DE1545414C - Lösungsmittelextraktionsverfahren zur Abtrennung und Gewinnung aromatischer Kohlenwasserstoffe aus Gemischen von aromatischen und nicht-aromatischen Kohlenwasserstoffen - Google Patents

Description

Gemisch an, bei der der Waschstrom an einer Stelle zwischen der Einsatzmateriälzuführung und dem Extraktabzug in die Extraktionszone eingeführt wird, um so die schwereren und schwieriger abzutrennenden nichtaromatischen Komponenten aus der Extraktphase zu verdrängen. Manchmal sind jedoch die dazu erforderlichen zusätzlichen besonderen Einrichtungen zur Erhöhung der Produktreinheit unwirtschaftlich. Auch kann die Beschickung einen so engen Siedebereich aufweisen, daß ein Rückwaschstrom unwirksam ist, beispielsweise wenn ein Einsatzmaterial verwendet wird, das sich aus einem Reformat und einem hydrierend behandelten Pyrolyseöl zusammensetzt, die beide etwa den gleichen engen Siedebereich aufweisen. In manchen Fällen ist die Anwendung eines leichten Rückwaschmaterials nicht notwendig, da die Beschickung einen mittleren Siedebereieh aufweist und eine brauchbare Aromätengewinnung auch so erzielt werden kann. Trotzdem. ist auch dann die Konzentration an Nichtaromaten in den Aromaten häufig höher, als das gewünscht wird.

Es ist auch bereits ein Lösungsmittelextraktionsverfahren bekannt (deutsche Auslegeschrift 1102954), bei dem eine besondere Stromführung unter Verwendung eines Gemisches aus Primär- und Sekundärlösungsmittel vorgenommen wird. Dabei kann eine Rückwäsche mit leichten Kohlenwasserstoffen, beispielsweise mit einem Rückwaschstrom aus der aus Benzol und Leichtparaffin bestehenden Kopffraktion aus der Abstfeifkolonne, zur Anwendung kommen.

Ein solcher Rückwaschstrom erfüllt zwar die physikalischen Voraussetzungen zur Verdrängung von paraffinischen und naphthenischen Kohlenwasserstoffen aus der Extraktphase, es handelt sich aber auch hier um einen Rückführstrom ähnlich den Rückführströmen, die bei den bereits geschilderten bekannten Verfahren verwendet werden. Das dort gesagte gilt daher auch in diesem Fall.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, auf einem verfahrenstechnisch einfachen und billigen Wege eine größere Reinheit der Aromaten zu erreichen.

Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Lösungsmittelextraktionsverfahren der eingangs genannten Art, das erfindungsgemäß dadurch gekennzeichnet ist, daß man in die Extraktionszone gleichzeitig mindestens zwei Kohlenwasserstofffrischbeschickungsströme unterschiedlicher Zusammensetzung, und zwar einen ersten Frischbeschickungsstrom, der Aromaten und einen an Paraffinen reichen nichtaromatischen Anteil umfaßt, und einen zweiten Frischbeschikkungsstrom, der Aromaten und einen an Naphthenen reichen nichtaromatischen Anteil umfaßt, einführt und dabei den ersten Frischbeschickungsstrom an einer tiefer gelegenen Stelle in die Extraktionszone einleitet als den zweiten Frischbeschickungsstrom.

Bei dem Verfahren gemäß der Erfindung werden die stärker gesättigten nichtaromatischen Bestandteile einer Beschickung benutzt, um die stärker ungesättigten nichtaromatischen Bestandteile einer zweiten Be-Schickung aus der Extraktphase zu verdrängen, bzw. es werden die nichtaromatischen Bestandteile tieferen Molekulargewichts einer Beschickung verwendet, um die nichtaromatischen Bestandteile höheren Molekulargewichts einer zweiten Beschickung aus der Extraktphase zu verdrängen. Hierdurch wird erreicht, daß in einer einheitlichen, einfachen und betriebssicheren Arbeitsweise gleichzeitig aus zwei Kohlen wasserstoff f rischbeschickungsströmen ganz verschiedener Zusammensetzung in ein und derselben Extraktionsbehandlung die Aromaten praktisch vollständig gewonnen werden. Dies bedeutet eine wesentliche verfahrenstechnische Vereinfachung und wirtschaftliche Verbesserung im Betrieb einer Raffinerie.

