DE1568172C - Verfahren zum Abtrennen eines oder mehrerer Kohlenwasserstoffe aus Gemischen von alkylaromatischen und/oder alkenylaromatischen Kohlenwasserstoffen - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Abtrennen von alkylaromatischen und/oder alkenylaromatischen Komponenten aus Kohlenwasserstoffgemischen.

A11 cock und Siegel (J. A. C. S., 1964, Bd. 86, S. 5140) stellten fest, daß die Verbindung Tris-(o-phenylendioxy)-cyclotriphosphazen, nachstehend als TPNT bezeichnet, Moleküleinschlußverbindungen mit gewissen organischen Flüssigkeiten bildet. Die bevorzugte Aufnahme einer Komponente der flüssigen Gemische Hepten—Cyclohexan, Hexan—Benzol, Hexan—Cyclohexan und Tetrachlorkohlenstoff—Benzol wird ebenfalls erwähnt. Es ist ersichtlich, daß jedes dieser Gemische eine cyclische und eine nichtcyclische Komponente enthält, die sich in der Molekülstruktur unterscheiden.

Es wurde nun gefunden, daß bevorzugte Absorption einer oder mehrerer Komponenten aus Gemischen von Kohlenwasserstoffen aus der Gruppe der alkylaromatischen Kohlenwasserstoffe mit 8 oder 9 C-Atomen und der alkenylaromatischen Kohlenwasserstoffe mit 8 oder 9 C-Atomen aus der Flüssig- oder Dampfphase an Phosphonitrilverbindungen der nachstehend genannten Art stattfindet.

Dadurch können Trennungen erreicht werden von Komponenten aus Gemischen, die beliebige oder alle Xylolisomeren und Äthylbenzol enthalten, oder Gemischen, die beliebige oder alle C₈-alkylaromatischen Isomeren enthalten, oder Gemischen, die beliebige oder alle C₉-alkenylaromatischen Isomeren enthalten einschließlich ihrer verschiedenen geometrischen Isomeren sowie gegebenenfalls Styrol, oder Gemischen, die beliebige oder alle C₈-alkylaromatischen Kohlenwasserstoffe und beliebige oder alle C₉-alkylaromatischen Kohlenwasserstoffe enthalten, oder Gemischen, die Styrol und beliebige oder alle C₈-alkylaromatischen Isomeren enthalten, oder Gemischen, die Styrol und beliebige oder alle C₉-alkylaromatischen Isomeren enthalten, oder Gemischen, die beliebige oder alle C₈-alkylaromatischen Isomeren und beliebige oder alle C ₉-alkenylar oma tischen Isomeren einschließlich ihrer verschiedenen geometrischen Isomeren enthalten, oder Gemischen, die beliebige oder alle C₉-alkylaromatischen Isomeren und beliebige oder alle C₉-alkenylaromatischen Isomeren einschließlich ihrer verschiedenen geometrischen Isomeren enthalten.

Im allgemeinen werden aromatische Kohlenwasserstoffe der Struktur

y— R₁ und/oder

worin R₁ ein Methyl-, Äthyl- oder Vinylrest und R ein Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Isopropyl- oder Vinylrest ist, bevorzugt vor anderen C₈- und C₉-alkyl- und/oder alkenylaromatischen Kohlenwasserstoffen absorbiert. Beispielsweise wird p-Xylol bevorzugt vor m-Xylol absorbiert, p-Äthyltoluol bevorzugt vor m-ÄthyltoluoI, n-Propylbenzol bevorzugt vor Mesitylen, Äthylbenzol bevorzugt vor m-Xylol und Styrol bevorzugt vor o-Xylol. Ferner ist allgemein festzustellen, daß aromatische Isomere der Struktur

absorbiert werden. Beispielsweise wird p-Xylol bevorzugt vor Isopropylbenzol absorbiert.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zum Abtrennen einer oder mehrerer Kohlenwasserstoffe aus Gemischen von alkylaromatischen und/oder alkenylaromatischen Kohlenwasserstoffen mit 8 oder 9 Kohlenstoffatomen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man das flüssige, vorzugsweise dampfförmige Gemisch der Kohlenwasserstoffe mit einer Cyclotriphosphazenverbindung der allgemeinen Ringstruktur

ao vorzugsweise mit Tris-(o-phenylendioxy)-cyclotriphosphazen in Berührung bringt und aus den gebildeten Einschlußverbindungen die Kohlenwasserstoffkomponenten in an sich bekannter Weise durch Desorption gewinnt.

