[go: up one dir, main page]

DE1568393B - Verfahren zur Herstellung von zwei Isocyanatgruppen enthaltenden Organosiliciumverbindungen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von zwei Isocyanatgruppen enthaltenden Organosiliciumverbindungen

Info

Publication number
DE1568393B
DE1568393B DE1568393B DE 1568393 B DE1568393 B DE 1568393B DE 1568393 B DE1568393 B DE 1568393B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
nco
ocnh
och
formula
organosilicon compounds
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
Other languages
English (en)
Inventor
Robert Lewis Midland Mich. McKellar (V.St.A.)
Original Assignee
Dow Corning Corp., Midland, Mich. (V.StA.)

Links

Description

45 Erfindungsgemäß werden zwei Isocyanatgruppen enthaltende Organosiliciumverbindungen der Formel
(CH3 O)3Si - R - X — (CH2L - Z worin R =
— CH2 — CH(CH3)CH2 — oder
-(CH2)-
X = O, S, η = 2 oder 3, m = 1, 2 oder 3,Z =
- OCH2C(C2H5)(CH2Y)2 -CH(Y)CH2Y -CH(CH3)Y' oder
— OCH2CH(CH3)Y'
O NC0
Y =
oder
-CH,
O V-NCO
H3C NCO
ist, dadurch gekennzeichnet, daß in an sich bekannter Weise Siliciumverbindungen der Formel
(CH3O)3Si-R-X-(CH2L-U
worin R, X und m die oben angegebene Bedeutung haben und U =
— OCH2C(C2H5)(CH2OH)2 -CH(OH)CH2OH -CH(CH3)OH und Y' =
6o
O ^CH2-< O
OCN
CH,-< O V-NCO
Il
-OCNH
OCN
L-CH
O V-NCO
ist, dadurch hergestellt, daß in an sich bekannter Weise Siliciumverbindungen der Formel
(CH3O)3Si-R-X-(CH2L-U
worin R, X und m die oben angegebene Bedeutung haben und U =
— OCH2C(C2H5)(CH2OH)2
-CH(OH)CH2OH -CH(CH3)OH
— OCH2CH(CH3)OH
ist, mit einem Gemisch aus 80% 2,4- und 20% 2,6-Toluoldiisocyanat oder mit einem Triisocyanat der Formel
NCO
NCO
umgesetzt werden.
Die Reste R müssen definitionsgemäß mit dem Si-Atom über Si—C-Bindungen verknüpft sein.
Organosiliciumverbindungen können auf verschiedenen Wegen hergestellt werden, wobei sich das obengenannte Verfahren besonders bewährt hat. Außerdem gibt es noch zahlreiche übliche Verfahren, so z. B. die Bildung von Isocyanatgruppen durch Umwandlung von Cyano- oder Amino-Substituenten in Isocyanatgruppen.
Die erfindungsgemäß erhältlichen Organosiliciumverbindungen können bei der Herstellung von Urethanelastomeren, Harzen und überzügen eingesetzt werden. Da die erfindungsgemäß erhältlichen Verbindungen mehr als eine Isocyanatgruppe enthalten,
ίο sind sie bei allen Anwendungen von besonderem Interesse, bei welchem kein Kettenabbruchsmaterial gewünscht wird, z. B. in Polymerisaten. Auf Grund des Vorhandenseins von drei hydrolisierbaren Methoxygruppen sind sie sehr wertvoll als Grundiermittel.