Wo dies zweckmäßig erscheint, kann man den Kohlenwasserstoffanteil der Überkopffraktion aus der extraktiven Destillation zu einer Stelle in Nähe des Bodens der Extraktionszone zurückführen, um "die Ausbeute und Reinheit der abgetrennten Aromaten weiter zu verbessern.

Bei einer besonderen Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens führt man als ersten Frischbeschickungsstrom ein Reformat und als zweiten Frischbeschickungsstrom eine hydrierend raffinierte Pyrolyseflüssigkeit, insbesondere ein Reformat und eine Pyrolyseflüssigkeit, die als Hauptbestandteile C_B-C₁₀-Kohlenwasserstoffe enthalten, ein.

Vorteilhafterweise führt man den ersten Frischbeschickungsstrom in einer Höhe von etwa einem Drittel bis etwa einem Zwölftel der Gesamthöhe der Extraktionszone, gemessen vom Boden, und den zweiten Frischbeschickungsstrom in einer Höhe von etwa der Hälfte bis etwa einem Zehntel der Gesamthöhe, gemessen vom Boden, in-die Extraktionszone ein, vorzugsweise unter Einhaltung eines Abstands zwischen den Einführungsstellen des ersten und des nächsten Beschickungsstroms von mindestens 4% der Gesamthöhe der Extraktionszone..

Weitere Merkmale und technische Vorteile der Erfindung gehen aus der nachstehenden Beschreibung in Verbindung mit der Zeichnung, in der ein Fließbild für eine bevorzugte Ausführungsform des Verfahrens gemäß der Erfindung dargestellt ist, hervor. ' . : ■' ■ ' ■■' - ■ -'■- - .- ■ ■ ■■'.-■ " '

Gemäß der Zeichnung wird eine Beschickung I durch eine Leitung 5 zugeführt und dort mit einem Rückflußstrom vereinigt, der von einer nachstehend noch beschriebenen Verfahrensstelle zufließt; das Gemisch fließt an einer unten gelegenen Stelle, riach-. stehend als Punkt A bezeichnet, in eine Extraktionszone 3. Vorzugsweise wird die Beschickung I in einer Höhe von etwa einem Drittel bis etwa einem Zwölftel der Gesamthöhe, gemessen vom Boden, in die Extraktionseinrichtung 3 eingeführt. Eine Beschikkung II wird durch eine Leitung 4 zugeführt und fließt an einer mehr in der Mitte gelegenen Stelle, nachstehend als Punkt B bezeichnet, in die Extraktionseinrichtung 3. Vorzugsweise wird die Beschikkung II in einer Höhe von etwa der Hälfte bis etwa einem Zehntel der Gesamthöhe, gemessen vom Boden, in die Extraktionseinrichtung 3 eingeleitet. Der Abstand zwischen dem unteren Punkt und dem mehr in der Mitte gelegenen Punkt beträgt vorzugsweise mindestens 4%> der Gesamthöhe der Extraktionseinrichtung 3.

Durch eine Leitung 6 wird armes Lösungsmittel von einer nachstehend noch beschriebenen Quelle an einer obengelegenen Stelle, nachstehend als Punkt C bezeichnet, in die Extraktionseinrichtung eingeführt. Das Lösungsmittel fließt abwärts durch die Extraktionseinrichtung und tritt dabei in Gegenstromberührung mit den Einsatzmaterialien, die aufwärts durch die Extraktionseinrichtung 3 strömen. Die Extraktionskolonne enthält Einrichtungen zur Herbeiführung einer wirksamen Durchmischung. der Beschikk'ungsphasen mit dem damit unmischbaren Lösungs-