Es wird angenommen, daß in Gegenwart von Kohlenwasserstoffmolekülen, mit denen die PNT-Struktur den Komplex bildet (Gastmoleküle), die Phosphonitrilverbindung (Wirtsverbindung) eine Struktur mit periodisch wiederkehrenden Hohlräumen bildet, in denen die Gastmoleküle eingeschlossen werden. Beispielsweise wird im Falle von TPNT angenommen, daß regelmäßige Kanäle mit sechseckigem Querschnitt in Gegenwart der Gastmoleküle gebildet werden. Die Kräfte, die die Gastmoleküle in den Kanälen zurückhalten, sind schwach, so daß die Gastmoleküle leicht aus dem Komplex entfernt werden können. Es wird angenommen, daß das TPNT-Kristallgitter bei der Entfernung der Gastmoleküle zerreißt und sich in Gegenwart weiterer Gastmoleküle erneut bildet.

Die Molekülform ist ein wichtiger Faktor bei der Bestimmung des Ausmaßes der Absorption, d. h. der Leichtigkeit, mit der ein Gastmolekül in der PNT-Struktur aufgenommen wird. Ein Aspekt der Molekülform ist der Querschnitt, der zwar wichtig, jedoch nicht das einzige Kriterium der Absorption ist. Beispielweise wurde gefunden, daß TPNT p-Xylol bevorzugt vor Äthylbenzbl absorbiert, obwohl die Querschnitte dieser Verbindungen sehr ähnlich sind. Ein weiteres

Beispiel ist die bevorzugte* Absorption von p-Äthyltoluol gegenüber Isopropylbenzol durch TPNT.

Die bevorzugte Verbindung mit der PNT-Struktur ist Tris-(o-phenylendioxy)-cyclotriphosphazen, TPNT, das die folgende Formel hat:

CH₃
bevorzugt vor solchen der Struktur

R-

worin R und R₁ die genannte Bedeutung haben, Weitere Verbindungen mit PNT-Struktur, die

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Einschlußkomplexe des beschriebenen Typs bilden das Absorptionsmittel als Festbett eingesetzt wird,

können, sind trimereso-Phenylendiamino-phosphonitril obwohl dies nicht wesentlich ist. Die PNT-Verbindung

und trimeres 2,3-Naphthyldioxyphosphonitril. kann mit Kohlenwasserstoff in einer Menge bis zu

TPNT selbst kann durch Umsetzung des Phosphoni- etwa 10 Gewichtsprozent ihres Gewichts einen Komtridchloridtrimeren (PNC1₂)₃ mit Catechin hergestellt 5 plex bilden. Es wurde festgestellt, daß es am wirtwerden. Das Phosphonitridchloridtrimere kann zu- schaftlichsten ist, bei der Sättigungskapazität oder in sammen mit anderen Phosphonitrilderivaten durch deren Nähe zu arbeiten und nur einen Teil der abUmsetzung von Ammoniumchlorid mit Phosphor- sorbierten Moleküle in jedem Zyklus zu entfernen, pentachlorid hergestellt werden. TPNT ist ein weißer Das dem Absorptionsmittelbett zugeführte Einsatzkristalliner Feststoff vom Schmelzpunkt 244 bis 245° C. ίο material kann verdünnt oder unverdünnt sein. Wenn

