DE156055C

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Publication number: DE156055C
Application number: DENDAT156055D
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Description

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KAISERLICHES

PATENTAMT.

Es wurde gefunden, daß man durch Einwirkung der in der Methylengruppe durch Metalle, wie Kalium, Natrium, substituierten Derivate des Cyanessigesters auf Thioharnstoff und seiner Monoalkylderivate der Formel

/NH. R C^-SH

schwefelhaltige Pyrimidinderivate der Formel N(RJ-CO
■II
C SH CH₂
Il I

.. N C: NH

erhält.

Die neuen Thiopyrimidinderivate unterscheiden sich von den nach den Verfahren der Patente 134984 und 135371 erhältlichen, in 2-Stellung Alkylreste bezw. die Imidogruppe enthaltenden Pyrimidinderivaten sehr wesentlich dadurch, daß sie sich glatt in Hypoxanthin bezw. dessen am Stickstoff alkylierte Derivate überführen lassen. Die Darstellung dieser letzterwähnten Körper erfolgt am besten nach der von W. Traube (Berichte d. D. ehem. Ges. 33, 1900, Seite3O35 und 3036) für die Gewinnung von Guanin aus 2 ^-Diamino-o-oxypyrimidm beschrie-

benen Methode. Dies geschieht durch Überführung der schwefelhaltigen Pyrimidinderivate der obigen Formel in die Nitrosoverbindungen, Reduktion der so gewonnenen Körper zu ■ den 4 · 5 - Diaminothiooxypyrimidinen und Herbeiführung des Ringschlusses durch Kochen dieser Produkte mit Ameisensäure. Aus dem so erhaltenen Thiohypoxanthin oder dessen Alkylierungsprodukte können darauf leicht durch Oxydation Hypoxanthin oder die entsprechenden Derivate dieses Körpers erhalten werden.

Beispiel 1.

Zu einer Lösung von 19,5 Teilen Kalium in 500 Teile absolutem Alkohol gibt man 57 Teile Gyänessigsäureäthylester, setzt dann zu dem. so erhaltenen Kaliumcyanessigester 57 Teile Thioharnstoff hinzu und erhitzt ein bis zwei Stunden im Wasserbad zum Sieden. Das ausgeschiedene Kaliumsalz wird abfiltriert, in Wasser gelöst und mit Essigsäure schwach angesäuert. Das neue Kondensationsprodukt scheidet sich hierbei aus und kann durch Umkristallisieren aus heißem Wasser gereinigt- werden. Es bildet färblose Kristalle, die in heißem Wasser sowie in Säuren und Alkalien leicht löslich sind, schwer löslich dagegen in kaltem Wasser und in Alkohol. Beim Erhitzen zersetzt sich das Produkt, ohne zu schmelzen. Mit salpetriger Säure bildet es eine schwerlösliche Isonitrosoverbindung, deren Ammoniaksalz in braunen Nadeln kristallisiert.

Beispiel 2.

0,75 Teile Natrium werden in absolutem Alkohol gelöst und mit 5 Teilen Allylthioharnstoff sowie 4,5 Teilen Cyanessigsäureäthylester vernetzt. Nach zweistündigem Kochen ist der größte Teil des Kondensationsproduktes als Natriumsalz abgeschieden und

wird dann, wie in Beispiel ι angegeben, isoliert. Das so erhaltene Produkt ist in Wasser und Alkohol in der Kälte sehr schwer, in der Wärme leichter löslich. Es kann aus diesen Lösungsmitteln umkristallisiert werden. Es ist unlöslich in Ammoniak und wird von Alkalilösungen bereits in der Kälte aufgenommen und aus diesen Lösungen durch Essigsäure wieder gefällt.

Beispiel 3.

Zu einer Lösung von 0,75 Teilen Natrium in absolutem Alkohol werden 4 Teile Methylthioharnstofr und 4,5 Teile Cyanessigsäureäthylester zugefügt und einige Stunden gekocht. Nach dieser Zeit wird eingedampft und das Thiopyrimidinderivat mittels Essigsäure ausgefällt. Das so erhaltene Produkt bildet farblose Nadeln, die in Alkohol auch in der Siedehitze schwer löslich sind. Leichter löst es sich in heißem Wasser, woraus es beim Erkalten in feinen Nädelchen auskristallisiert. Alkalien lösen den Körper schon in der Kälte leicht, Ammoniak nur schwierig. Aus den alkalischen Lösungen wird er auf Zusatz von Säuren wieder gefällt.

Claims

Patent-Anspruch :

Verfahren zur Darstellung von Thiopyrimidinderivaten, darin bestehend, daß man die in der Methylengruppe durch Metalle substituierten Derivate der Cyanessigester auf Thioharnstoff oder dessen Monoalkylderivate einwirken läßt.