) 0.25 to 3 parts by weight of polymerizable compounds which, in addition to double bonds, contain carboxyl groups contained in the molecule, or with

(e) 0,25 bis 14,75 Gewichtsteilen Diketen (ß-Oxyvinylessigsäurelacton) (e) 0.25 to 14.75 parts by weight of diketene (ß-oxyvinyl acetic acid lactone)

hergestellt worden ist, wobei in dem Copolymerisat jeweils die Gesamtmenge der Komponenten (b) und (c) bzw. (b) und (e) 15 Gewichtsteile nicht überschreiten soll und das Copolymerisat einen K-Wert von 82 bis 100 aufweist, sowie 0,05 bis 5 °/₀ (bezogen auf das Copolymerisat) Zinkchlorid und gegebenenfalls üblichen Zusätzen zum Herstellen von Selbstklebebändern oder -folien durch Auftragen auf eine biegsame Unterlage und Vernetzen durch kurzfristige Wärmeeinwirkung.has been prepared, the total amount of components (b) and (c) or (b) and (e) in the copolymer in each case not exceeding 15 parts by weight and the copolymer has a K value of 82 to 100, and 0, 05 to 5 ° / ₀ (based on the copolymer) zinc chloride and, if necessary, customary additives for the production of self-adhesive tapes or films by applying to a flexible base and crosslinking through brief exposure to heat.

Die Klebemasse wird dabei vorzugsweise in Form einer Lösung in einem organischen Lösungsmittel auf eine biegsame Unterlage aus Kunststoff oder faserartigem Material, wie Papier, Gewebe, Faservlies, oder Metallfolie, aufgebracht und nach Abdunsten des Lösungsmittels im lösungsmittelfreien oder fast lösungsmittelfreien Zustand anschließend durch kurzfristige Wärmeeinwirkung unter milden Temperaturbedingungen gehärtet.The adhesive is preferably in the form of a solution in an organic solvent a flexible base made of plastic or fibrous material, such as paper, fabric, non-woven fabric, or Metal foil, applied and after the solvent has evaporated in the solvent-free or almost solvent-free Subsequent condition due to short-term exposure to heat under mild temperature conditions hardened.

Die Alkoholkomponente des zur Copolymerisation verwendeten Acrylsäurealkylesters soll, wenn nur ein Ester verwendet wird, mindestens 4 Kohlenstoffatome (wie z. B. bei n.-Butylacrylat) enthalten. Wenn niedere Acrylsäiirealkylester, die weniger als 4 Kohlenstoffatome in der Alkoholkomponente aufweisen, zur Herstellung des Copolymerisate mitverwendet werden, müssen gleichzeitig Acrylsäurealkylester, die in der Alkoholkomponente über 4 Kohlenstoff atome enthalten, wie z. B. 2-Äthylhexylacrylat, im Monomerengemisch vorhanden sein, um Copolymerisate mit Selbstklebeeigenschaften zu erzielen. Dabei ist es erforderlich, daß mindestens die Hälfte der Acrylsäuraalkylester 4 Kohlenstoffatome oder mehr in der Alkoholkomponente aufweisen. Je mehr höhere Acrylsäurealkylester (bis zu etwa 10 Kohlenstoffatomen in der Alkoholkomponente) als Comonomere zur PoIymerisation eingesetzt werden, desto klebriger wird die daraus erhältliche Klebemasse, d. h. desto höher wird das Anfaß- oder Schnellhaftvermögen (»quick-stick«) der gebildeten Copolymerisate.The alcohol component of the acrylic acid alkyl ester used for the copolymerization should, if only one Esters used contain at least 4 carbon atoms (such as n.-butyl acrylate). If lower Acrylic acid alkyl esters, which have less than 4 carbon atoms in the alcohol component, for manufacture of the copolymers must be used at the same time acrylic acid alkyl esters, which are in the Alcohol components contain more than 4 carbon atoms, such as B. 2-ethylhexyl acrylate, in the monomer mixture be present in order to achieve copolymers with self-adhesive properties. It is necessary to that at least half of the acrylic acid alkyl esters have 4 carbon atoms or more in the alcohol component exhibit. The more higher acrylic acid alkyl esters (up to about 10 carbon atoms in the alcohol component) as comonomers for polymerization are used, the more sticky the adhesive mass obtainable therefrom becomes, d. H. the higher it gets the grip or quick-stick ability of the copolymers formed.

Der Gehalt des Monomerengemisches an solchen Verbindungen, die neben polymerisierbaren Doppelbindungen reaktionsfähige Epoxydgruppen im Molekül enthalten, wie z. B. Glycidylmethacrylat, Glycidylacrylat, Allylglycidyläther [Komponente (b)], richtet sich nach dem Vernetzungsgrad, den man erzielen will.The content of the monomer mixture of those compounds which, in addition to polymerizable double bonds contain reactive epoxy groups in the molecule, such as. B. glycidyl methacrylate, glycidyl acrylate, Allyl glycidyl ether [component (b)] depends on the degree of crosslinking that is to be achieved.