Die Verbindung mit PNT-Struktur kann granuliert in der Dampfphase gearbeitet wird, kann ein inertes in freier Form verwendet oder auf einen inerten Trägergas, wie Stickstoff, verwendet werden. Eine Träger aufgebracht werden. Als Träger eignen sich Spülstufe kann wahlweise zwischen Absorption und beispielsweise gemahlene Schamotte, Diatomeenerde, Desorption eingeschaltet werden. Für diese Spülung Silicagel, Aluminiumoxyd oder poröses Glas. Es kann 15 wird ein Inertgas oder eine inerte Flüssigkeit vervorteilhaft sein, den Träger zu silanisieren. Die Ver- wendet, oder die Spülung wird durch Drucksenkung bindung mit der PNT-Struktur kann auch als dünner bis zu einem geeigneten Wert vorgenommen. Auf Film auf eine flächenförmige Unterlage oder eine diese Weise wird an der Oberfläche absorbiertes und faserförmige Unterlage aufgebracht werden. Es wurde nicht sorbiertes Material entfernt. Die Spülstufe kann gefunden, daß die Verbindung mit der PNT-Struktur 20 beispielsweise weggelassen werden, wenn das Volumen aus einer Lösung in einem organischen Lösungsmittel des Reaktors, in dem die Desorption stattfindet, so durch Rühren und Erhitzen mit dem Trägermaterial groß und die Materialmenge, die durch das Spülen am Rückfluß unter Stickstoff, Abkühlung, Filtration entfernt werden kann, so gering ist, daß die relative und Trocknen unter vermindertem Druck aufgetragen Konzentration dieses Materials vernachlässigt werden werden kann. Von der Anmelderin wurde TPNT auf 25 kann. Bei Anwendung der Drucksenkungsmethode diese Weise aus einer Lösung in Xylol auf silanisierte ist es wesentlich, daß die bei der Absorption, Spülung Diatomeenerde einer Teilchengröße von 0,15 bis und Desorption angewendeten Drücke in dieser 0,18 mm aufgebracht. Ferner wurden TPNT-BeIa- Reihenfolge gesenkt werden, aber es ist nicht notdungen von 5 bis 30 Gewichtsprozent auf gemahlener wendig, daß diese Drücke einen bestimmten Wert Schamotte einer Teilchengröße von 1,4 bis 2,06 mm 30 haben und gleichmäßig sind. Die Spülung und die erzielt, indem die Schamotte mit einer Lösung von Desorption können zweckmäßig als kontinuierliches 6 Gewichtsteilen in 100 Raumteilen Xylol getränkt, Verfahren durch allmähliche Drucksenkung durchdas Lösungsmittel abgedampft und der Vorgang bis geführt werden.

zur Erreichung der erforderlichen Beladung wiederholt Gegebenenfalls kann eine beliebige geeignete Kom-

wurde. 35 bination der Absorptions-, Spül- und Desorptions-

Das Trägermaterial muß so gewählt werden, daß vorgänge angewendet werden. Ein Beispiel eines solchen unter anderem der Druckabfall im Reaktor, der das Kombinationsverfahrens wäre eine Dampfphasen-PNT-Material enthält, niedrig und die Füllung mit absorption mit anschließender Spülung mit einem PNT-Material pro Volumeinheit des Reaktors hoch Inertgas und abschließender Desorption durch Druckist, jedoch muß darauf geachtet werden, daß die 40 Senkung. Bei Verwendung eines verdünnten Einsatz-Geschwindigkeit, mit der das PNT-Material mit dem materials kann die Spülung durch Verringerung der Kohlenwasserstoff material ins Gleichgewicht kommt, Konzentration des Einsatzmaterials vorgenommen nicht zu niedrig ist. werden. Durch Anwendung eines mit Inertgas ver-

Das Absorbat kann vom PNT-Material durch dünnten Einsatzmaterials bei einem Dampfphasen-Verdrängung mit einem anderen Absorbat oder durch 45 verfahren ist es möglich, den Druck in jeder Phase des Elution mit einem Inertgas oder einer inerten Flüssig- Verfahrens über dem Dampfdruck der Kohlenkeit oder durch Senkung des Umgebungsdrucks, d. h. Wasserstoffkomponenten des Einsatzmaterials bei der Senkung des Dampfdrucks des absorbierten Materials Betriebstemperatur zu halten. Wenn der Druck über (nach dem sogenannten »Druckwechselverfahren«) den Dampfdruck des Kohlenwasserstoffs bei Verentfernt werden. Die Desorption kann auch durch 50 wendung eines unverdünnten Einsatzmaterials steigt, Erhöhung der Temperatur vorgenommen werden. findet Verflüssigung statt, die unerwünscht sein kann. Welche Methode gewählt wird, hängt von verschiede- Es kann ferner zweckmäßig sein, eine Anzahl von nen Faktoren ab; beim bevorzugten Dampf phasen- aufeinanderfolgenden Absorptionsbetten zu verwenden verfahren wird die Desorption durch Drucksenkung und den Austrittsstrom des einen Bettes nach Anbevorzugt, und ein besonders geeignetes Mittel zur 55 reicherung mit einer oder mehreren Komponenten Erzielung dieser Drucksenkung ist die Kondensation des diesem Bett zugeführten Einsatzmaterials in ein des desorbierten Materials. Ein Verfahren zur Erzeu- weiteres Bett einzuführen.

