DE1569372B1 - Stabilisieren von Vinylchloridpolymerisaten und chloriertem Polyaethylen - Google Patents
Stabilisieren von Vinylchloridpolymerisaten und chloriertem PolyaethylenInfo
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Description
Die Stabilisierung von Polyvinylchlorid unter Verwendung von Organozinnverbindungen wird in den
USA.-Patentschriften 2 883 363, 2 872468, 2 870 182, 2 870 119, 2 914 506 und 2 801 258 beschrieben. Organozinnverbindungen
bilden wegen ihrer ungewöhnlich guten Wärmestabilisierung ein Maß für die Wärmestabilität.
Jedoch haben die Organozinnverbindungen den Nachteil, daß sie toxisch sind, und dies beschränkt
ihre Verwendung auf Anwendungsgebiete, wo die Toxizität keine Rolle spielt. Überdies sind die meisten
dieser Verbindungen Flüssigkeiten und daher von begrenzter Verwendbarkeit bei starren bzw. harten
Vinylchloridpolymerisaten.
Die Erfindung betrifft die Verwendung eines Gemisches aus
A. 25 bis 40 Gewichtsprozent eines Magnesiumsalzes von Benzoesäure und/oder von eßbaren
Fetten und Ölen stammenden Fettsäuren,
B. 25 bis 40 Gewichtsprozent eines Zinksalzes von Benzoesäure und/oder von eßbaren Fetten und
Ölen stammenden Fettsäuren,
C. 20 bis 50 Gewichtsprozent eines nichttoxischen mehrwertigen Alkohols
zum Stabilisieren von Vinylchloridpolymerisaten, nachchloriertem Polyvinylchlorid und chloriertem Polyäthylen.
Da die zu verwendende Stabilisatorkombination ein festes Gemisch darstellt, ist die Stabilisierung
ohne Verschlechterung irgendeiner der anderen Eigenschaften der Polymerisate erzielbar. Die zu verwendenden
Stabilisatorgemische sind bei hohen Temperaturen, z. B. 1900C, wie sie bei der Verarbeitung
von Hart-PVC erforderlich sind, d. h. bei 45 Minuten
und länger stabil.
Die erfindungsgemäß zu verwendende Stabilisator-Zusammensetzung ist weit wirksamer als irgendeiner
der Bestandteile allein oder zusammen mit einem zweiten Bestandteil, was zeigt, daß die Kombination
aller drei Bestandteile, d. h. des Magnesium- und Zinksalzes und des mehrwertigen Alkohols, eine
synergistische Wirkung ergibt.
Kombinationen beispielsweise .eines Magnesiumsalzes und eines mehrwertigen Alkohols, eines Zinksalzes
und eines mehrwertigen Alkohols und eines Magnesium- und eines Zinksalzes sind bei den erhöhten
Verarbeitungstemperaturen, d.h. etwa 19O0C und darüber, die bei der Verarbeitung von starren
Polymerisaten benötigt werden, nicht genügend wirksam-,
um als Stabilisatoren verwendet zu werden. Außerdem ergibt die erfindungsgemäße synergistische
Kombination bessere Ergebnisse bei niedrigeren Temperaturen als die einzelnen Bestandteile. Kombinationen
von Zinkstearat oder Magnesiumstearat und mehrwertigen Alkoholen sind der USA.-Patentschrift
2 711 401 zu entnehmen.
Beispiele für von eßbaren Fetten und Ölen abgeleiteten Fettsäuren sind die gemischten Fettsäuren,
die von Talg, Schmalz, Sardinenöl, Olivenöl, Kokosnußöl, Baumwollsamenöl, Sojaöl, Maisöl oder Erdnußöl
stammen. Die Öle, aus welchen die Fettsäuren stammen, können gewünschtenfalls hydriert sein. Auch
destillierte, fraktionierte Fettsäuren oder Gemische von Fettsäuren, die von solchen Fetten und Ölen stammen,
sind brauchbar.
Als nichttoxische mehrwertige Alkohole können beliebige aliphatische Verbindungen mit zumindest
zwei und vorzugsweise nicht mehr als zehn Hydroxylgruppen verwendet werden. Besonders bevorzugte
mehrwertige Alkohole sind Mannit, Sorbit und Glycerin. Auch Pentaerythrit hat sich als in den
erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungen wirksam erwiesen.