für Innen- oder Außenanstriche, zur Unterstützung der Adhäsion von Urethanabdichtungs- oder Dichtungsmitteln auf verschiedenen Oberflächen.
Es sei darauf hingewiesen, daß die im Text und in den Beispielen gemachte Bezugnahme auf Triisocyanate so zu verstehen ist, daß hiervon handelsübliche Isomerengemische ebenso eingeschlossen sind wie die reinen Verbindungen. Der Einfachheit halber wurden in den Beispielen jeweils die reinen Verbindungen angegeben, d. h. in den Beispielen, bei welchen ein handelsübliches Produkt eingesetzt wurde, wurden. die angegebenen Formeln jeweils auf das angenommene oder tatsächlich überwiegend vorhandene Isomere abgestellt.
Beispiell
In einem 250-ml-Dreihalskolben, der mit Rücknußkühler, Rührwerk, Thermometer und Tropftrichter ausgerüstet war, wurden 34,8 g Toluoldiisocyanat und 71,3 g Benzol auf 65° C erhitzt und dann 0,0143 g Dibutylzinndiacetat zugegeben. Anschließend wurden 36,5g
(CH3 O)3 Si(CH2)3S(CH2)3 OCH2C(CH2OH)2C2H5
zugegeben, wobei eine exotherme Reaktion eintrat, unter einem Temperaturanstieg auf 700C. Nachdem die Silanzugabe beendet war, wurde das Gemisch 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt, dann abgekühlt und bei 105°C/50 mm Hg von den flüchtigen Bes.tandteilen befreit. Der Rückstand war eine viskose trübe gelbe Flüssigkeit. Das Produkt entsprach der Formel
CH1
o NC0
Il
CH2OCNH (CH3 O)3Si(CH2)3S(CH2)3 OCH2CC2H5
CH2OCNH
0
Beispiel 2
Ein Kolben wurde mit 36,54 g Toluoldiisocyanat und 38,5 g
(CH3O)3SiCH2CH(CH3)CH2S(CH2)3OCH2C(CH2OH)2C2H5
beschickt. Dann wurde das Gemisch rasch auf 121°C erhitzt und bei dieser Temperatur 35 Minuten gerührt. Die ganze Reaktion wurde unter Durchleiten eines Stickstoffstromes durchgeführt. Das Produkt hatte eine goldgelbe Farbe und entsprach der Formel
NCO
NCO
I2VJ^lNJTL \x
(CH3O)3SiCH2CH(CH3)CH2S(CH2)3OCH2CC2H5
CH2OCNH O
Beispiel 3
CH3
NCO
Ein Dreihalskolben mit 21 Fassungsvermögen wurde beschickt und das Gemisch rasch auf 137° C erhitzt, mit 348 g Toluoldiisocyanat und 37Og der Verbindung 15 Dann wurde das Gemisch auf 122° C abgekühlt, der Formel 35 Minuten bei dieser Temperatur gerührt und schließ
lich auf Raumtemperatur abgekühlt. Das so erhaltene
(CH3 O)3Si(CH2)2S(CH2)3 OCH2C(CH2 OH)2C2H5 Produkt entsprach der Formel
Il
CH2OCNH (CH3 O)3Si(CH2)2S(CH2)3 OCH2CC2Hs
CH2OCNH
NCO
// V
CH3
NCO
Beispiel 4
Ein Dreihalskolben mit 5 1 Fassungsvermögen wurde Temperatur auf 87° C zu halten, wurde ein Wasserbad unter Durchleiten eines Stickstoffstromes mit 1392 g 35 verwendet. Als die exotherme Reaktion nachließ, Toluoldiisocyanat und 1024 g wurde das Gemisch auf etwa 120" C erhitzt und bei