gung des notwendigen Vakuums für die Desorption In den folgenden Tabellen 1 bis 3 sind die Bereiche durch direkte Kondensation des von der Absorptions- genannt, aus denen die Reaktionsbedingungen für die mittelschicht abfließenden Produkts in einem Kreis- 60 verschiedenen Verfahrensweisen gewählt werden könverfahren ist in der britischen Patentschrift 1110 494 nen, nämlich für ein in der Flüssigkeitsphase durchbeschrieben, geführtes Verfahren, bei dem die Desorption mit einer Verfahren, bei denen die genannten Desorptions- inerten Flüssigkeit vorgenommen wird, für ein in der methoden angewendet werden, werden zweckmäßig Dampfphase durchgeführtes Verfahren mit Desorption periodenweise durchgeführt, d. h. auf einen Zyklus 65 durch ein Inertgas und ein in der Dampfphase durchder Komplexbildung und der Gewinnung des komplex- geführtes Verfahren mit Desorption durch Drucksengebundenen Materials folgt ein anderer. Es wurde kung. Es ist ersichtlich, daß bei den Bereichen für die gefunden, daß gute Ergebnisse erhalten werden, wenn einzelnen Stufen die Verwendung eines verdünnten

5 6

oder unverdünnten Einsatzmaterials und die Anwen- weise seiner Zersetzungstemperatur, Verwendung oder

dung oder Nichtanwendung einer Spülstufe berück- NichtVerwendung eines Trägers und von der Art des

sichtigt sind. Trägermaterials.

Die folgenden Dimensionen bzw. Bedingungen sind Nachstehend sind die bevorzugten Bereiche der

allen drei Verfahrenstypen gemeinsam: 5 Bedingungen für ein Dampfphasenverfahren genannt,

. bei dem TPNT für die Trennung der Komponenten

Verhältnis von Bettlange zu Bett- eines Gemisches von C^alkylaromatischen Isomeren

™^ser _t ³n ; c u·^{1 S} „4 verwendet wird. In Tabelle 4 sind die Bedingungen

Teilchendurchmesser 0,15 bis_4,7'mm _{für dn Verf ahren> bei dem Inertgas für ώβ} Desorption

lemperatur 15 bis 25U C _{10 verwendet wird; und in Ta}b_elle 5 die Bedingungen für

^{ein Verfahren}> ^{bei dem die} Desorption durch Druck-Tabelle 1 minderung vorgenommen wird, angegeben. Die in

Eintrittsdruck 0,7 bis 350 kg/cm² Tabelle 4 genannten Bereiche für das Verhältnis von

Verfahrensstufe Bettlänge zu Durchmesser, Teilchengröße, Temperatur

Absorption 0,1 bis 10 V/V/Std.*) 15 und Dauer der Verfahrensstufen gelten auch für

inerte Flüssigkeit Tabelle 5.

(bis zu 50 V/V/Std.) Tabelle 4

Spülung „_r . .., . „ ,

(wahlweise) inerte Flüssigkeit Verhältnis von Bettlange

(bis zu 50 V/V/Std.) ₂o ™ Bettdurchmesser ... 20 : 1 bis 4:1

Desorption inerte Flüssigkeit Teilchengroße 0 15 bis 4 7 mm

(bis zu 50 V/V/Std.) Temperatur ™ίϊ?*™£? ,

2£_xX Druck 0,7 bis 35 kg/cm²

Absorption 10 Sekunden bis 60 Minuten Verfahrensstufe _e,_TnT,_et. ,u

Spülung 10 Sekunden bis 60 Minuten 25 Absorption 0,2 bis 5 V/V/Std (bezogen

Desorption 10 Sekunden bis 5 Stunden ^ ^^Α^¹¹^

* Raumströmungsgeschwindigkeit auf Flüssigzustand bezogen h t 1 C }

Tabelle 2 Spülung

Druck 0,7 bis 70 kg/cm² 30 (wahlweise) Inertgas (bis 500 V/V/Std.,

Verfahrensstufe gerechnet als Gas)