Das Stabilisatorgemisch wird im allgemeinen in einer Menge von etwa 2 bis 6%>
bezogen auf das Gewicht des Polymerisates, verwendet. Eine ausreichende Beständigkeit gegen Verschlechterung durch
ίο Wärme kann bei Verwendung von nur kleinen Mengen
der Stabilisatorzusammensetzung, z. B. etwa 0,25 Gewichtsprozent des Polymerisates, erzielt werden. Je
mehr Stabilisator verwendet wird, desto besser ist die Beständigkeit gegen eine Schädigung durch Hitze.
Mengen über etwa 10% sind im allgemeinen unnötig. Wenn weichgemachte Polymerisate stabilisiert werden
sollen, wird weniger Stabilisator benötigt, und es müssen gewöhnlich nicht mehr als etwa 3% des
Polymerisatgewichtes verwendet werden.
Die Stabilisierungswirkung der erfindungsgemäß zu verwendenden Stabilisatorzusammensetzungen kann
durch die Zugabe von geringen Mengen nichttoxischer Antioxydantien verbessert werden. Wenn
solche Antioxydantien verwendet werden, sollten sie in Mengen von nicht mehr als etwa 0,5% der Polymerisatmasse
eingesetzt werden. Es kann jedes bekannte Antioxydans verwendet werden, vorausgesetzt,
daß es in den angewendeten Mengen nichttoxisch ist. Typische Beispiele für Antioxydantien sind 2,6-Ditert.
- butyl -A- methylphenol, 2 - tert. - Butyl-4 - methoxyphenol, 3 - tert. - Butyl -A- methoxyphenol,
n-Propylgallat, n-Dodecylgallat, Dilaurylthiodipropionat
und Nordihydroguajaksäure.
Die folgenden Antioxydantien erscheinen ebenfalls in kleinen Mengen nichttoxisch: 4,4'-Methylen-bis-(2,6
- di - tert. - butylphenol), 4,4 - Thio - bis-(2-tert.-butyl - 5 - methylphenol), 4,4' - Butyliden - bis-(2-tert.-butyl
- 5 - methylphenol)j 1,1,3 - Tris - (3 - tert. - butyl-4
- hydroxy - 6 - methylphenyl) - butan, 2,2'-Methylenbis - [4 - methyl - 6 - (I' - methylcyclohexyl) - phenol]-
und 2,2'-Methylen-bis-(4-nonylphenol).
Unter Vinylchloridpolymerisaten werden solche verstanden, die zumindest teilweise aus der sich
wiederholenden Gruppe
— CH-C —
I I
α χ
α χ
gebildet sind und einen Chlorgehalt von mehr als 40% haben. In dieser Gruppe können die Reste X
jeweils Wasserstoff oder Chlor bedeuten. Bei Vinylchloridhomopolymeren
bedeutet jeder der Reste X Wasserstoff. Daher umfaßt der Ausdruck nicht nur
Vinylchloridhomopolymerisate, sondern die nachchlorierten Polyvinylchloride sowie Copolymerisate
von Vinylchlorid in einem größeren Mengenanteil und anderen copolymerisierbaren Monomeren in
einem kleineren Mengenanteil, wie Copolymerisate von Vinylchlorid und Vinylacetat, Copolymerisate
von Vinylchlorid mit Malein- oder Fumarsäure oder -estern und Copolymerisate von Vinylchlorid mit
Styrol. Die Erfindung ist auch auf Gemische von Polyvinylchlorid in einem größeren Mengenanteil
mit einem kleineren Mengenanteil anderer Polymerisate, wie chloriertem Polyäthylen oder einem
Copolymerisat von Acrylnitril, Butadien und Styrol, anwendbar.