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mittel, ζ. B. Leitplatten, Siebboden, rotierende Schei- durch einen Kondensator 13 in ein Überkopfaufben, Füllkörper od. dgl. Die Extraktionseinrichtung nahmegefäß 14. Der Überkopfstrom wird kondensiert kann bei erhöhter Temperatur und einem Druck be- und in zwei Phasen getrennt, und zwar eine Wassertrieben werden, der ausreicht, um das Lösungsmittel Lösungsmittel-Phase. und eine Kohlenwasserstoff- und die Einsatzmaterialien in flüssiger Phase zu hai- 5 phase. Diese Kohlenwasserstoffphase wird aus dem ten. Da das Lösungsmittel Selektivität für die Aro- Gefäß 14 durch eine Leitung 15 abgezogen und in die maten aufweist, lösen sich die Aromaten bevorzugt in Leitung 5 und schließlich in die- Extraktionseinrichder Lösungsmittelphase. Beim Abwärtsfluß des Lö- tung 3 zurückgeführt. Die Rückführung dieses Stroms sungsmittels durch den oberen Teil der Extraktions- stellt eine vollständige Gewinnung der Aromaten einrichtung nimmt demgemäß die Konzentration an io sicher und schafft weiterhin eine Quelle für die Zu-Aromaten in dem Lösungsmittel- fortschreitend zu. gäbe von flüchtigen Nichtaromaten zur Verdrängung Umgekehrt nimmt die Konzentration an Aromaten in der weniger flüchtigen Nichtaromaten aus der Beden Beschickungskohlenwasserstoffen fortschreitend Schickung II. Die Wasser-Lösungsmittel-Phase setzt ab, wenn diese infolge ihrer geringeren Dichte (ver- sich in einer Kammer 16 ab und wird von. dort durch glichen mit der Lösungsmittelphase) aufwärts durch 15 eine Leitung 17 zu nicht dargestellten Lösungsmitteldie Extraktionseinrichtung fließen. Beim Passieren rückgewinnungseinrichtungen abgezogen,
des oberen Punktes C enthält die Kohlenwasserstoff- Ein Bodenstrom, der im wesentlichen aus aromaphase praktisch keine Aromaten mehr. Dieses Mate- tischen Kohlenwasserstoffen und Lösungsmittel berial, d. h. die Raffinatphase, wird von einer Stelle am steht, wird vom Boden des Abstreifers 11 durch eine Kopf der Extraktionseinrichtung 3 abgezogen und 20 Leitung 18 abgenommen; ein Teil dieses Stroms fließt fließt durch eine Leitung 7 ab. Das Raffinat kann durch eine Leitung 19 und einen Wiedererhitzer 20 fraktioniert und/oder mit Wasser gewaschen werden, zu dem Abstreifer 11 zurück. Der Nettobodenanteil um geringe Mengen an gelöstem Lösungsmittel zu fließt durch eine Leitung 21 in eine Lösungsmittelentfernen. rückgewinnungskolonne 22.

Die Extraktphase, die Lösungsmittel, praktisch alle as Die Kolonne 22 wird vorzugsweise bei niederen Aromaten der Beschickungen und einen gewissen Drücken (bezogen auf den Druck in der Extraktions-Anteil an Nichtaromaten umfaßt, wird von einer einrichtung) und erhöhten Temperaturen betrieben, Stelle am Boden der Extraktionseinrichtung 3 durch um das Lösungsmittel von den Aromaten abzutreneine Leitung 8 abgezogen. Die in der Extraktphase nen. Die Aromaten und ein Teil des Wassers werden anwesenden Nichtaromaten rühren von einer Auf- 30 aus der Kolonne 22 dampfförmig abgezogen und lösung nichtaromatischer Bestandteile des durch die fließen durch die Leitung 23 und einen Kühler 24 in Leitung 5 zufließenden Materials, d. h. des Rückführ- ein Aufnahmegefäß 25. Das Überkopfprodukt wird in Stroms aus der Leitung 15 und der Beschickung I, eine die Aromaten umfassende Kohlenwasserstoffher, phase und eine wäßrige Phase getrennt Die Aromaten

