DE1544549A1 - Process for the production of chromium-containing azo dyes - Google Patents
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LEVERKUSEN-Biyerweik 8, ϋβΖ. t965 Petent-Abteiluns Ut/EKLEVERKUSEN-Biyerweik 8, ϋβΖ. t965 Petitioner Department Ut / EK
Au· dir Literatur sind mehrere Verfahren zur Chromierung von metallieierbaren Azofarbstoffen mit Verbindungen des 3-wertigen und 6-wertigen Chroms bekannt. Während es im allgemeinen keine Schwierigkeiten bereitet, gut lösliche Farbstoffe im sauren Bereich mit Verbindungen des 3-wertigen Chroms zu metallisieren, ist man in fielen fällen gezwungen, Chromierungen alkalisch vorzunehmen, wenn die Löslichkeit des Farbstoffs im neutralen oder sauren Bereich zu gering ist. Bedient man sich dabei der bekannten Methoden unter Verwendung von Chromaten, so ist es erforderlich, Reduktionsmittel zuzusetzen, die die Überführung der 6-wertigen in die 3-wertige Form des Chroms bewirken» Unter diesen Verfahren hat sich die Anwendung von Chromaten bzw. Bichromaten und reduzierenden Kohlehydraten als Reduktionsmittel (SBP 929 567) wegen seines glatten und schnellen Chromierungsrerlaufes besonders gut in die Praxis eingeführt.There are also several processes for the chromating of metallizable azo dyes with compounds of the trivalent and hexavalent chromium. While there is generally no Difficulties are presented in metallizing readily soluble dyes in the acidic range with compounds of trivalent chromium, In some cases, one is forced to make chromations alkaline if the solubility of the dye is neutral or acidic range is too low. If one makes use of the known methods using chromates, it is necessary to add reducing agents to prevent the conversion the 6-valued into the 3-valued form of chromium cause »Unter This process has the use of chromates or bichromates and reducing carbohydrates as reducing agents (SBP 929 567) has been introduced into practice particularly well because of its smooth and rapid chrome-plating process.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden» dass man chromierbare farbstoffe in gleichfalls sehr einfacher Weise unter Verwendung Ton OhroB-VI-Salsen und Reduktionsmitteln chromieren kann, wenn man als reduzierende Mittel Hydrazin, dessen Monoaoyl- oder Monoaryl-Derivate oder Hydroxylamin oder Hydrazin- bzw. Hydroxylamin »£14eate Mittel elwpetzt.It has now been found, surprisingly, that one can chromable Dyes can be chromed in an equally very simple manner using clay OhroB-VI-Salsen and reducing agents, if the reducing agent used is hydrazine, its monoaoyl or monoaryl derivatives or hydroxylamine or hydrazine or hydroxylamine “£ 14eate means elwpetzt.
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0098-14/0740. BADORlGiNAU0098-14 / 0740. BADORlGiNAU
■ Das neue Chromierungsverfahren findet bevorzig t Anwendung für die Chromierung sulfοgruppenfreier, bzw. sulfonamide* sulfon« und/oder nitrogruppenhaltiger Azofarbstoffe, insbesondere solcher, die chromkomplexbildende Gruppierungen oder in solche Uberführbare Gruppen in 0,0'-Stellung zu einer Azogruppe aufweisen, d.h. ο,ο'-Dihydroxy-, o-Hydroxy-o'-amino-, o-Alkoxy-01-hydroxy- und o-Carboxy-o'-hydroxy-monoazo- oder -disazofarb stoffe, bevorzugt wird die Chromierung im alkalischen Bereich bei erhöhter Temperatur, z.B. bei Temperaturen etwa von 60 bis 12O0C durchgeführt. Das Reaktionsmedium ist wässrig, wässrigorganisch oder auch organisch. ■ The new chromation process is preferably used for the chromation of sulfo group-free or sulfonamide * sulfone «and / or nitro group-containing azo dyes, especially those that have chromium complexing groups or groups that can be converted into such groups in 0.0'-position to an azo group, ie ο , ο'-dihydroxy, o-hydroxy-o'-amino, o-alkoxy-0 1 -hydroxy and o-carboxy-o'-hydroxy-monoazo or disazo dyes, chromation in the alkaline range is preferred , for example, carried out at elevated temperature, at temperatures about of from 60 to 12O 0 C. The reaction medium is aqueous, aqueous-organic or also organic.