Die Herstellung der stabilisierten Polymerisatmasse kann leicht nach üblichen Verfahren erfolgen. Das
gewählte Stabilisatorsystem wird gewöhnlich mit dem '5 zu stabilisierenden Polymerisat unter Verwendung
von beispielsweise Kunststoffmischwalzwerken bei einer Temperatur, bei welcher die Mischung fließfähig
ist und ein gründliches Mischen erleichtert wird, gemischt, wobei das Stabilisatorsystem mit dem
Polymerisat auf einem Zweiwalzenmischer bei etwa 150 bis etwa 2050C eine zur Bildung eines homogenen
Felles ausreichende Zeit gemischt wird. Der gegebenenfalls verwendete Weichmacher kann mit
dem Stabilisator eingebracht werden. Gewöhnlich reicht 5minutiges Walzen aus. Nachdem die Masse
gleichförmig ist, wird sie auf übliche Weise zu einem
Fell oder zu Bahnmaterial geformt.
Die folgenden Beispiele erläutern bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung, ohne sie zu beschränken.
Eine Reihe von Polymerisatmassen wurden hergestellt, die jeweils 150 Teile mit Stabilisatoren, wie
in Tabelle I angegeben, auf einem Zweiwalzenmischer bis zu 1910C gemischtes Vinylchloridhomopolymerisat
enthielten. Jede Probe wurde dann in zwei Teile geteilt; ein Teil wurde jeweils bei 177°C und der
zweite Teil bei 191° C in einem Luftofen erhitzt, Die Verfärbung wurde festgestellt und ist in Tabelle I
angegeben.
Stabilisatorzusammensetzung
Magne-
sium-
benzoat
Zinksalze
von
Talgfettsauren
Gewichtsteile
Talgfettsauren
Gewichtsteile
Mannit
Wärmeverfärbung bei 1770C (Minuten Erhitzungsdauer)
| 0 | 30 | 60 |
| weiß | dunkel | schwarz |
| braun | ||
| gelb | gelb | gelb |
| braun | ||
| orange | rot | dunkel |
| rot | ||
| gelb | gelb | gelb |
| braun | ||
| orange | rot | braun |
| weiß | gelb | gelb |
Wärmeverfärbung bei 191° C
(Minuten Erhitzungsdauer)
(Minuten Erhitzungsdauer)
15
45
60
3,0
1,5
1,5
1,5
3,0
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
1,5
schwarz schwarz
dunkelbraun schwarz
schwarz gelb weiß
gelbbraun
orange
orange
gelbbraun
orange
orange
weiß
| schwarz | schwarz | schwarz |
| gelb | gelb | schwarz |
| dunkel | dunkel | schwarz |
| rot | rot | |
| gelb | ver | schwarz |
| kohlt | ||
| dunkel | schwarz | schwarz |
| rot | ||
| gelb | gelb | gelb |
schwarz schwarz schwarz schwarz schwarz verkohlt
Die in Tabelle I angegebenen Ergebnisse zeigen eindeutig, daß bei Zusatz von Magnesiumbenzoat
und Mannit zu Polyvinylchlorid (Proben C und E) eine sofortige Verfärbung nach Erhitzen auftritt,
so daß nach nur 15 Minuten Erhitzungsdauer bei 1910C die Masse eine dunkelrote Farbe annimmt.
Die gleiche dunkelrote Farbe (braun bei der Probe E) wird nach nur 60minutigem Erhitzen bei 177° C
beobachtet. Wenn die Zinksalze von Talgfettsäursn und Mannit in einer Vinylchloridpolymerisatmasse
verwendet werden (Proben B und D), wird die Masse nach 45minutigem Erhitzen bei 191° C (30 Minuten
für Probe D) oder 120minutigem Erhitzen bei 177° C schwarz. Im Gegensatz dazu bleibt die Masse bei
Verwendung der erfindungsgemäßen Stabilisatorkombination (Probe F) bei gemeinsamer Verwendung
von Magnesiumbenzoat, Zinksalzen von Talgfettsäuren und Mannit als Stabilisatorkombination nach
45minutigem Erhitzen bei 191° C und 120minutigem Erhitzen bei 177 0C gelb und transparent. Dies zeigt
die synergistische Art der Kombination, da die Stabilisatorkombination bei Verwendung aller drei
Bestandteile, eines Magnesiumsalzes, eines Zinksalzes und eines mehrwertigen Alkohols, eine erhebliche
und bessere Stabilisierungswirkung ergab, als Zusammensetzungen, die nur zwei dieser Bestandteile
enthielten.