Er soll zwischen 0,25 und 11 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile derAcrylsäureester-Komponente (a), die aus einem oder mehreren Acrylsäurealkylestern bestehen kann, liegen. Unter 0,25 Gewichtsteilen wird keine nennenswerte Verbesserung geg^n- über einem lediglich aus Acrylsäureestern bestehenden Homopolymerisat erzielt, oberhalb von etwa 11 Gewichtsteilen wird das erhältliche Copolymerisat zu hart und lackähnlich. Erfolgt die Copolymerisation der Epoxydgruppen enthaltenden Verbindungen vorwiegend mit Butyl- oder Isooctylacrylat, so liegt der günstigste Gehalt bei 1 bis 3 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Acrylsäureester-Komponente. Verbindungen, die neben polymerisationsfähigen Doppelbindungen Säureanhydridgruppen enthalten, sind z.B. Maleinsäureanhydrid [Komponente (c)]; Verbindungen, die neben polymerisationsfähigen Doppelbindungen Carboxylgruppen enthalten, sind z. B. Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure oder Itaconsäure [Komponente (d)].It should be between 0.25 and 11 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic acid ester component (a), which can consist of one or more acrylic acid alkyl esters. Below 0.25 parts by weight, no significant improvement is given. achieved over a homopolymer consisting only of acrylic acid esters, above about 11 parts by weight the available copolymer becomes too hard and paint-like. The copolymerization takes place of the compounds containing epoxy groups predominantly with butyl or isooctyl acrylate, the most favorable content at 1 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic acid ester component. Compounds which contain acid anhydride groups in addition to polymerizable double bonds, are, for example, maleic anhydride [component (c)]; Compounds in addition to polymerizable double bonds Containing carboxyl groups are, for. B. acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid or itaconic acid [Component (d)].

Die Gesamtmenge der Monomeren (b) und (c) oder (b) und (e) soll 15 Gewichtsteile, die der Monomeren (b) und (d) 14 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Acrylsäureester-Komponente(a), nicht überschreiten, da sonst ebenfalls lackartige Produkte erhalten werden, Besonders günstige Ergebnisse werden dann erzielt, wenn das Monomerengemisch einen Gehalt von je 1 bis 4 Teilen der Komponenten (b) und (c), bezogen auf 100 Gewichtsteile der Acrylsäureester-Komponente (a), aufweist, beispielsweise einen solchen von 2,5 Gewichtsteilen Glycidylmethacrylat neben 1,5 Gewichtsteilen Maleinsäureanhydrid, bezogen auf 100 Gewichtsteile eines Gemisches aus 2-Äthylhexylacrylat und Butylacrylat. Bei der Polymerisation eines derartigen Momomerengemisches wird ein Copolymerisat erhalten, das neben Epoxydgruppen Säureanhydridgruppen enthält, die mit Hilfe vonKatalysatorenmiteinandervernetztwerden können. An Stelle von Copolymerisaten aus Acrylsäureestern mit Epoxydgruppen enthaltenden Monomeren und Säureanhydridgruppen enthaltenden Verbindungen können auch Mischungen zweier getrennt hergestellter Copolymerisate für das Verfahren gemäß der Erfindung verwendet werden, beispielsweise eine MischungThe total amount of monomers (b) and (c) or (b) and (e) should be 15 parts by weight, that of the monomers (b) and (d) 14 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic acid ester component (a), do not exceed, otherwise varnish-like products will also be obtained, particularly favorable results are achieved when the monomer mixture has a content of 1 to 4 parts each of the components (b) and (c) based on 100 parts by weight of the acrylic acid ester component (a), for example one those of 2.5 parts by weight of glycidyl methacrylate in addition to 1.5 parts by weight of maleic anhydride to 100 parts by weight of a mixture of 2-ethylhexyl acrylate and butyl acrylate. During the polymerization such a monomer mixture, a copolymer is obtained which, in addition to epoxy groups Contains acid anhydride groups which can be crosslinked with the aid of catalysts. Instead of copolymers of acrylic acid esters with monomers containing epoxy groups and Compounds containing acid anhydride groups can also be mixtures of two separately prepared Copolymers are used for the process according to the invention, for example a mixture

aus einem Copolymerisat aus Acrylsäureestern und Epoxydgruppen enthaltenden Verbindungen mit einem Copolymerisat aus Acrylsäureestern und Säureanhydridgruppen enthaltenden Monomeren.from a copolymer of acrylic acid esters and compounds containing epoxy groups with a Copolymer of acrylic acid esters and monomers containing acid anhydride groups.

Außer den genannten Monomeren können dem Monomerengemisch zur Modifizierung der Eigenschaften des Copolymerisats noch kleine Mengen weiterer Monomeren zugesetzt werden, wie Itaconsäureester (z. B. Itaconsäure-dibutylester), Acryl- bzw. Methacrylsäureamide, Vinyläther und Vinylester, wobei die Auswahl unter dem Gesichtspunkt erfolgen muß, daß die Grundeigenschaften des Copolymerisats nicht nachteilig verändert werden.In addition to the monomers mentioned, the monomer mixture can be used to modify the properties Small amounts of other monomers, such as itaconic acid esters, are added to the copolymer (e.g. dibutyl itaconate), acrylic or methacrylic acid amides, vinyl ethers and vinyl esters, where the selection must be made from the point of view that the basic properties of the copolymer not be adversely changed.