Die Beschickung I, die einen an Paraffinen reichen 35 werden aus dem Gefäß 25 durch eine Leitung 26 abnichtaromatischen Anteil umfaßt, und die Beschik- genommen, wobei ein Teil davon als Rückfluß durch kung II, die einen an Naphthenen reichen nichtaroma- eine Leitung 27 zu der Kolonne 22 zurückgeiührt tischen Anteil umfaßt, werden in der vorstehend wird und der restliche Anteil der Aromaten als Nettobeschriebenen Weise in die Extraktionseinrichtung 3 produkt durch eine Leitung 28 abgezogen wird. Im eingeführt. Paraffine werden von der Lösungsmittel- 40 allgemeinen wird dieses Nettoprodukt einer Reihe phase weniger selektiv absorbiert als Naphthene, da von Fraktioniereinrichtungen zugeführt, um die einaber die Konzentration an Paraffinen in der Kohlen- zelnen Aromaten als praktisch reine Produkte, wie wasserstoffphase im Abschnitt der Extraktionseinrich- Benzol, Toluol, o-Xylol, Äthylbenzol usw., zu gewintung zwischen den Leitungen 4 und 5 höher ist, liegt nen. Ein Bodenstrom, der im wesentlichen aus eine hinreichende treibende Kraft vor, um eine prak- 45 armem Lösungsmittel besteht, wird aus der Kolonne tisch vollständige Verdrängung der Naphthene aus 22 durchweine Leitung 31 abgenommen, und ein Teil der Lösungsmittelphase in die Kohlenwasserstoff- " davon fließt durch eine Leitung 32 und einen Wiederphase durch die Paraffine herbeizuführen. Demgemäß erhitzer 33 zu der Kolonne 22 zurück. Der verbleienthält die Extraktphase, welche die Extraktionsein- bende Bodenanteil wird durch eine Leitung 34 abgerichtung 3 durch die Leitung 8 verläßt, vorwiegend 50 zogen, wobei ein Teil davon in die Leitung 6 und Paraffine als nichtaromatischen Anteil. Diese Paraf- somit zum oberen Punkte der Extraktionseinrichfine sind in dem nachstehend beschriebenen Extraktiv- tung 3 fließt, während der Rest in die Leitung 9 strömt abstreifer 11 leichter auszutreiben, so daß sich eine und mit der zum Abstreifer 11 fließenden Extrakthöhere Reinheit der Aromaten in dem endgültigen phase vermischt wird.
Aromatenprodukt ergibt. 55 Da in geringem Ausmaß eine gewisse Zersetzung

Die Extraktphase verläßt die Extraktionseinrich- des Lösungsmittels sowie andere schlammbildende

tung 3 durch die Leitung 8 und wird dort, sofern Reaktionen bei dem Verfahren eintreten können, ist

gewünscht, mit weiterem armen Lösungsmittel, das es zweckmäßig, einen kleinen Nebenstrom des armen

durch eine Leitung 9 zufließt, vermischt. Das Gesamt- Lösungsmittels aus der Leitung 34 durch eine Leitung

gemisch fließt durch eine Leitung 10 in den Extrak- 60 35 zur Regeneration (in nicht dargestellten Einrich-

tivabstreifer 11. Der Abstreifer wird bei erhöhten tungen) abzuziehen, um so eine Anreicherung von

Temperaturen und mittleren Drücken, bezogen auf Schlamm zu verhindern. Die Regeneration erfolgt

den Druck in der Extraktionseinrichtung, betrieben, vorzugsweise durch fraktionierte Destillation des Lö-

um praktisch alle Nichtaromaten, einen gewissen An- sungsmittels, und das regenerierte Lösungsmittel wird

teil des Wassers und der Aromaten sowie eine geringe 65 durch eine Leitung 36 in die Leitung 34 zurück-

Menge des Lösungsmittels über Kopf zu entfernen. geführt. Weiterhin kann (durch nicht dargestellte

Dieser Überkopfstrom wird aus dem Abstreifer 11 Einrichtungen) dem armen Lösungsmittel genügend

durch eine Leitung 12 abgezogen und fließt dann Wasser zugesetzt werden, um den Wassergehalt des