dieser Temperatur IV2 Stunden gerührt: dann wurde es abgekühlt. Das Gemisch war am Anfang cremeartig, beschickt. Das Gemisch wurde auf 70° C erhitzt. Bei wurde aber nach 1I2 Stunde Rühren klar. Es entsprach diesem Punkt wurde die Reaktion exotherm. Um die 4° der Formel
O NCO
(CH3O)3Si(CH2)ZSCH2CH(OH)CH2OH
(CH3 O)3Si(CH2)2SCH2CHCH2 OCNH
OCNH
Il ο
■CH,
CH,
Beispiel5
149g.
(CH3O)3Si(CH2)2S(CH2)3OCH2CH(CH3)(OH) 55
wurden innerhalb von 10 Minuten bei Raumtemperatur mit 207 g Verbindung der Formel
NCO
■ 60
NCO
versetzt. Das Gemisch wurde auf 120° C erhitzt, 65 1 Stunde auf dieser Temperatur gehalten und dann abgekühlt. Das erhaltene Produkt entsprach der Formel
(CH3 O)3Si(CH2)2S(CH2)3 OCH2 CH(CH3) OCNH
NCO
NCO
Beispiel In einen 2-1-Dreihalskolben wurden 119 g (0.5 Mol)
(CH3O)3SiCH2CH2CH2OCH2CH^CHOH
CH,
und 207 g (0,5 Mol)
NCO
eingewogen, das Gemisch 90 Minuten auf 120°C erhitzt und dann auf 800C abgekühlt.
Das erhaltene Silan entsprach der Formel io
(CH3O)3SiCH2CH2CH2OCH2CH2CHOCNH-I
CH3
CH,
y \
■CH;
NCO
Versuchsbericht
Zusammenstellung der analytischen Daten
. % NCO berechnet = 11,5, gefunden = 10,4,
. % CH3O berechnet = 12,67, gefunden = 12,20,
. % CH3O berechnet = 12,80,
gefunden = 10,66,
. % NCO berechnet = 13,30,
gefunden = 12,83,
. % NCO berechnet = 13,07,
gefunden = 13,66.
Die folgenden Silane wurden jeweils in Mengen von 0,3%, bezogen auf das Gewicht der Polyurethane, als Haftvermittler zur Verbesserung der Haftung von Polyurethanelastomeren auf verschiedenen Substraten NCO 20 eingesetzt. Als Maß für die Haftung dienten die Werte für die Schälfestigkeit, das ist die Kraft in kg/cm, die aufgewendet werden muß, um das Elastomere von der Substratoberfiäche abzuziehen.
Beispiel 1
Beispiel 2
Beispiel 3
Beispiel 4
Beispiel 6
% NCO:
Berechnet ... 13,07;
gefunden .... 13,66.
Viskosität bei einem Feststoffgehalt von 51,8% (durch Verdünnung mit Toluol): 10,0 cSt/25°C; n'i = 1,5285).
Silan gemäß Beispiel 1 der Formel
Eingesetzte Silane
Bekanntes Aminosilan der Formel
(CH3O)3Si(CH2)3NH2 in der folgenden Tabelle mit »A« bezeichnet.
Il
CH2OCNH
(CH3O)3Si(CH2)3S(CH2)3OCH2CQHs
CH2OCNH
in der folgenden Tabelle mit »B« bezeichnet. Silan gemäß Beispiel 2 der Formel
Il
CH2OCNH (CH3O)3SiCH2CH(CH3)CH2S(CH2)3OCH2CC2H5
CH2OCNH
in der folgenden Tabelle mit »C« bezeichnet. Silan gemäß Beispiel 4 der Formel
Il
(CH3O)3Si(CHJ2SCH2CHCH2OCNH OCNH
Il ο
CH3
NCO
NCO
CH,
NCO
V/
CH3
CH,
NCO
in der folgenden Tabelle mit »D« bezeichnet. 209 537/557
ίο
Substrat A Schälfestigkeit
B		 in kg/cm (lb/in.)
C		 D
Glas
Aluminium
Rostfreier Stahl
Beton
Ziegelstein 		0,54 (3)
1,44 (8)
1,08 (6)
5,76 (32)
2,52 (14)		 1Z6 70)
13,7 (76)
4,5 (25)
8.46 (47)
9.36 (52)		 13,5 (75) 4,5(25)