Die Herstellung der Copolymerisate erfolgt in üblicher Weise unter Verwendung solcher Katalysatoren, die nur die Doppelbindung zur Reaktion biingen, z. B. von Radikalbildnern, wie Dibenzoylperoxyd oder α,α'-Azoisobuttersäuredinitril, wobei die Polymerisation sowohl in Lösung als auch in Form der Emulsionspolymerisation (mit Redoxkatalysatoren) vorgenommen werden kann. Dabei entstehen lineare oder höchstens verzweigte Acrylsäureester-Copolymerisate, die reaktionsfähige Epoxydgruppen und gegebenenfalls noch zusätzlich weitere reaktionsfähige Gruppen, wie Säureanhydridgruppen, Säuregruppen oder ^-Lactonringe, enthalten.The copolymers are produced in the customary manner using such catalysts which only bind the double bond to the reaction, e.g. B. of radical formers such as dibenzoyl peroxide or α, α'-azoisobutyric acid dinitrile, wherein the polymerization both in solution and in the form of emulsion polymerization (with redox catalysts) can be made. This results in linear or at most branched acrylic acid ester copolymers, the reactive epoxy groups and, if necessary, additional reactive ones Groups such as acid anhydride groups, acid groups or ^ -lactone rings contain.

Um die Epoxydgruppen möglichst schnell und bei möglichst niedrigen Temperaturen zur Reaktion und das Copolymerisat dadurch zur Vernetzung zu bringen, werden dem Copolymerisat, das vorzugsweise in Form einer Lösung in einem organischen Lösungsmittel vorliegt, 0,05 bis 5 Gewichtsprozent (bezogen auf festes Copolymerisat) Zinkchlorid zugesetzt. Das Copolymerisat wird auf eine biegsame Unterlage aufgebracht, die beschichtete Unterlage zum Abdunsten des Lösungsmittels durch einen beheizten Trockenkanal geleitet und anschließend im lösungsmittelfreien oder fast lösungsmittelfreien Zustand zur Härtung kurzfristig auf 50 bis 150⁰C, vorzugsweise über einen Zeitraum von 2 bis 7 Minuten auf eine Temperatur von 60 bis 100⁰C, erwärmt.In order to react the epoxy groups as quickly as possible and at the lowest possible temperatures and thereby crosslink the copolymer, 0.05 to 5 percent by weight (based on the solid copolymer) of zinc chloride are added to the copolymer, which is preferably in the form of a solution in an organic solvent added. The copolymer is applied to a flexible base, the coated base is passed through a heated drying tunnel to evaporate the solvent and then briefly cured to 50 to 150 ^° C., preferably over a period of 2 to 7 minutes, in the solvent-free or almost solvent-free state Temperature from 60 to 100 ⁰ C, heated.

Sind in dem Copolymerisat neben Epoxydgruppen zusätzlich Säureanhydridgruppen vorhanden, so wird die Vernetzungsreaktion zwischen den Epoxyd- und den Säureanhydridgruppen durch Zinkchlorid beschleunigt. Die Zugabe eines Katalysators ist erforderlich, da die Vernetzung oder Härtung sonst erst bei wesentlich höheren Temperaturen und in wesentlich längeren Zeitabschnitten vor sich geht.If, in addition to epoxy groups, acid anhydride groups are also present in the copolymer, then the crosslinking reaction between the epoxy and acid anhydride groups is accelerated by zinc chloride. The addition of a catalyst is necessary, otherwise the crosslinking or hardening will only take place during at much higher temperatures and in much longer periods of time.

Zur Modifizierung der Eigenschaften der Klebemassen können dem Copolymerisat ferner polyfunktionelle Verbindungen oder Harze, die mit vernetzen oder klebrig machen, zugesetzt werden, wie reaktive, wärmehärtbare Phenolharze und/oder Epoxydharze und/oder Klebharze, wie z. B. Polyterpenharz oder Terpen-Phenolharz. Auch Esterharze sowie nichthärtende bzw. nichtreaktive Phenolharze sind als klebrigmachende Harze für den vorstehenden Zweck geeignet. Der Klebemasse können ferner in geringen Mengen Füllstoffe, Farbstoffe oder Pigmente zugesetzt werden, um besondere Effekte zu erzielen.To modify the properties of the adhesives, the copolymer can also be polyfunctional Compounds or resins that crosslink with or make tacky are added, such as reactive, thermosetting phenolic resins and / or epoxy resins and / or adhesive resins, such as. B. polyterpene resin or terpene phenolic resin. Ester resins and non-curing or non-reactive phenolic resins are also considered tackifying resins suitable for the above purpose. The adhesive can also be used in small amounts Quantities of fillers, dyes or pigments can be added to achieve special effects.

Die gemäß der Erfindung erhältlichen Selbstklebebänder oder -folien weisen neben einer ausgezeichneten Alterungs- und UV-Licht-Beständigkeit sowie einer sehr guten Wärmestandfestigkeit und Beständigkeit gegen die Einwirkung von Lösungsmitteln gleichzeitig ein sehr gutes Anfaß- oder Schnellhaftvermögen (»quick-stick«) auf. Das gute Anfaßvermögen ist gegenüber den verschiedensten Oberflächen, wie z. B. Glas, Metall, diverse Kunststoffe, Holz, Papier sowie menschliche Haut (auch auf nicht besonders vorbehandelter oder entfetteter) vorhanden. Im Gegen-S satz zu bekannten Selbstklebemassen auf Basis von vernetzten Acrylsäureester-Copolymerisaten zeigen die erfindungsgemäß hergestellten Selbstklebebänder auch nach längerer Lagerung unter ungünstigen Bedingungen, beispielsweise nach sechswöchiger LagerungThe self-adhesive tapes or films obtainable according to the invention have, in addition to an excellent one Aging and UV light resistance as well as very good heat resistance and resistance at the same time very good grip or quick adhesion against the action of solvents (»Quick-stick«). The good grip is against a wide variety of surfaces, such. B. glass, Metal, various plastics, wood, paper and human skin (even on skin that has not been specially treated or degreased). In contrast to known self-adhesive compositions based on The self-adhesive tapes produced according to the invention also show crosslinked acrylic acid ester copolymers after prolonged storage under unfavorable conditions, for example after six weeks of storage

ίο bei einer Temperatur von 70⁰C, keine Verschlechterung des Anfaßvermögens (»quick-stick«).ίο at a temperature of 70 ⁰ C, no deterioration in grip ("quick-stick").