Ale Reduktionsmittel nimmt Hydrazin selbst bzw. Hydrazinhydrat eine bevorzugte Stellung ein. Als Monoacyl-Derivate sind u.a. geeignet: Semicarbacid, Thio-semicarbacid und Benzoylhydrazld. Geeignete Monoarylhydrazine sind z.B. Phenylhydrazin und im Arylkern substituierte Phenylhydrazine, wobei waseerlöelichmaohende Gruppen, wie Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen für eine Chromierung in wässrigem Medium besonders vorteilhaft sind. Als hydrazinbildende Mittel sind beispielsweise Gemische von .Chlorlauge und Ammoniak geeignet, wobei letzteres im Überschuß' angewendet wird. Man gibt diese Komponenten gleichzeitig oder zunächst Ammoniak (im Überschuß) und anschliessend Chlorlauge in dem Masse zu, wie das intermediär entstehende Hydrazin zum ReduktionsVorgang benötigt wird. Geeignete Hydroxylamin-" bildende Mittel sind beispielsweise Gemische von Alkalinitriten und Alkalibisulfiten, wie Natriumnitrit und Natriumbisulfit, die gleichzeitig oder aufeinanderfolgend dem ReaktionsgemischAll reducing agents take hydrazine itself or hydrazine hydrate a preferred position. Suitable monoacyl derivatives include: semicarbacid, thio-semicarbacid and benzoylhydrazide. Suitable monoarylhydrazines are, for example, phenylhydrazine and im Aryl nucleus substituted phenylhydrazines, with waseerlöelichmaohende Groups such as sulfonic acid and carboxylic acid groups are particularly advantageous for chromating in an aqueous medium. Examples of hydrazine-forming agents are mixtures suitable for chlorine lye and ammonia, the latter in excess is applied. These components are added at the same time or initially ammonia (in excess) and then chlorine hydroxide in the same mass as the hydrazine formed as an intermediate is required for the reduction process. Suitable hydroxylamine " Forming agents are, for example, mixtures of alkali metal nitrites and alkali metal bisulfites, such as sodium nitrite and sodium bisulfite, the simultaneously or sequentially the reaction mixture
zugesezt werden. Bei Anwendung der letztgenannten Mittel geht Le A 9778 0098U/O7A0 be added. When using the latter means Le A 9778 0098U / O7A0
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
man beispielsweise so vor,dass man den zu chromierenden Farbstoff mit Natronlauge löst, die Lösung mit Ammoniak und Natriumdichromat versetzt und innerhalb von 20 - 30 Minuten Chlorlauge zulaufen lässt, oder dass man den mit Natronlauge gelösten Farbstoff mit Natriumdichromat und Natriumnitrit versetzt und dann NatriumbisulfIt zulaufen lässt.for example, so that you can chrome the Dissolve the dye with sodium hydroxide solution, add ammonia and sodium dichromate to the solution and add it within 20-30 minutes Lets chlorine solution run in, or the dye dissolved with sodium hydroxide solution with sodium dichromate and sodium nitrite added and then sodium bisulfite runs in.