Absorption 0,1 bis 10 V/V/Std. Desorption Inertgas (bis 500 V/V/Std.,

(bezogen auf Flüssigzustand) _ . gerechnet als Gas)

+ Inertgas (bis 1000 V/V/ ^Zeit , u-i*™· ♦

Std., gerechnet als Gas) 35 Absorption 30 Sekunden bis 15 Minuten

Spülung Spulung 30 Sekunden bis 15 Minuten

(wahlweise) Inertgas (bis zu 1000 V/V/ Desorption 120 Sekunden bis 150 Minuten

Std., gerechnet als Gas) Tabelle 5

Desorption Inertgas (bis zu 1000 V/V/ Druck

_Zeit ^Std-> gerechnet als Gas) 40 Absorption 0,7 bis 35 kg/cm²

Absorption 10 Sekunden bis 60 Minuten fwaSise) 0,07 bis 1,4 kg/cm*

Spülung. JO Sekunden bis 60 Minuten Desorption 0,007 bis 0,35 kg/cm²

Desorption 10 Sekunden bis 5 Stunden Verfahrensstufe

Tabelle 3 ⁴⁵ Absorption 0,2 bis 5 V/V/Std. (bezogen

Verfahrensstufe auf Flüssigzustand) + Inert-Absorption 0,1 bis 10 V/V/Std., bezogen gas (bis 500 V/V/Std., ge-

auf Flüssigzustand + Inert- rechnet als Gas)

gas (bis zu 1000 V/V/Std., _5o Bei Verwendung eines unverdünnten Einsatzmaterials

~T gerechnet als Gas) _{]iegt die obere Grenze des} Drucks sowohl in Tabelle 4

Tl. .· «-π.· ™, 1 » als auch in Tabelle 5 bei etwa 10,5 atü, da dies der

Absorption 0,7 bis 70 kg/cm² Dampfdruck des Einsatzmaterials bei der Zersetzungs-

bpulung „„„,. _, , „ temperatur von TPNT ist. Die genannten oberen

(wahlweise) ⁰A¹Ju-⁷n^ , 55 Druckgrenzen gelten nur, wenn ein verdünntes

Desorption 0,007 bis 0,7 kg/cm² Einsatzmaterial verwendet wird.

., . ., _Λ r, , , , . s_n χ ,· Bei einem periodenweise durchgeführten Verfahren

Absorption JO Sekunden bis 60 Minuten _{unter Verwendung einer Anzahl von Fes}tbetten sollten

Spülung 10 Sekunden bis 60 Minuten _{die Betriebszeiten für} Absorption, Spülung und

^DesorP^{tlon 10} Sekunden bis 5 Stunden _{6o Desorption in} einfachen Verhältnissen zueinander

In den Tabellen 2 und 3 ist die Raumströmungs- stehen, um die Umschaltung zu erleichtern,

geschwindigkeit des Einsatzmaterials auf den Flüssig- Aus einem Gemisch, das die C₈-alkylarpmatischen

zustand bezogen, obwohl der Einsatz in der Dampf- Isomeren enthält, werden p-Xylol und Äthylbenzol

phase zugeführt wird. Die tatsächlichen Werte, die bevorzugt vor o-Xylol und m-Xylol absorbiert. Zwar

aus den vorstehenden Bereichen gewählt werden, 65 ist die Selektivität von TPNT hinsichtlich der Absorp-

hängen unter anderem ab von der Art des Einsatz- tion von p-Xylol und Äthylbenzol verschieden, jedoch

materials, der Reinheit des Produkts bzw. der Produkte werden diese beiden Isomeren stärker absorbiert als

und der Art des verwendeten PNT-Materials, beispiels- o- und m-Xylol. Allein mit einem Zyklus aus PNT-

Absorption und Desorption werden Fraktionen erhalten, die an einer oder mehreren Komponenten eines Kohlenwasserstoffgemisches angereichert sind, und mit weiteren Zyklen werden praktisch reine Komponenten gebildet. Die Desorptionszeit ist umso langer, je stärker eine gegebene Komponente absorbiert ist. So ist es möglich, in einem Zyklus aus einem Gemisch von 25 Gewichtsprozent p-Xylol, 25 Gewichtsprozent Äthylbenzol und 50 Gewichtsprozent m-Xylol ein Konzentrat herzustellen, das außer m-Xylol nur 4 Gewichtsprozent andere Bestandteile enthält, wobei eine verhältnismäßig lange Desorptionszeit angewendet wird, um aus dem vorherigen Zyklus eingeführtes Xylol und Äthylbenzol, die stärker festgehalten werden und sonst die m-Xylolfront verunreinigen würden, zu entfernen. Als Alternative kann in einem Zyklus aus dem gleichen Gemisch eine Fraktion erhalten werden, die nur 3 Gewichtsprozent m-Xylol enthält, während der Rest der Fraktion aus p-Xylol und Äthylbenzol besteht. In diesem Fall kann die Desorptionszeit verhältnismäßig kurz sein.