Die erfindungsgemäß hergestellten Selbstklebebänder weisen eine Wärmestandfestigkeit bis etwa 150⁰C auf und sind gegen Wasser, Salzwasser, Benzin und öl beständig, wenn ein Unterlagenmaterial gewählt wurde, das ebenfalls gegen diese Flüssigkeiten beständig ist. Sie kleben selbst bei extremen Temperaturen von etwa —40 bis +150⁰C.
Als biegsame Unterlagen können bei dem Verfahren gemäß der Erfindung Papier, Gewebe aller Art, Faservliese, Folien aus Kunststoffen oder modifizierten Naturstoffen, sowie Metallfolien, metallisierte Kunststoff-Folien, Asbest- und Glasfasergewebe verwendet werden. Da die erfindungsgemäß zu verwendenden Acrylsäureester-Copolymerisate gegenüber bekannten Copolymerisaten den Vorteil haben, daß sie nach Zusatz eines Katalysators und dem Auftragen auf die Unterlage zur Härtung oder Vernetzung nur einer kurzfristigen Wärmebehandlung bei verhältnismäßig niedrigen Temperaturen bedürfen, können selbst empfindliche Unterlagenmaterialien, wie z. B. Weich-PVC, bei der Verwendung gemäß der Erfindung eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäß erhaltenen Selbstklebebänder oder -folien lassen sich wegen ihrer wertvollen Eigenschaften bei einfachem Herstellungsverfahren sehr vielseitig verwenden, z. B. für Verpackungszwecke, als Dokumentenfolien und beschriftbare Selbstklebefolien, für Dekorationsfolien, Selbstklebeschilder und -etiketten sowie zur Herstellung von Pflastern für Wundverbandzwecke. Da die Copolymerisate sehr gute Isolationsfähigkeit aufweisen und die beklebten Oberflächen, z. B. Metalle, nicht angreifen, lassen sich ausgezeichnete Elektroisolierfolien damit herstellen.The self-adhesive tapes produced according to the invention have a heat ^{resistance of up to about 150 °} C. and are resistant to water, salt water, gasoline and oil if a backing material has been selected that is also resistant to these liquids. She herself stuck at extreme temperatures of about -40 to +150 ⁰ C.
In the method according to the invention, paper, fabric of all kinds, nonwovens, foils made of plastics or modified natural materials, as well as metal foils, metallized plastic foils, asbestos and glass fiber fabrics can be used as flexible supports. Since the acrylic ester copolymers to be used according to the invention have the advantage over known copolymers that they only require a short-term heat treatment at relatively low temperatures after the addition of a catalyst and application to the substrate for curing or crosslinking, even sensitive substrate materials, such as. B. soft PVC, are used in the use according to the invention.
The self-adhesive tapes or films obtained according to the invention can be used in a very versatile manner because of their valuable properties in a simple manufacturing process, e.g. B. for packaging purposes, as document foils and self-adhesive foils that can be written on, for decorative foils, self-adhesive signs and labels and for the production of plasters for wound dressing purposes. Since the copolymers have very good insulation properties and the glued surfaces, e.g. B. metals, do not attack, excellent electrical insulation films can be produced with it.

example 1

490 Gewichtsteile 2-Äthylhexylacrylat, 490 Gewichtsteile n-Butylacrylat und 20 Gewichtsteile Glycidyl- methacrylat wurden unter Zusatz von 2 Gewichtsteilen Dibenzoylperoxyd mit 306 Gewichtsteilen Aceton und 123 Gewichtsteilen Benzin gemischt, und die Mischung wurde in einem Gefäß, das von einem Heiz- und Kühlbad umgeben und mit einem Rückflußkühler versehen war, unter Rühren in einer Stickstoffatmosphäre auf 65° C erhitzt. Nach kurzer Zeit setzte die Polymerisation ein: Sie wurde über einen Zeitraum von 20 Stunden unter allmählicher Verdünnung mit Benzin weitergeführt. 490 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 490 parts by weight of n-butyl acrylate and 20 parts by weight of glycidyl methacrylate were with the addition of 2 parts by weight of dibenzoyl peroxide with 306 parts by weight of acetone and 123 parts by weight of gasoline were mixed, and the mixture was poured into a vessel surrounded by a heating and cooling bath was surrounded and provided with a reflux condenser, with stirring in a nitrogen atmosphere 65 ° C heated. After a short time, the polymerization began: it continued over a period of 20 hours continued with gradual dilution with gasoline.