Bei Chromierung sulfonsäuregruppenfreier Farbstoffe in alkalischem Bereich erhält man im allgemeinen 1:2-Komplexe, d.h. also solche Metallkomplexverbindungen, die an ein Atom Chrom annähernd 2 Moleküle Azo-Farbstoff komplex gebunden enthalten. Grundsätzlich ist aber auch-die Herstellung von l:l-Chrom« komplexfarbstoffen möglich.Chromation of sulfonic acid group-free dyes in the alkaline range generally gives 1: 2 complexes, i.e. that is, those metal complex compounds attached to an atom of chromium contain approximately 2 molecules of azo dye bound in a complex. In principle, however, the production of 1: 1 chrome " complex dyes possible.
Das neue Verfahren führt bei seiner Anwendung sowohl auf sulfonsäuregruppenhaltige als auch auf sulfonsäuregruppenfreie chromierbare Azofarbstoffe in guter bis sehr guter Ausbeute zu den gewünschten Chromkomplex-Farbstoffen. Im Vergleich zu der Verwendung reduzierender Kohlehydrate bietet das neue Verfahren den Vorteil, von'Naturprodukten unabhängig zu sein.The new method performs both in its application Chromatable azo dyes containing sulfonic acid groups and also free from sulfonic acid groups are available in good to very good yield the desired chromium complex dyes. Compared to the use of reducing carbohydrates, the new method offers the advantage of being independent of natural products.
Für den Fall der Anwesenheit von Nitrogruppen in den metallisierbaren Ausgangsfarbstoffen werden diese durch das Reduktionsmittel überraschenderweise nicht angegriffen, wenn das Chromierungsmittel im überschuss verwendet wird.In the event of the presence of nitro groups in the metallizable Starting dyes, these are surprisingly not attacked by the reducing agent if the chromating agent is used in excess.
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In der deutschen Patentschrift 929 567 ist auf Seite 1 ausgeführt worden, dass die bekannte Chromierung mit einfachen chromsauren Salzen unter Verwendung von Sulfiten oder Thiosulfaten Im alkalischen Bereich nicht oder nur außerordentlich langsam verläuft; der Zusatz solcher Reduktionsmittel habe daher auf das Ergebnis einer Chromierung Im1 alkalischen Brelch keinen wesentlichen Einfluß. Es ist nun umso überraschender, dass man mit dem neuen Verfahren unter Verwendung von Hydrazin, einigen seiner Derivate oder Hydroxylamin ausgezeichnete Ergebnisse erzielt.In the German patent specification 929 567 it was stated on page 1 that the known chromation with simple chromic acid salts using sulfites or thiosulfates does not or only extremely slowly in the alkaline range; the addition of such reducing agents therefore has no significant influence on the result of chromation in 1 alkaline brelch. It is now all the more surprising that excellent results are obtained with the new process using hydrazine, some of its derivatives or hydroxylamine.
33 Oewichtsteile des Azofarbstoffe aus diazotierten! 2-Aminophenol und l-(21-Chlorphenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5) werden in 17OO Gewichteteilen Wasser zum Sieden erhitzt. Nach der Lösung des Farbstoffs mit Natronlauge werden 14 Qewlchtsteile Natriumdichromat hinzugegeben. Danach lässt man 28 Oewichtsteile einer 20£igen Hydrazlnhydratlösung, die auf 280 Oewichtsteile verdünnt wurden, innerhalb von 20 - 30 Minuten hinzuflieesen. Der isolierte Chromkomplex-Azofarbstoff färbt Wolle aus neutralem bis schwach saurem Bad in orangefarbigem Ton.33 parts by weight of azo dyes from diazotized! 2-aminophenol and 1- (2 1 -chlorophenyl) -3-methyl-pyrazolone- (5) are heated to the boil in 1,700 parts by weight of water. After the dye has been dissolved with sodium hydroxide solution, 14 parts by weight of sodium dichromate are added. Then 28 parts by weight of a 20% strength hydrazine hydrate solution, which have been diluted to 280 parts by weight, are allowed to flow in over the course of 20-30 minutes. The isolated chromium complex azo dye dyes wool from neutral to weakly acidic baths in an orange shade.