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armen Lösungsmittels auf die gewünschte Höhe ein- ben, um die aromatischen Kohlenwasserstoffe ohne

zustellen. thermische Zersetzung des Lösungsmittels zu ver-

Geeignete Einsatzmaterialien für das Verfahren dampfen. In vielen Fällen müssen mäßige bis hohe gemäß der Erfindung sind insbesondere Gemische Vakua angewendet werden, um eine hinreichend tiefe von Kohlenwasserstoffen mit mindestens 6 Kohlen- 5 Wiedererhitzertemperatur zu ermöglichen und hierstoffatomen je Molekül. Die Beschickung I wird in durch eine thermische Zersetzung bei gleichzeitiger bezug auf die Beschickung II so gewählt, daß die Verdampfung der Aromaten zu vermeiden. Die gewünschte, vorstehend erläuterte Verdrängung der Drücke können zwischen etwa 100 mm Quecksilber Nichtaromaten eintritt. Eine bevorzugte Kombination absolut und mäßigen überatmosphärischen Drücken ist beispielsweise ein entbutanisiertes oder entpentä- io von etwa 1,36 atü liegeri. .. · - · nisiertes Reformat (das arm an Naphthenen ist) als Das Verfahren gemäß der Erfindung wird'nachBeschickung I und eine entbutanisierte oder ent- stehend an Hand eines Ausführungsbeispiels weiter pentanisierte hydrierend behandelte Pyrolyseflüssig- veranschaulicht,
keit (die reich an Naphthenen ist) als Beschickung II. Beisoiel
In gleicher oder entsprechender Weise können aber 15 "

auch andere ähnliche Kombinationen von Einsatz- Eine erste Beschickung, die aus einem Reformat

materialien nach dem Verfahren gemäß der Erfin- im C₆-O₈-Bereich bestand, wurde durch die Leitung 5

dung verarbeitet und wirksam getrennt werden.. (gemäß der Zeichnung) in einer Menge vonl00Mpl/h

Es können zahlreiche Lösungsmittel mit gutem eingeführt, so daß sie zum unteren Punkt A der ExErfolg im Verfahren gemäß der Erfindung verwendet 20 traktionseinrichtung 3 floß; der Zulauf A befand sich werden, vorausgesetzt, daß sie eine selektive Löslich- in einem Abstand vom Boden, welcher ein Achtel keit für Aromaten gegenüber stärker gesättigten Köh- der Gesamthöhe der Extraktionseinrichtung 3 entlenwasserstoffen aufweisen. Zu bevorzugten Lösungs- sprach. Das Reformat enthielt etwa 50 Volumprozent mittel gehören die Glykole, Tetramethylensulfone, SuIf- Aromaten, 46 Volumprozent Paraffine und 4 Volumoxyd, Pyrrolidone usw. Im einzelnen haben sich 25 prozent Naphthene. Eine zweite Beschickung, die aus hiervon Lösungsmittel, wie Diäthylenglykol, verschie- einem hydrierend behandelten Pyrolysebenzin im dene Polyäthylenglykole, Diprppylenglykol, zahl-- C₆-C₈-Bereich bestand, wurde durch die Leitung 4 in reiche Polypropylenglykole, Dimethylsulfoxyd, N-Me- einer Menge von 100 Mol/h eingeführt und floß zu dem thylpyrrolidon, Tetramethylensulfon (C₄H₈SO₂), Bu- mittleren Punkt B der Extraktionseinrichtung 3, der tadiensulfon (C₄H₆SO₂) usw., für die Durchführung 30 sich in einem Abstand vom Boden befand, welcher des Verfahrens gemäß der Erfindung als besonders ein Drittel der Höhe des Extraktors entsprach. Das brauchbar erwiesen. Pyrolysebenzin enthielt etwa 65 Volumprozent Aro-

Weiterhin kann ein polares Verdünnungsmittel, maten, 30 Volumprozent Naphthene und 5 Volum-

wie Wasser, zu dem Lösungsmittel zugesetzt werden, prozent Paraffine.