Der Festkörpergehalt der erhaltenen Copolymerisatlösung betrug 22 bis 24%. Der K-Wert nach Fik e η t s c h e r (»Cellulose-Chemie«, 13 [1932], S. 58), gemessen aus l°/₀'ger Lösung des Copolymerisats in Toluol, betrug 97 bis 100. Zur Durchführung der K-Wert-Bestimmung wurde die in der beschriebenen Weise erhaltene Lösung des Copolymerisats in dünner Schicht auf einer Glasplatte ausgestrichen, bei Zimmertemperatur getrocknet und anschließend in der zurThe solids content of the copolymer solution obtained was 22 to 24%. The K value Fik e η tscher ( "Cellulose-Chemie", 13, [1932], p 58), measured from l ° / ₀ 'ger solution of the copolymer in toluene, was 97 to 100. For performing the K- Determination of the value, the solution of the copolymer obtained in the manner described was spread in a thin layer on a glass plate, dried at room temperature and then in the for

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Herstellung einer l%igen Lösung erforderlichen Klebestreifens 250 mm betrug. Die Strecke vom Start-Menge in Toluol gelöst. punkt bis zum Haltepunkt der Kugel, gemessen in Die Lösung des Copolymerisats wurde auf je 100 Ge- Zentimetern, ergab den »quick-stick«. Je kleiner der wichtsteile Festkörpergehalt mit 1 Gewichtsteil Zink- Wert, d. h., je mehr die Kugel durch die größere chlorid in Form einer Aufschlämmung in Aceton ver- 5 Klebrigkeit der Klebfläche des aufgeklebten Streifens setzt und auf eine Polyäthylenterephthalat-Folie von gebremst wird, um so besser ist der »quick-stick«.
0,025 mm Dicke, die zuvor mit einer dünnen Grundier- Die gemäß dem vorstehenden Beispiel hergestellten Schicht aus einem Acrylsäureester-Copolymerisat als Klebestreifen zeigten »quick-stick«-Werte von 40 bis Verankerungsschicht für die Klebemasse versehen 80 cm. Im Vergleich dazu betrug der entsprechende worden war, in einer Schichtstärke von 25 g/m² unter io Wert bei bekannten Selbstklebebändern auf Acryl-Verwendung einer üblichen Beschichtungsvorrichtung säureester-Basis über 150 cm.Production of a 1% solution required adhesive tape was 250 mm. The stretch from the starting amount is dissolved in toluene. point to the stopping point of the ball, measured in The solution of the copolymer was per 100 Ge centimeters, resulted in the “quick-stick”. The smaller the solid content by weight with 1 part by weight of zinc, that is, the more the ball is made sticky by the larger chloride in the form of a suspension in acetone and is braked by a polyethylene terephthalate film, the more so the »quick stick« is better.
0.025 mm thickness, which was previously provided with a thin primer. The layer produced according to the above example from an acrylic acid ester copolymer as an adhesive strip showed “quick-stick” values from 40 to an anchoring layer for the adhesive 80 cm. In comparison, the corresponding value, in a layer thickness of 25 g / m ^{2, was} below 10 in the case of known self-adhesive tapes based on acrylic using a conventional coating device based on acid ester over 150 cm.

auf gestrichen. Zum Abdunsten des Lösungsmittels Zur Prüfung der Wasser- und Lösungsmittelbestän-on painted. For evaporation of the solvent For testing the water and solvent resistance

wurde die beschichtete Folie durch einen beheizten digkeit wurden Klebestreifen auf Aluminium- undwas the coated film through a heated digkeit, adhesive strips were on aluminum and

Trockenkanal geleitet und nach erfolgter Entfernung Glasplatten geklebt und bis zu einer Woche in derPassed the drying tunnel and after removal, glued glass plates and up to a week in the

des Lösungsmittels zur Härtung und Vernetzung des 15 Flüssigkeit gelagert. Anschließend wurde die Haftungof the solvent to harden and crosslink the 15 liquid. Subsequently, the liability

Copolymerisats anschließend 3 Minuten auf eine Tem- der Klebestreifen, vor allem an den Kanten, beurteilt,Copolymer is then assessed for 3 minutes on a Tem- the adhesive strip, especially on the edges,

peratur von 100⁰C erhitzt. Das Beschichten, Trocknen I η Wasser, Salzwasser, Alkohol, Benzin und Maschinen-temperature of 100 ⁰ C heated. The coating, drying I η water, salt water, alcohol, gasoline and machine

und Härten wird dabei vorteilhafterweise unter Ver- öl war diese einwandfrei.and hardening is advantageously carried out under oil, this was flawless.

Wendung einer Maschine mit einem Trockenkanal Auch nach vierwöchiger Lagerung bei 20, 40 und entsprechender Länge ausgeführt. Die fertigen Klebe- 20 70°C mit und ohne UV-Licht-Bestrahlung traten keine filme bzw. -bänder können dann in Streifen von ge- unerwünschten Veränderungen auf.
wünschter Breite geschnitten und zu Rollen auf- Auf weißes Papier aufgeklebte Streifen zeigten bis gewickelt werden. Zu diesem Zweck können die Rück- zu 70°C bei Belastung mit 2 kg/cm² über einen Zeitseiten der Folien, Filme oder Bänder zuvor mit kleb- raum von vier Wochen weder Durchfettungserscheistoffabweisenden Aufstrichen versehen werden oder 25 nungen noch ein Herausquellen der Klebemasse an die Klebstoffseite der Unterlage kann mit Papier ab- den Kanten.Turning a machine with a drying tunnel Also carried out after four weeks of storage at 20, 40 and corresponding length. The finished adhesive with and without UV light irradiation, no films or tapes can then appear in strips of undesired changes.
the desired width cut and rolled into rolls. Strips glued to white paper showed up to be wound. For this purpose, the back temperature of 70 ° C with a load of 2 kg / cm ² over a period of time of the foils, films or tapes can not be provided with adhesive space of four weeks, neither grease-repellent spreads nor any notifications nor a swelling of the adhesive the adhesive side of the underlay can be removed from the edges with paper.