B e i s ρ i e 1 1

Bei einem Verfahren zur Abtrennung von m-Xylol von p-Xylol wurde ein dampfförmiges Gemisch dieser beiden Isomeren in einen Festbettreaktor geleitet (30 · 3 cm Innendurchmesser, Fassungsvermögen 212 ml), der 43 g TPNT enthielt, das auf die gleiche Gewichtsmenge silanisierter Diatomeenerde einer Teilchengröße von 0,15 bis 0,177 mm aufgebracht war. Während dieser Sorptionsstufe wurde bevorzugt das p-Xylol absorbiert und ein mit m-Xylol angereicherter Austrittsstrom erhalten. Der nicht sorbierte Kohlenwasserstoff wurde dann mit Stickstoff aus dem Reaktor gespült, und zur Vollendung des Zyklus wurde weiterer Stickstoff durch den Reaktor geführt, um das sorbierte p-Xylol zu desorbieren. Alle dem Reaktor zugeführten Gase und Dämpfe wurden vorgeheizt. Die Schichttemperatur wurde bei 155° C gehalten. Das Verfahren wurde periodenweise durchgeführt, wobei einem aus Sorption, Spülung und Desorption bestehenden Zyklus der nächste Zyklus folgte. Die aus dem Reaktor austretenden Gase und Dämpfe wurden durch entsprechende Ventile in Kühler eingeführt, wo die angereicherten p- und m-Xylolfraktionen gewonnen wurden. Mit den in Tabelle 6 genannten Mengen ergab das Verfahren 10,5 ml 84gewichtsprozentiges m-Xylol und 8,6 ml 97°/₀iges p-Xylol aus 45 ml eines aus gleichen Raumteilen der beiden Isomeren bestehenden Gemisches im Verlauf von zehn jeweils beim gleichen Druck (Normaldruck) durchgeführten Zyklen.

Tabelle 6

Sorption

Einsatzmaterial ... p- und m-Xylol (je 50 Raumteile)

Einsatzmenge .... 1,8 ml/Min, (flüssig) oder

(0,51 V/V/Std., gerechnet als Flüssigkeit)

Verdünnungsmittel Stickstoff mit 495 ml/Min. (14V/V/Std., gerechnet als

Gas)

Zeit 2,5 Minuten

Spülung

Inertgas Stickstoff

so Durchflußmenge .. 670 ml/Min. (190 V/V/Std.,

gerechnet als Gas)

Zeit 1,25 Minuten

Desorption

Inertgas Stickstoff

Durchflußmenge .. 670 ml/Min. (190 V/V/Std.,

gerechnet als Gas) Zeit 6 Minuten

Durch Verlängerung der Desorptionszeit auf etwa 1 Stunde, wodurch der p-Xylolgehalt der Schicht auf einen sehr niedrigen Wert verringert wurde, und durch Verlängerung der Sorptionszeit auf 6 Minuten war es möglich, m-Xylol, dessen Reinheit sich 100 °/₀ näherte, während der Sorptionsstufe sowie p-Xylol einer Reinheit von 97% während der Desorption zu gewinnen.