Eine Serie von Massen wurden wie im Beispiel 1 unter Verwendung eines Copolymerisates von 96%
65 Vinylchlorid und 4% Vinylacetat hergestellt. Mit den erfindungsgemäßen Dreikomponentensystemen
wurden ähnliche Vorteile erzielt.
Eine Serie von Massen wurde wie im Beispiel 1 hergestellt, wobei Glycerin an Stelle von Mannit
verwendet wurde. Mit den Dreikomponentensystemen wurden ähnliche Vorteile erzielt.
Eine Stabilisatorzusammensetzung wurde hergestellt, die aus 1,5 Teilen Mannit, 1,5 Teilen Magnesiumsalzen
von Talgfettsäuren und 1,5 Teilen Zinksalzen von Talgfettsäuren bestand. Diese Stabilisatorzusammensetzung
wurde dann mit 150 Gewichtsteilen Polyvinylchlorid auf einem Zweiwalzenmischer gemischt. Die Masse wurde dann in zwei Teile geteilt,
ein Teil wurde in einem Luftofen bei 177° C und der andere in einem Luftofen bei 1910C gehalten. Die
festgestellte Färbung ist in der nachfolgenden Tabelle II angegeben.
Tabelle II
Wärmeverfärbung bei 1770C
Wärmeverfärbung bei 1770C
Anfänglich blaßgelb
Nach 30minutigem Erhitzen gelb
Nach 60minutigem Erhitzen gelb
Nach 120minutigem Erhitzen gelb
Wärmeverfärbung bei 191° C
Anfänglich blaßgelb
Nach 15minutigem Erhitzen gelb
Nach 3Öminutigem Erhitzen gelb
Nach 45minutigem Erhitzen ..... gelb
Das Verfahren des Beispiels 4 wurde unter Verwendung einer Stabilisatorzusammensetzung aus
1,5 Teilen Sorbit, 1,5 Teilen Magnesiumbenzoat und 1,5 Teilen Zinksalzen von Talgfettsäuren wiederholt.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in der anschließenden Tabelle III wiedergegeben.
Tabelle III Wärmeverfärbung bei 177°C
Anfänglich weiß
Nach 30minutigem Erhitzen gelb
Nach 60minutigem Erhitzen gelb
Nach 120minutigem Erhitzen .... gelb
Wärmeverfärbung bei 191 ° C
~ Anfänglich ...; weiß
Nach 15minutigem Erhitzen gelb
* Nach 30minutigem Erhitzen gelb
.. Nach 45minutigem Erhitzen gelb
Die Ergebnisse der Beispiele 4 und 5 zeigen, daß auch andere Stabilisatorzusammensetzungen, die in
den Erfindungsbereich fallen, zur Stabilisierung bei etwa 190° C für zumindest 45 Minuten und zur
Stabilisierung bei 177° C für zumindest 2 Stunden zufriedenstellend sind.
Beispiel 5 wurde unter Verwendung von Pentaerythrit als mehrwertiger Alkohol wiederholt. Es
wurden äquivalente Ergebnisse erhalten. Daher ist Pentaerythrit den anderen nichttoxischen mehrwertigen
Alkoholen gleichwertig.
Es wurden drei Stabilisatorzusammensetzungen hergestellt. Jede enthielt 1,5 Teile Mannit, 1,5 Teile
Magnesiumbenzoat und 1,5 Teile Zinksalze von Talgfettsäuren. 0,15 Teile eines in den verwendeten
Mengenanteilen nichttoxischen Antioxydans wurden zu jeder der Stabilisatorzusammensetzungen zugefügt.