Claims (1)

  1. oder
    Patentanspruch:
    — OCH2CH(CH3)OH
    Verfahren zur Herstellung von zwei Isocyanatgruppen enthaltenden Organosiliciumverbindun- 5 gen der Formel
    (CH3O)3Si R X (CH2),,, Z
    worin R= io
    >^ri2 i^jtm^ri3ji^ri2 oder
    -(CH2)-
    X = O, S, η = 2 oder 3, m = 1, 2 oder 3,Z = 15
    — OCH2C(C2H5)(CH2Y)2 -CH(Y)CH2Y -CH(CH3)Y' ist, mit einem Gemisch aus 80% 2,4- und 20% 2,6-Toluoldiisocyanat oder mit einem Triisocyanat der Formel
    NCO
    oder
    NC0-< O VCH2-^OVCH2-K O VNCO NCO
    oder -OCH2CH(CH3)Y' = 0
    Il     oder LcH2^ 0 NCO
    j         Y = O
    Μ     11 /—\
    — OCNH-<f CO     -OCNH-<^2>     Il
    — OCNH-     \ /
    NCO
    \_/         oder O H;iC —OCNH— und Y' ^CH2-<^V OCN 7O^-NCO
    \ /     -CH2-ZO^- OCN
    umgesetzt werden.

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0596360B1 (de) Verwendung vonAlkoxysilian- und Aminogruppen aufweisenden Verbindungen
EP0819719B1 (de) Organosiloxanylderivate von Alkandiolmonovinylethern, Verfahren zu deren Herstellung, deren Modifizierung und deren Verwendung als Lackzusatzstoffe
EP0086271B1 (de) Elastische Kunstharzmassen mit verbesserter Haftwirkung
US10221199B2 (en) Isocyanatosilanes with thiourethane structure
EP1982979B1 (de) Herstellung uretdiongruppenhaltiger Polyisocyanate
EP1136495B1 (de) 1:1-Monoaddukte aus sekundären Aminoalkylalkoxysilanen und Diisocyanaten sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung
EP0406160A2 (de) Haftvermittler
CN109844041A (zh) 改变流变性的氨基甲酸酯化合物
JP5597352B2 (ja) ウレトジオンポリイソシアネートの製造
EP3027628B1 (de) Hydroxymethylcarboxamido-substituiertes silanol für härtbare, silanterminierte polymere.
WO2005095481A1 (de) Verfärbungsstabile polyetherallophanate
DE1568393B (de) Verfahren zur Herstellung von zwei Isocyanatgruppen enthaltenden Organosiliciumverbindungen
DE1568393C (de) Verfahren zur Herstellung von zwei Isocyanatgruppen enthaltenden Organosihciumverbindungen
US10351579B2 (en) Monoallophanates based on alkoxysilane alkyl isocyanates
EP0414640B1 (de) Iminosilane
JPH08239447A (ja) ブロックトポリイソシアネート、その製造方法、およびそれからなるないしはそれを含有するラッカー、被覆系、焼付ラッカーおよび接着剤
DE2138943A1 (de) Mischungen aus isocyanatgruppen enthaltenden 5-silaimidazolidonen-(2) und urethanen
EP0489688B1 (de) Haftvermittler
EP0001775B1 (de) Verfahren zum Herstellen von klebrige Stoffe abweisenden Überzügen auf Basis von Polysiloxan und deren Verwendung zur Papierbeschichtung
EP0412380B1 (de) Estergruppen aufweisende Polyisocyanate oder Polyisocyanatgemische, ein Verfahren zur Herstellung derartiger Polyisocyanate oder Polyisocyanatgemische und ihre Verwendung in Polyurethanlacken
RU1803403C (ru) Изоцианатоуретан в качестве компонента композиции дл получени полиуретановых покрытий и композици дл получени полиуретановых покрытий
WO2021106751A1 (ja) イソシアネート基のブロック剤、及び該ブロック剤で保護されたイソシアネート
EP4149920A1 (de) Verfahren zur synthese von isocyanaten
PL99107B1 (pl) Sposob wytwarzania wielofunkcyjnych izocyjanianow
KR19990035244A (ko) 알콕시실란기 및 히단토인기 함유 화합물