um die Selektivität des Lösungsmittels für aromati- 35 Als organisches Lösungsmittel wurde in diesem sehe Kohlenwasserstoffe weiterzuverbessern. Dem- Beispiel gesättigtes Tetramethylsulf on (C₄H₈SO₂) gemäß enthalten die erfindungsgemäß verwendeten verwendet. Armes Lösungsmittel, bestehend aus Lösungsmittel vorzugsweise eine kleine Menge gelö- Tetramethylensulfon mit einem Gehalt von etwa sten Wassers, und zwar etwa 0,5 bis etwa 20Ge- 5 Molprozent Wasser, wurde durch die Leitung 6 in wichtsprozent, um die Selektivität der Gesamtlösungs- 40 einer Menge von 600 Mol/h an den oberen Punkt G mittelphase für aromatische Kohlenwasserstoffe in die Extraktionseinrichtung eingeführt. Ein Rückgegenüber nichtaromatischen kohlenwasserstoffen zu führstrom, der durch die Leitung 15 zufloß, wurde steigern. Die Anwesenheit von Wasser in dem Lö- der Extraktionseinrichtung 3 in einer Menge von sungsmittel ergibt weiterhin ein verhältnismäßig 140 Mol/h zugeleitet. Der Extraktor wurde bei einem flüchtiges Material, das beim Äbdestillieren aus der 45 Druck von 6,8 atü und einer Temperatur von 93° C Extraktphase in dem Extraktivabstreifer eine Ver- betrieben. Vom Kopf des Extraktors 3 wurde ein dampfung der letzten Spuren an nichtaromatischen Raffinatprodukt in einer Menge von 86 Mol/h durch Kohlenwasserstoffen aus der Extraktphase durch die Leitung 7 abgezogen. Vom unteren Auslaß der Wasserdampfdestillationswirkung unterstützt. Extraktionseinrichtung 3 wurde durch die Leitung 8

Geeignete Arbeitstemperaturen für die Extraktions- 5° ein Extraktstrom in einer Menge von 854 Mol/h ab-

vorrichtung liegen im Bereich von etwa 27 bis etwa genommen; dieser wurde mit weiteren 200 Mol/h des

205° C und vorzugsweise etwa 66 bis etwa 149° C. durch die Leitung 9 zufließenden armen Lösungs-

Geeignete Drücke reichen von etwa Atmosphären- mittels vereinigt. Das Gesamtgemisch wurde durch

druck bis herauf zu etwa 27,2 atü und vorzugsweise die Leitung 10 in den Abstreifer 11 eingeführt,

von etwa 3,4 bis. etwa 10,2 atü. 55 Der Abstreifer 11 wurde bei einem Kopfdruck von

Der Extraktivabstreifer wird bei mäßigen Drücken 0,89 atü, einer Kopftemperatur von etwa 1Q8° C und hinreichend hohen Reboilertemperaturen betrie- und einer Bodentemperatur von etwa 177° C betrieben, um alle nichtaromatischen Kohlenwasserstoffe ben. Diese Bedingungen gestatten eine praktisch voll-- und einen kleinen Anteil der Aromaten, des Wassers und ständige Verdampfung der Nichtaromaten in dem des Lösungsmittels zu verdampfen. Der Abstreifer 60 Abstreifer 11. Die Überkopfdämpfe aus dem Abstreiwird vorzugsweise bei tieferen Drücken als die Ex- fer 11 wurden kondensiert und setzten sich in dem traktionseinrichtung betrieben, vorzugsweise zwischen Aufnahmegefäß 14 ab. Die Kohlenwasserstoffphase einem schwachen Vakuum bis zu etwa 6,8 atü. Die trennte sich von der wäßrigen Phase und wurde durch Wiedererhitzertemperatur hängt ab von der Zusam- die Leitung 15 in einer Menge von etwa 140 Mol/h mensetzung der Beschickung und dem Lösungsmittel. 65 zurückgeführt.

Die Lösungsmittelrückgewinnungskolonne wird Die Bodenanteile aus dem Abstreifer, die im

vorzugsweise bei geringeren Drücken als der Abstrei- wesentlichen aus aromatischen Kohlenwasserstoffen,

fer und bei hinreichend hohen Temperaturen betrie- organischem Lösungsmittel und einer kleinen Menge