Jede Stabilisatorzusammensetzung wurde dann mit 150 Gewichtsteilen eines Vinylchloridhomopolymerisats
in einem Zweiwalzenmischer gemischt. Das in jedem Fall verwendete Antioxydans und die beim
Erhitzen der Polymerisatmasse in einem Luftofen bei 1770C und 1910C erhaltenen Ergebnisse sind
in Tabelle IV angegeben. Die Proben A und F aus Tabelle I sind ebenfalls zum Vergleich in die Tabelle
IV aufgenommen.
| • | Antioxydans | Tabelle | 0 | 30 | 60 | 120 | IV | 15 | Wärmeverfärbung bei 191° C | irriitzungsdauer) | 60 | 75 | |
| Wärmeverfärbung bei 177° C | weiß | gilb | gelb | gelb | gdb | (Minuten ] | 45 | gelb | ver | ||||
| 's | 2,6-Di-tert.-butyl- | (Minuten Erhitzungsdauer) | 30 | gelb | kohlt | ||||||||
| 4-methylphenol | weiß | gelb | gelb | gelb | 0 | gelb | gelb | gelb | ver | ||||
| G | 4,4'-Methylen- | weiß | gelb | kohlt | |||||||||
| bis-(2,6-di-tert- butylphenol 4,4'-Thiobis- |
weiß | gelb | gelb | gelb | gelb | gelb | gelb | schwarz | |||||
| H | (2-tert.-butyl- | weiß | gelb | ||||||||||
| 5-methylphenol) | gelb | ||||||||||||
| J | Kontrollversuch | weiß | dunkel | schwarz | schwarz | weiß | schwarz | schwarz | schwarz | ||||
| (kein Stabilisator | braun | schwarz | |||||||||||
| und kein Anti | schwarz | ||||||||||||
| A | oxydans) | weiß | |||||||||||
| keines | weiß | gelb | gelb | gelb | gelb | ver | schwarz | ||||||
| gelb | kohlt | ||||||||||||
| gelb | |||||||||||||
| F | weiß | ||||||||||||
Aus den obigen Werten ist zu ersehen, daß die Verwendung einer kleinen Menge Antioxydans die
Stabilisierungswirkung der Kombination erhöht, wodurch die Gebrauchsdauer des Polymerisates bei
191° C um zumindest 15 Minuten vergrößert wird, ' was bei vielen Verarbeitungsbedingungen ein wichtiges
Merkmal darstellt. Die Prüftempsratur von 177° C war nicht scharf genug, um die synergistische
Wirkung, die das Antioxydans auf die Stabilisatorzusammensetzung ausübt, zu zeigen.
Eine Stabilisatorzusammensetzung wurde durch Vermischen von 5 Teilen Mannit, 2,5 Teilen Magnesiumbenzoat,
4 Teilen Zinksalzen von Talgfettsäuren und 0,4 Teilen 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol hergestellt
4,65 Teile dieser Stabilisatorzusammensetzung wurden dann mit 150 Gewichtsteilen eines Vinylchloridhomopolymerisates
auf einem Zweiwalzenmischer gemischt, und die erhaltene Polymerisatmasse wurde in einem Luftofen bei 191° C erhitzt.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle V wiedergegeben.
Anfänglich
Nach 15minutigem Erhitzen
Nach 30minutigem Erhitzen
Nach 45minutigem Erhitzen
Nach oOminutigem Erhitzen
Nach 75minutigem Erhitzen
Nach 30minutigem Erhitzen
Nach 45minutigem Erhitzen
Nach oOminutigem Erhitzen
Nach 75minutigem Erhitzen
weiß
gelb
gelb
gelb
gelb
schmutziggelb
Die Verwendung dieser Stabilisatormasse in Polyvinylchlorid ergab daher eine gute Beständigkeit
gegen Schädigung durch Hitze bei 1910C für zumindest 1 Stunde.
Das Verfahren von Beispiel 8 wurde unter Verwendung von Zinkbenzoat an Stelle von Zinktalgfettsäuresalzen
und von Magnesiumsalzen von Kokosnußfettsäuren an Stelle von Magnesiumbenzoat wiederholt.
Es wurden gleichwertige Ergebnisse erzielt.
Das Verfahren von Beispiel 8 wurde unter Verwendung von Magnesiumsalzen von Maisölfettsäuren
als Magnesiumsalz und von Zinksalzen von Maisölfettsäuren als Zinksalze wiederholt. Es wurden gleichwertige
Ergebnisse erzielt.
Eine Stabilisatorkombination wurde unter Verwendung von 3 Teilen Magnesiumbenzoat, 5 Teilen
Zinksalzen von Talgfettsäuren, 4 Teilen Mannit und 0,4 Teilen 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol hergestellt.