gedeckt werden, das mit einer klebstoffabweisenden Auf den Oberflächen von verschiedenen Materi-covered with an adhesive-repellent On the surfaces of various materials

Beschichtung, z. B. einer Silikon-Trennschicht, ver- alien, wie Papier, Polyvinylchlorid, Glas, Metall, Holz,Coating, e.g. B. a silicone separating layer, veralien, such as paper, polyvinyl chloride, glass, metal, wood,

sehen ist. Lack usw. genügte bereits ein leichter Andruck mit demsee is. Paint, etc., a light pressure with the suffice

Die so erhaltenen Selbstklebestreifen zeigten eine 30 Finger, um eine sehr gute Haftung des KlebestreifensThe self-adhesive strips obtained in this way showed a 30 finger, in order to a very good adhesion of the adhesive strip

gute Klebkraft auf Stahl von etwa 300 g/cm (Abzugs- zu erreichen. Auch auf der menschlichen Haut klebengood adhesive strength on steel of approx. 300 g / cm (peelable). Also stick to human skin

winkel: 180°, Abzugsgeschwindigkeit 200mm/min) die erfindungsgemäß hergestellten Klebebänder undangle: 180 °, take-off speed 200 mm / min) the adhesive tapes produced according to the invention and

und eine sehr gute Wärmestandfestigkeit. -streifen ausgezeichnet.and very good heat resistance. stripes excellent.

Zur Prüfung auf Wärmestandfestigkeit (»Holding Entsprechende Ergebnisse wurden auch bei der Ver-To test for thermal stability (»Holding. Corresponding results were also obtained from the

power« bei erhöhter Temperatur) wurde eine 4,8 · 10 cm 35 Wendung einer Acetylcellulosefolie von 0,040 mmpower «at elevated temperature) was a 4.8 x 10 cm 35 turn of an acetyl cellulose film of 0.040 mm

große und 1,6 mm starke Stahlplatte in Längsrichtung Stärke als Unterlage an Stelle der beschriebenen PoIy-large and 1.6 mm thick steel plate in the longitudinal direction thickness as a base instead of the described poly-

mit Schleifpapier poliert und mit heißem Benzin ge- äthylenterephthalat-Folie erhalten,polished with sandpaper and obtained with hot gasoline ethylene terephthalate film,

reinigt. Ein etwa 15 cm langer und 2 cm breiter Klebe- . .cleans. An adhesive tape about 15 cm long and 2 cm wide. .

streifen wurde auf die Stahlplatte so aufgeklebt, daß B e 1 s ρ 1 e I 2strip was glued to the steel plate in such a way that B e 1 s ρ 1 e I 2

von der Kante der einen Schmalseite her eine Länge 40 144 Gewichtsteile 2-ÄthyIhexylacryIatfrom the edge of one narrow side a length of 40 144 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate

von 2,54 cm (= 1 inch) auf der Stahlplatte auflag und 144 Gewichtsteile n-Butylacrylatof 2.54 cm (= 1 inch) on the steel plate and 144 parts by weight of n-butyl acrylate

das aufgeklebte Stück des Klebestreifens durch ein- 6 Gewichtsteile Glycidylmethacrylatthe glued-on piece of the adhesive strip with one 6 parts by weight of glycidyl methacrylate

maliges langsames Hin- und Herrollen mit einer 2 kg 6 Gewichtsteile Acrylsäureslow rolling back and forth with a 2 kg 6 parts by weight acrylic acid

schweren Rolle angedrückt. Das freie Ende des 0,6 Gewichtsteile Dibenzoylperoxydheavy roll pressed. The free end of the 0.6 part by weight of dibenzoyl peroxide

Streifens wurde bei senkrechter Aufhängung mit einem 45 150 Gewichtsteile AcetonThe strip was suspended vertically with a 45 150 parts by weight acetone

800-g-Gewicht belastet. Die Prüfung wurde bei ver- 50 Gewichtsteile Benzin800 g weight loaded. The test was carried out with 50 parts by weight of gasoline