Wasser bestanden, wurden in die Lösungsmittelrückgewinnungskolonne 22 eingeführt. Die Kolonne 22 wurde bei einem Kopf druck von etwa 200 mm Quecksilber absolut, einer Kopftemperatur von etwa 66° C und einer Bodentemperatur von etwa 177° C betrieben. Die Aromaten wurden aus der Kolonne 22 über Kopf abgezogen, während das organische Lösungsmittel vom Boden der Kolonne 22 abgenommen wurde. Zu diesem organischen Lösungsmittel wurde eine hinreichende Menge an Wasser zugegeben, um den Wassergehalt wieder auf etwa 5% zu" bringen. Das aromatische Überkopfprodukt wurde in die ein-

zelnen Komponenten fraktioniert. Die Reinheit des Benzols und des Toluols entsprach mindestens der Nitrierqualität, und die Reinheit der C₈-Aromaten betrug über 99,5%. Die Gewinnung oder Ausbeute an Benzol· betrug etwa 99°/o, die Ausbeute an Toluol lag über 98%, und die Ausbeute an C₈-Aromaten betrug über 95%.

Wenn die beiden gleichen Beschickungen miteinander vermischt und am gleichen Punkt in die Extraktionseinrichtung eingeführt wurden, war die Reinheit der Aromaten bei gleichen Betriebsbedingungen wesentlich geringer. .

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims (4)

1 2 Patentansprüche· matischer Kohlenwasserstoffe aus Gemischen von aromatischen und nichtaromatischen Kohlenwasser-

1. Lösungsmittelextraktionsverfahren zur Ab- stoffen, bei dem die Kohlenwasserstofffrischbeschiktrennung und Gewinnung aromatischer Kohlen- kung an mindestens zwei Stellen in eine senkrechte Wasserstoffe aus Gemischen von aromatischen 5 langgestreckte Extraktionszone · eingeführt und im und nichtaromatischen Kohlenwasserstoffen, bei Gegenstrom zu einem armen Lösungsmittel, das an dem die Kohlenwasserstofffrischbeschickung an einer Stelle in Nähe des Oberendes der Extraktionsmindestens zwei Stellen in eine senkrechte lang- zone eingespeist wird, durch die Extraktionszone gegestreckte Extraktionszone eingeführt. und im leitet, eine im wesentlichen aus Nichtaromaten be-Gegenstrom zu einem armen Lösungsmittel, das io stehende Raffinatphase vom Kopf der Extraktionsan einer Stelle in Nähe des Oberendes der Extrak- zone abgezogen, eine aus Lösungsmittel mit darin tionszone eingespeist wird, durch die Extraktions- angereicherten Aromaten und einer geringeren Menge zone geleitet, eine im wesentlichen aus Nicht- -an nichtaromatischen Kohlenwasserstoffen bestehende aromaten bestehende Raffinatphase vom Kopf . Extraktphase vom Boden der Extraktionszone abgeder Extraktionszone abgezogen, eine aus Lösungs- 15 zogen, aus der Extraktphase in einer extraktiven Demittel mit darin angereicherten Aromaten und stillation nichtaromatische Kohlenwasserstoffe abgeeiner geringeren Menge an nichtaromatischen streift und danach aromatische Kohlenwasserstoffe Kohlenwasserstoffen bestehende Extraktphase aus der verbleibenden Extraktphase von dem vom Boden der Extraktionszone abgezogen, aus Lösungsmittel abgetrennt und gewonnen werden, der Extraktphase in einer extraktiven Destillation 20 Derartige Lösungsmittelextraktionsverfahren zur nichtaromatische Kohlenwasserstoffe abgestreift Abtrennung von aromatischen Kohlenwasserstoffen und danach aromatische Kohlenwasserstoffe aus wie Benzol, Toluol und/oder C₈-Aromaten aus andeder verbleibenden Extraktphase von dem ren, normalerweise in Erdöldestillaten enthaltenen Lösungsmittel abgetrennt und gewonnen werden, Kohlenwasserstoffgemischen sind bereits bekannt dadurch gekennzeichnet, daß man in 25 (deutsche Auslegeschriften 1165 187, 1165 188). Die die Extraktionszone gleichzeitig mindestens zwei bei der Trennung verwendeten Lösungsmittel zeigen Kohlenwasserstofffrischbeschickungsströme unter- zunehmende Selektivität bei abnehmendem Sättischiedlicher Zusammensetzung, und zwar einen gungsgrad der Kohlenwasserstoffe. Demgemäß ist die ersten Frischbeschickungsstrbm, der Aromaten Selektivität eines Lösungsmittels für Aromaten ground einen an Paraffinen reichen nichtaromati- 30 ßer als für Naphthene und für Naphthene größer als sehen Anteil umfaßt, und einen zweiten Frisch- für Paraffine. Die Lösungsmittel zeigen ferner eine beschickungsström, der Aromaten und einen an zunehmende Selektivität bei einer gegebenen Klasse Naphthenen reichen nichtaromatischen Anteil von Kohlenwasserstoffen, wenn die Anzahl an Kohumfaßt, einführt und dabei den ersten Frischbe- lenstoffatomen je Molekül abnimmt, schickungsstrom an einer tiefer gelegenen Stelle 35 Bei der durch die Unmischbarkeit und unterschiedin die Extraktionszone einleitet als den zweiten liehe Dichte von Lösungsmittel und Beschickung in Frischbeschickungsstrom. der Extraktionszone hervorgerufenen Phasenberüh-