2 Teile dieser Stabilisatorkombination wurden dann mit 100 Teilen Vinylchloridhomopolymerisat,
das mit 45 Teilen Dioctylphthalat und 5 Teilen epoxydiertem Sojaöl weichgemacht ist, gemischt. Es
wurde eine gute Stabilisierung für 2stündiges Erhitzen bei 177° C erzielt.
Das Verfahren von Beispiel 8 wurde wiederholt, wobei Zinksalze von hydrierter Erdnußölfettsäure
an Stelle der Talgfettsäuresalze verwendet wurden. Eine Polyvinylchloridmasse, die diese Stabilisatorzusammensetzung
enthielt, blieb nach 45minutigem Erhitzen bei 1910C gelb.
Das Verfahren von Beispiel 12 wurde unter Verwendung von Fettsäuren aus hydriertem Baumwollsamenöl
an Stelle der Fettsäuren von hydriertem Erdnußöl wiederholt. Es wurden gleichwertige Ergebnisse
erzielt.
Drei Stabilisatorzusammensetzungen wurden hergestellt. Jede enthielt 1,5 Teile Mannit, 1,5 Teile
Magnesiumbenzoat und 1,5 Teile Zinksalze von Talgfettsäuren. 0,15 Teile 2,6-Di-tert.-butyl-p-kresol, das
in den verwendeten Mengen nichttoxisch ist, wurden dann mit jeder der Stabilisatorzusammensetzungen
gemischt. Jede Stabilisatorzusammensetzung wurde mit 127,5 Gewichtsteilen eines Vinylchloridhomopolymerisats
und 22,5 Teilen von jedem der in Tabelle VI angegebenen Verschnittharze gemischt. Es
wurde ein Zweiwalzenmischer bei 177° C verwendet. Die nach Erhitzen der Polymerisatmasse in einem
Luftofen bei 177°C und bei 191°C erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle VI angegeben.
| Verschnittharz | Tabelle | 0 | 30 | weiß | hell | 60 | 120 | VI | Wärmeverfärbung bei 191° C | 15 | Minuten Erhitzungsdauer) | 45 | 60 | I | 75 | |
| U | Wärmeverfärbung bei 177° C | weiß | gelb | orange | gelb | dunkel | ( | gelb | 30 | gelb | gelb | schwarz | ||||
| O | (Acrylnitril-Buta- | (Minuten Erhitzungsdauer) | gelb | gelb | ||||||||||||
| dien-Styrol-Poly- | 0 | |||||||||||||||
| K | merisat) | hell | hell | weiß | hell | hell | ver | ver | ||||||||
| (Pfropfcopoly- | weiß | blaßgelb | orange | orange | orange | hell | orange | kohlt | kohlt | |||||||
| merisat von Bu | orange | |||||||||||||||
| L | tadien mit Meth | weiß | ||||||||||||||
| acrylsäuremethyl | ||||||||||||||||
| ester) | blaßgelb | blaßgelb | gelb | schwarz | schwarz | |||||||||||
| (chloriertes Poly | blaßgelb! blaßgelb | |||||||||||||||
| äthylen, 38% | ||||||||||||||||
| M | Chlor) | weiß | ||||||||||||||
Aus den obigen Werten ist zu ersehen, daß die erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungen
ebenso wirksam bei Polyvinylchloridmischungen wie bei dem Homopolymerisat allein bei 177°C und
1910C sind.
Das Verfahren von Beispiel 14 wurde unter Verwendung eines nachchlorierten Polyvinylchlorids als
Polymerisat und Einmischen der Stabilisatorkombination in das Polymerisat bei 193 0C wiederholt.
Wärmeverfärbung bei 191° C
Anfänglich
Nach 15minutigem Erhitzen .
Nach 30minutigem Erhitzen .
Nach 45minutigem Erhitzen .
Nach 120minutigem Erhitzen
Nach 30minutigem Erhitzen .
Nach 45minutigem Erhitzen .