Beispiel 2

Unter Verwendung einer typischen, im Handel erhältlichen Xylolfraktion an Stelle des im Beispiel 1 als Einsatzmaterial verwendeten Gemisches von p- und m-Xylol, jedoch unter Anwendung der gleichen Durchflußmengen, die in Tabelle 6 genannt sind, war es möglich, während der Desorptionsstufe ein Produkt zu gewinnen, das an p-Xylol erheblich angereichert war. Die Zusammensetzung des Einsatzmaterials und des Desorbats wowie die Ausbeute über zehn Zyklen sind nachstehend angegeben:

Zusammensetzung des Einsatzes Gewichtsprozent	In 10 Zyklen eingeführte Einsatzmenge	Zusammensetzung des Desorbats Gewichtsprozent	Im Laufe von 10 Zyklen gewonnenes Desorbat
m-Xylol 51,2 p-Xylol 22,8 o-Xylol 7,3 , Äthylbenzol 16,6 Toluol 0,3 Paraffine u. Naphthene 1,8	45 ml	m-Xylol 4 p-Xylol 66 Äthylbenzol 30	8,7 ml

. . 65 chengröße von 1,41 bis 2,38 mm aufgebracht war. Das

Beispiel 3 gleiche Einsatzmaterial wie im Beispiel 1 wurde

Der im Beispiel 1 beschriebene Reaktor wurde mit verwendet, jedoch wurde dieses Mal die Druckwechsel-

38 g TPNT gefüllt, das auf 67 g Schmotte einer Teil- methode angewendet. Die Bettemperatur wurde über

109 536/378

Claims (1)

1. 9 ίο

   sämtliche^Stufen bei 165°C gehalten. Die übrigen trennung von TPNT durch Gas-Flüssigkeitschromato-

   Bedingungen sind in Tabelle 7 genannt. " graphie analysiert, wobei die folgende Zusammen-

   _■:■«-■' Setzung gefunden wurde:
   Tabelle 7

   Absorption r Isopropylbenzol 3,6 Gewichtsprozent

   Einsatz und Menge m- und p-Xylol (Volumver- n-Propylbenzol 44,0 Gewichtsprozent

   hältnis 50: 50), 1,8 ml/Min. l-Methyl-4-äthylbenzol .. 42,1 Gewichtsprozent

   (flüssig) oder 0,51 V/V/Std _{Dieses Ergebnis zeigt> daß die einfach subs}tituierten

   . .· -gerechnet als Gas) + N_{2 und die p}._di_substituierten C₉-Alkylaromaten durch

   ■-(25 ml/Mm oder 7 V/V/Std., _{Io TpNT} J^ _{absorbiert wur} ⁹ _den/
   gerechnet als Gas)

   Druck Normaldruck · ' ■

   ' Zeit 4 Minuten . Patentanspruch: .

   Spülung (durch Druck- Verfahren zum Abtrennen eines oder mehrerer

   Senkung) _mic1 , _9N 15" Kohlenwasserstoffe aus Gemischen von alkyl-

   Enddruck JlO mm Hg (0,15 kg/cm²) aromatischen und/oder alkenylaromaten Koh-

   ^LQl\ ...... 2,5 Minuten lenwasserstoffen mit 8 oder 9 Kohlenstoffatomen,

   Desorption dadurch gekennzeichnet, daß man

   (durch Drucksenkung) , ·,«„«,, , _Ά das flüssige, vorzugsweise dampfförmige Kohlen-

   ■ ; Enddurck ---^mm Hg (0,035 kg/cm^) _{20 wasser}stoffgemisch mit einer Cyclotriphosphazen-

   ^Zeit · · ■ · · · · ;" ^Mmuten verbindung der allgemeinen Ringstruktur

   Mit diesen Durchflußmengen in einem Zyklus \ / ■

   wurden 7,2 ml eines aus gleichen Raumteilen m- und ^P'

   p-Xylol bestehenden Gemisches verwendet, wobei // \

   1,15 ml m-Xylol einer Reinheit von 85 °/₀ und 1,05 ml 25 NN

   p-Xylol einer Reinheit von 90% erhalten wurden. . 1 || .

   Bei sp i el 4 /P P\

   Ein Gemisch aus gleichen Raumteilen sämtlicher ' N

   Cs-alkylaromatischen. Isomeren wurde bei Raum- 30

   temperatur und Normaldruck mit trägerlosem TPNT vorzugsweise mit Tris-(o-phenylendioxy)-cyclotri-

   in einer solchen Menge gemischt, daß ein Flüssigkeits- phosphazen, in Berührung bringt und aus den

   Überschuß vorhanden war: Nach Stehenlassen wurde gebildeten Einschlußverbindungen die Kohlen-

   die Flüssigkeit abfiltriert und das TPNT getrocknet. Die Wasserstoffkomponenten in an sich bekannter

   absorbierten Kohlenwasserstoffe wurden nach Ab- 35 Weise durch Desorption gewinnt.