schiedenen Temperaturen ausgeführt und die Zeit bis wurden in einem 2-Liter-Dreihalskolben unter Einzum Abfallen des Streifens (+ Gewicht) gemessen. Die leitung von Stickstoff, Rückflußkühlung und Rühren so ermittelte Wärmestandfestigkeit betrug bei allen im Wasserbad erhitzt. Das Gemisch begann bei 63°C Temperaturen bis 150⁰C über 20 Stunden. Vergleichs- 50 zu polymerisieren. Nach etwa 1 Stunde wurden etwa versuche an nichtvulkanisierten Kautschuk- und 700 Gewichtsteile Benzin über einen Zeitraum von nichtvernetzten Polyacrylat-Selbstklebemassen haben 8 Stunden schubweise hinzugegeben,
demgegenüber unter gleicher Belastung bei 100°C K-Wert des erhaltenen Copolymerisats: 95 (aus Werte von etwa 3 bis 10 Minuten und bei 5O⁰C solche l°/_oiger Lösung in Toluol bestimmt). Die abgekühlte von 10 bis 40 Minuten ergeben. 55 Lösung des Copolymerisats wurde mit 0,5 °/o Zink-Unter dem Anfaßvermögen (Schnellhaftvermögen) chlorid (auf Feststoff berechnet) versetzt und in einer oder »quick-stick« versteht man das sofortige Klebe- Strichstärke von 0,2 mm auf eine Polyäthylentevermögen eines druckempfindlichen Klebebandes im repthalat-Folie aufgestrichen, die zuvor als Veranke-Augenblick der Berührung zwischen Selbstklebemasse rungsschicht für die Klebemasse mit einem dünnen und der zu beklebenden Oberfläche. Zur Bestimmung 60 Aufstrich eines Vinylidenchlorid-Acrylnitril-Copolydes »quick-stick« wurde ein 150 cm langer und etwa merisats versehen worden ist. Nach kurzzeitiger Luft-2 cm breiter Klebestreifen mit der Klebstoffseite nach trocknung wurde je ein Muster zwecks Härtung und oben auf eine mit einem bestimmten Krümmungs- Vernetzung des Copolymerisats in einem Trockenradius konkav (nach unten) durchgebogene Schiene schrank mit Umluft 5 Minuten auf 8O⁰C und auf geklebt. Über die klebende Fläche des Streifens ließ 65 100⁰C erhitzt. Anschließend wurde die Klebstoffman dann eine Stahlkugel von 63,6 g Gewicht nach schicht mit Papierstreifen abgedeckt, die mit einer unten rollen, wobei der Höhenunterschied vom Start- klebstoffabweisenden Silikonbeschichtung versehen punkt der Kugel bis zum Endpunkt des 150 cm langen worden waren (Releasepapier). Die nach 24 Stundenat different temperatures and the times to were measured in a 2 liter three-necked flask with the strip falling off (+ weight). The conduction of nitrogen, reflux cooling and stirring thus determined thermal stability was heated in a water bath for all. The mixture began at 63 ° C temperatures up to 150 ⁰ C for 20 hours. Comparative 50 to polymerize. After about 1 hour, for example, tests on non-vulcanized rubber and 700 parts by weight of gasoline over a period of non-crosslinked polyacrylate self-adhesive compounds were added in batches for 8 hours,
In contrast, under the same load at 100 ° C K value of the copolymer obtained: 95 (from values of about 3 to 10 minutes and at 5O ⁰ C l such ° / _o solution in toluene determined). The cooled result from 10 to 40 minutes. 55 solution of the copolymer was mixed with 0.5% zinc chloride (calculated on solids) and "quick-stick" means the immediate adhesive line thickness of 0.2 mm to one Polyäthylentevermögen a pressure-sensitive adhesive tape in the repthalate film, which was previously applied as an anchoring moment of the contact between the self-adhesive composition for the adhesive with a thin surface and the surface to be glued. To determine the 60 “quick-stick” spread of a vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, a 150 cm long and approximately merisate was provided. After brief air 2 cm wide adhesive strip with the adhesive side, after drying ever a pattern for curing and on top of one with a specific curvature crosslinking of the copolymer in a dry radius concave (downward) by curved rail cabinet with circulating air for 5 minutes on 8O ⁰ C and glued on. ^{65 100 °} C. was left over the adhesive surface of the strip. Then the adhesive was then covered with a steel ball weighing 63.6 g after layer with paper strips that roll with a bottom, the difference in height from the starting adhesive-repellent silicone coating had been provided point of the ball to the end point of the 150 cm long (release paper). The one after 24 hours

vorgenommenen Messungen bei den so hergestellten Selbstklebebändern ergaben folgende Werte:The measurements carried out on the self-adhesive tapes produced in this way gave the following values:

Auftragsstärke der Klebeschicht .. etwa23 g/m² Klebkraft auf Stahl 330 g/cmApplication thickness of the adhesive layer .. approx. 23 g / m ² adhesive strength on steel 330 g / cm

Wärmestandfestigkeit
(»holding power«)
bei 100°C/800 g Belastung > 90 MinutenHeat resistance
("Holding power")
at 100 ° C / 800 g load> 90 minutes

»quick-stick« etwa 80 cm»Quick-stick« about 80 cm

IOIO

Benzin- und Wärmebeständigkeit .. wie im Beispiel 1 beschrieben Gasoline and heat resistance .. as described in Example 1

Example 3

147 Gewichtsteile 2-Äthylhexylacrylat ¹S147 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate ¹ S

147 Gewichtsteile n-Butylacrylat147 parts by weight of n-butyl acrylate

3 Gewichtsteile Glycidylmethacrylat3 parts by weight of glycidyl methacrylate

9 Gewichtsteile Diketen9 parts by weight of diketene

2020th

0,61 Gewichtsteile Dibenzoylperoxyd 93 Gewichtsteile Aceton
37 Gewichtsteile Benzin0.61 parts by weight of dibenzoyl peroxide and 93 parts by weight of acetone
37 parts by weight of gasoline

wurden in einem 2-Liter-Dreihalskolben unter Rühren und Einleiten von Stickstoff bei 60 bis 70⁰C copolymerisiert. Nach einer Reaktionszeit von etwa 1 Stunde erfolgte über einen Zeitraum von 11 Stunden eine schubweise Zugabe von 780 Gewichtsteilen Benzin.were mixed in a 2-liter three-necked flask copolymerized with stirring and introduction of nitrogen at 60 to 70 ⁰ C. After a reaction time of about 1 hour, 780 parts by weight of gasoline were added in batches over a period of 11 hours.

Das so hergestellte Copolymerisat hatte einen K-Wert von etwa 100 (aus einer l°/_oigen Lösung in Toluol bestimmt).The copolymer thus prepared had a K value of about 100 (prepared from a l ° / _o solution in toluene determined).