Nach 120minutigem Erhitzen
.. gelbbraun
,. dunkelgelbbraun
.. dunkelgelbbraun
.. dunkelgelbbraun
.. dunkelgelbbraun
Tabelle VII
Wärmeverfärbung bei 177°C
Wärmeverfärbung bei 177°C
Anfänglich
Nach 30minutigem Erhitzen .
Nach 60minutigem Erhitzen .
Nach 120minutigem Erhitzen
Nach 60minutigem Erhitzen .
Nach 120minutigem Erhitzen
.. gelbbraun
.. gelbbraun
.. dunkelgelbbraun
. dunkelgelbbraun
65 Dieses Beispiel zeigt, daß die erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungen bei nachchloriertem
Polyvinylchlorid zufriedenstellende Stabilisierung ergeben.
Das Verfahren von Beispiel 12 wurde unter Verwendung
von Olivenölfettsäuren an Stelle von Erdnußölfettsäuren wiederholt. Es wurden gleichwertige
Ergebnisse erhalten.
109514/381
Das Verfahren von Beispiel 12 wurde unter Verwendung
von Schmalzfettsäuren an Stelle von Erdnußölfettsäuren wiederholt. Es wurden gleichwertige
Ergebnisse erhalten.
Das Verfahren von Beispiel 12 wurde unter Verwendung von Sardinenölfettsäuren an Stelle von
Erdnußölfettsäuren wiederholt. Es wurden gleichwertige Ergebnisse erhalten.
Claims (2)
1. Verwendung eines Gemisches aus
A. 25 bis 40 Gewichtsprozent eines Magnesium-
salzes von Benzoesäure und/oder von eßbaren Fetten und Ölen stammenden Fettsäuren,
B. 25 bis 40 Gewichtsprozent eines Zinksalzes von Benzoesäure und/oder von eßbaren Fetten
und Ölen stammenden Fettsäuren,
C. 20 bis 50 Gewichtsprozent eines nichttoxischen, mehrwertigen Alkohols
zum Stabilisieren von Vmylchloridpolymerisaten, nachchloriertem Polyvinylchlorid und chloriertem
Polyäthylen.
2. Ausbildung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das zu verwendende Stabilisatorgemisch
zusätzlich ein nichttoxisches Antioxydans enthält.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US21187762A | 1962-07-23 | 1962-07-23 |
Publications (1)
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|---|---|
| DE1569372B1 true DE1569372B1 (de) | 1971-04-01 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19631569372D Pending DE1569372B1 (de) | 1962-07-23 | 1963-07-10 | Stabilisieren von Vinylchloridpolymerisaten und chloriertem Polyaethylen |
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|---|---|
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| BE (1) | BE635264A (de) |
| CH (1) | CH433726A (de) |
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| ES (1) | ES289596A1 (de) |
| GB (1) | GB985615A (de) |
| NL (2) | NL295565A (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0551684A1 (de) * | 1990-07-09 | 1993-07-21 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Vinylchloridharzzusammensetzung und Artikel mit matt glänzender Oberfläche |
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|---|---|---|---|---|
| FR1283493A (fr) * | 1960-03-15 | 1962-02-02 | Argus Chem | Compostions stabilisées de chlorure de polyvinyle destinées à l'emballage des denrées alimentaires |
-
0
- BE BE635264D patent/BE635264A/xx unknown
- NL NL128715D patent/NL128715C/xx active
- NL NL295565D patent/NL295565A/xx unknown
-
1963
- 1963-07-03 ES ES289596A patent/ES289596A1/es not_active Expired
- 1963-07-10 DE DE19631569372D patent/DE1569372B1/de active Pending
- 1963-07-18 GB GB28444/63A patent/GB985615A/en not_active Expired
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- 1963-07-22 AT AT584463A patent/AT250025B/de active
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| EP0551684B1 (de) * | 1990-07-09 | 2004-07-14 | Sumitomo Chemical Company Limited | Verfahren zur Herstellung eines Vinylchloridartikels mit matt glänzender Oberfläche |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL128715C (de) | |
| NL295565A (de) | |
| BE635264A (de) | |
| ES289596A1 (es) | 1963-12-01 |
| AT250025B (de) | 1966-10-25 |
| CH433726A (de) | 1967-04-15 |
| GB985615A (en) | 1965-03-10 |
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