39 Oewichtsteile des Azofarbstoffe aus diazotierten) 5-Chlor-2-aminophenol und l-0xynaphthalln-3-sulfonmethylenäther-(4) werden in 15OO Oewiohtsteilen Wasser verrührt, zum Sieden erhitzt und39 parts by weight of azo dyes from diazotized) 5-chloro-2-aminophenol and l-0xynaphthalln-3-sulfonmethylene ether- (4) are stirred in 1,500 parts of water, heated to the boil and
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mit Natronlauge gelöst. Nachdem man 14 Gewiohtsteile Natriumdichromat hinzugefügt hat, lässt man eine Lösung aus 21 Gewichtsteilen Hydroxylammoniumchlorid in 500 Gewichtateilen Wasser innerhalb von 30 - 40 Minuten hinzulaufen. Der ausgefallene Chromkomplex-Azofarbstoff färbt nach der Isolierung Wolle aus neutralem oder schwaoh saurem Bad in blauen Tönen.dissolved with sodium hydroxide solution. After 14 parts by weight of sodium dichromate have been added, a solution of 21 Parts by weight of hydroxylammonium chloride in 500 parts by weight To run in water within 30-40 minutes. The precipitated chromium complex azo dye stains after isolation Wool from a neutral or black acid bath in blue tones.
Zu dem gleichen Farbstoff gelangt man, wenn man statt der Hydroxylaminlösung Lösungen von Hydrazinhydrat, Semioarbacid, 2-, 3- oder 4-Mono- oder 2,4-Disulfophenylhydrazin oder Thiosemicarbacid verwendet.The same dye can be obtained if, instead of the Hydroxylamine solution Solutions of hydrazine hydrate, semioarbacid, 2-, 3- or 4-mono- or 2,4-disulfophenylhydrazine or thiosemicarbacid are used.
40 Gewlohtsteile des Azofarbstoffe aus diazotiertem 4-Nitro-2 aminophenol und l-Methylsulfonylamino-7-oxynaphthalin werden in 2000 Gewichtsteilen Wasser in der Siedehitze mit Natronlauge gelöst. Nachdem man 9 Oewiohtsteile Natriumdiohromat hinzugegeben hat, lässt man 17 Gewiohtsteile einer 20£igen Hydrazinlösung, die auf 170 Gewiohtsteile verdünnt wurden, innerhalb von 20 - 30 Minuten hlnzufliessen. Der ausgefallene Chromkomplex-Azofarbstoff färbt nach der Isolierung Wolle aus neutralem bis schwaoh saurem Bad in blaustichigen Olivtönen. Bei Verwendung der in Beispiel 2 angegebenen Reduktionsmittel gelangt man zu den gleichen Farbstoffen.40 Gewloht parts of the azo dye from diazotized 4-nitro-2 aminophenol and l-methylsulfonylamino-7-oxynaphthalene dissolved in 2000 parts by weight of water at the boiling point with sodium hydroxide solution. After you have 9 Oewiohtsteile Natriumdiohromat added, one leaves 17 parts by weight of a 20 pound Hydrazine solution diluted to 170 parts by weight to flow in within 20-30 minutes. The unusual one Chromium complex azo dye stains wool after isolation neutral to black acidic bath in bluish olive tones. If the reducing agents given in Example 2 are used, the same dyes are obtained.