Die erhaltene Lösung des Copolymerisats wurde mit 0,5°/₀ Zinkchlorid (berechnet auf Feststoff) versetzt und in einer Strichstärke von 0,2 mm auf eine Polycarbonat-Folie aufgestrichen. Nach kurzer Lufttrocknung zum Abdunsten des Lösungsmittels wurde die beschichtete Folie anschließend zwecks Härtung und Vernetzung des Copolymerisats in einen Trockenschrank mit Umluft 5 Minuten auf eine Temperatur von 6O⁰C erhitzt. Die Klebstoff schicht wurde dann mit Releasepapier abgedeckt.The solution of the copolymer obtained was 0.5 ° / ₀ Zinc chloride (calculated on solids) and is set to a line width of 0.2 mm coated on a polycarbonate film. After a short air-drying the evaporation of the solvent, the coated film was then heated in an oven with circulating air for 5 minutes on a temperature of 6O ⁰ C for curing and crosslinking of the copolymer. The adhesive layer was then covered with release paper.

Die nach 24 Stunden vorgenommenen Prüfungen der Eigenschaften eines auf diese Weise hergestellten Selbstklebestreifens ergaben folgende Werte:The tests carried out after 24 hours on the properties of a product made in this way Self-adhesive strips gave the following values:

Auftragsstärke der Klebeschicht... etwa 30 g/m² Application thickness of the adhesive layer ... approx. 30 g / m ²

bei 50°C/800 g Belastung > 90 Minutenat 50 ° C / 800 g load> 90 minutes

Klebkraft auf Stahl 230 g/cmBond strength on steel 230 g / cm

»quick-slick« 75 cm"Quick-slick" 75 cm

Benzin- und Wasserbeständigkeit .. wie im Beispiel 1 angegeben Gasoline and water resistance .. as indicated in example 1

Example 4

83 Gewichtsteile 2-Äthylhexylacrylat
64 Gewichtsteile n-Butylacrylat83 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate
64 parts by weight of n-butyl acrylate

2.5 Gewichtsteile Maleinsäureanhydrid2.5 parts by weight maleic anhydride

3.6 Gewichtsteile Glycidylmethacrylat
0,46 Gewichtsteile Dibenzoylperoxyd3.6 parts by weight of glycidyl methacrylate
0.46 parts by weight of dibenzoyl peroxide

153 Gewichtsteile Aceton153 parts by weight of acetone

wurden, wie im Beispiel 1 beschrieben, copolymerisiert.were, as described in Example 1, copolymerized.

Der Feststoffgehalt der erhaltenen Lösung des Copolymerisats betrug: 42%, der K-Wert (nach Fikentscher), gemessen aus einer l°/_oigen Lösung des Copolymerisats in Toluol betrug: 82.The solids content of the obtained solution of the copolymer was 42%, and the K value (according to Fikentscher), as measured from a l ° / _o solution of the copolymer was dissolved in toluene: 82nd

Die erhaltene Lösung des Copolymerisats wurde mit 1 Gewichtsteil Zinkchlorid (bezogen auf 100 Gewichtsteile Trockensubstanz des Copolymerisats) versetzt und in einer Schichtstärke von 30 g/m² auf eine metallisierte Polyäthylenterephthalat-Folie aufgetragen. Nach Abdunsten des Lösungsmittels wurde die beschichtete Folie zur Härtung und Vernetzung 5 Minuten auf 8O⁰C erhitzt. Das so hergestellte Selbstklebeband hatte eine Klebkraft auf Stahl von etwa 250 g/cm.The resulting solution of the copolymer was mixed with 1 part by weight of zinc chloride (based on 100 ^{parts by weight of dry substance of the copolymer) and applied in a layer thickness of 30 g / m 2} to a metallized polyethylene terephthalate film. After evaporation of the solvent, the coated film was heated for curing and crosslinking for 5 minutes on 8O ⁰ C. The self-adhesive tape produced in this way had a bond strength to steel of about 250 g / cm.

Claims

Patent claims:

1. Use of an adhesive composed of a copolymer obtained by polymerizing

(a) 100 parts by weight of an acrylic acid alkyl ester, the alcohol component of which has at least 4 carbon atoms contains, or several acrylic acid alkyl esters with 1 to 14 carbon atoms in the alcohol component, of which at least half have 4 carbon atoms or have more in the alcohol component, with

(b) 0.25 to 11 parts by weight of one or more monomers polymerizable therewith, the In addition to polymerizable double bonds, reactive epoxy groups in the molecule contain,

and if necessary additionally with

(c) 0.25 to 14.75 parts by weight of one or more monomers other than polymerizable Double bonds contain acid anhydride groups in the molecule, or with

(d) 0.25 to 3 parts by weight of polymerizable compounds other than double bonds Carboxyl groups contained in the molecule, or with

(e) 0.25 to 14.75 parts by weight of diketene (ß-oxyvinyl acetic acid lactone)

has been prepared, the total amount of components (b) and (c) or (b) and (e) in the copolymer in each case not exceeding 15 parts by weight and the copolymer has a K value of 82 to 100, and 0, 05 to 5 ° / ₀ (based on the copolymer) zinc chloride and, if necessary, customary additives for the production of self-adhesive tapes or films by applying to a flexible base and crosslinking through brief exposure to heat.

2. Use of an adhesive according to claim 1 from a copolymer obtained by polymerization from 1 to 4 parts by weight of component (b) and 1 to 4 parts by weight of component (c) based on 100 parts by weight of the acrylic acid ester component (a) has been prepared.

3. Use of an adhesive according to claim 1 or 2, characterized in that it also contains reactive, thermosetting phenolic resins and / or epoxy resins. ,