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ge- rung im Gegenstrom lösen sich die stärker ungesättigkennzeichnet, daß man den Kohlenwasserstoffen- ten Bestandteile der Beschickung in einem größeren teil der Überkopffraktion aus der extraktiven De- 40 Ausmaß in der Lösungsmittelphase als die stärker gestillation zu einer Stelle in Nähe des Bodens der sättigten Bestandteile der Beschickung. Bei endlicher Extraktionszone zurückführt. Zahl an theoretischen Übergangs- oder Stoffaus-

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, da- tauschstufen löst sich auch eine kleine Menge der durch gekennzeichnet, daß man als ersten Frisch- stärker gesättigten Beschickungskomponenten in der beschickungsström ein Reformat und als zweiten 45 Lösungsmittelphase. In einer nachfolgenden extrak-Frischbeschickungsstrom eine hydrierend raffi- tiven Destillation müssen diese nichtaromatischen nierte Pyrolyseflüssigkeit, insbesondere ein Refor- Kohlenwasserstoffe daher abgestreift werden, um als mat und eine Pyrolyseflüssigkeit, die als Hauptbe- Rückstand eine Lösungsmittelphase zu gewinnen, die standteile C_e-C₁₀-Kohlenwasserstoffe enthalten, nur aromatische Kohlenwasserstoffe enthält. Von einführt. - 5° Vorteil ist dabei die siedepunktserhöhende Wirkung

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 des Lösungsmittels auf die Komponenten der Extrak'tbis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man den phase, die für die aromatischen Komponenten stärker ersten Frischbeschickungsstrom in einer Höhe ist als für die nichtaromatischen Komponenten. Diese von etwa einem Drittel bis etwa einem Zwölftel Wirkung kann weiter verstärkt werden, indem man der Gesamthöhe der Extraktionszone, gemessen 55 zusätzliches armes Lösungsmittel zusammen mit der vom Boden, und den zweiten Frischbeschickungs- Extraktphase in den Abstreifer einführt. Sie reicht strom in einer Höhe von etwa der Hälfte bis etwa aber nicht aus, um bei Verarbeitung von Einsatzeinem Zehntel der Gesamthöhe, gemessen vom materialien breiter Siedebereiche die schweren NichtBoden, in die Extraktionszone einführt, Vorzugs- aromaten zu verdampfen, ohne auch mindestens weise unter Einhaltung eines Abstands zwischen 60 einen Teil der leichten Aromaten zu verdampfen. Die den Einführungsstellen des ersten und des nach- Anwesenheit dieser schweren Nichtaromaten in der sten Beschickungsstroms von mindestens 4% der Extraktphase verringert aber die Reinheit der schwe-Gesamthöhe der Extraktionszone. reren Aromaten. Auch die Aufteilung ein und derselben Frischbeschickung auf mehrere Zuführungs-

65 stellen der Extraktionskolonne ändert dies nicht.

Zur Überwindung dieser Schwierigkeiten wenden

Die Erfindung betrifft ein Lösungsmittelextrak- die bekannten Verfahren eine Nach- oder Rücktionsverfahren zur Abtrennung und Gewinnung aro- wäsche mit einem Lösungsmittel-Kohlenwasserstoff-