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38 Gewichtsteile des Azofarbstoffs aus diazotiertem 2-Amlnophenol und l-(3!-Sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5) löst man in 1200 Gewichtsteilen Wasser in der Siedehitze mit 45 Gewichtstellen Ammoniak, 20#ig, gibt 14 Gewichtsteile Natriumdichromat hinzu und lässt innerhalb von 30 - 40 Minuten 21 Gewichtsteile einer auf 200 Gewichtsteile verdünnten 20#igen Hydraζinlösung hinzulaufen. Nach der Zugabe von etwa 20 % Steinsalz isoliert man im schwach alkalischen Bereich. Der erhaltende Chromkomplex-Azofarbstoff färbt Wolle aus saurem bis schwach saurem Bad in rotstichigen Orangetönen.38 parts by weight of the azo dye from diazotized 2-aminophenol and 1- (3 ! -Sulfophenyl) -3-methyl-pyrazolone- (5) are dissolved in 1200 parts by weight of boiling water with 45 parts by weight of 20% ammonia, and 14 parts by weight of sodium dichromate are added and allows 21 parts by weight of a 20 # strength hydraζin solution diluted to 200 parts by weight to run in within 30-40 minutes. After adding about 20 % rock salt, it is isolated in the weakly alkaline range. The chromium complex azo dye obtained dyes wool from acidic to weakly acidic baths in reddish orange tones.
Auch hier lässt sich Hydrazin durch die in Beispiel 2 angeführten Reduktionsmittel ersetzen.Here, too, hydrazine can be given by the methods given in Example 2 Replace reducing agent.
45 Gewichtsteile des Azofarbstoffs aus diazotiertem l-Amino-2-oxybenzol-4-äthylsulfon und l-Methxlsulfonylamino-7-oxynaphtha-Hn werden in 800 Gewichtsteilen Wasser mit Natronlauge in der Siedehitze gelöst. Nachdem man 7#5 Gewichtsteile Natriumdichromat hinzugegeben hat, lässt man eine Lösung von 25 Gewichtsteilen Semicarbacid, in 250 Gewichtsteilen Wasser gelöst, innerhalb von 30 - 40 Minuten hinzutropfen. Der ausgefallene Chromkomplex-Azofarbstoff färbt nach der Isolierung Wolle aus neutralem bis schwach saurem Bad In blaugrauen Tönen.45 parts by weight of the azo dye from diazotized 1-amino-2-oxybenzene-4-ethyl sulfone and 1-methxlsulfonylamino-7-oxynaphtha-Hn are dissolved in 800 parts by weight of water with sodium hydroxide solution at the boiling point. After having 7 # 5 parts by weight of sodium dichromate has added, a solution of 25 parts by weight of semicarbacid, dissolved in 250 parts by weight of water, add dropwise within 30-40 minutes. The unusual one After isolation, chromium complex azo dye dyes wool from neutral to weakly acidic baths in blue-gray tones.
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Anstelle von Semicarbacid kann man auch die unter Beispiel 2 angegebenen Reduktionsmittel verwenden.Instead of semicarbacid, you can also use the example 2 Use the specified reducing agent.
45 Gewichtsteile des Azofarbstoffs aus diazotiertem l-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonamid und l-(2',5'-Dichlorphenyl)-3-methylpyrazolon-(5) werden in der Siedehitze in 1000 Gewichtsteilen Wasser mit 100 Gewichtsteilen einer 20#igen Ammoniaklösung versetzt, wobei jedoch keine Lösung eintritt. Nach der Zugabe von 8,4 Gewichtsteilen Natriumdichromat lässt man innerhalb von etwa 45 Minuten 20 Gewichtsteile einer 20#igen Hydrazinhydratlösung, die man auf 200 Gewichtsteile verdünnt hat, hinzulaufen. Der in Lösung gegangene Chromkomplex-Azofarbstoff wird, nachdem man ihn zweckmässigerweise mit Aktiv-Kohle geklärt hat, mit etwa 10 % Salz ausgesalzen und im neutralen bis schwach alkalischen Bereich isoliert. Er färbt Wolle aus neutralem bis schwach saurem Bad rotstichig-orange.45 parts by weight of the azo dye from diazotized l-amino-2-oxybenzene-5-sulfonamide and l- (2 ', 5'-dichlorophenyl) -3-methylpyrazolone- (5) are boiled in 1000 parts by weight of water with 100 parts by weight of a 20 # ammonia solution is added, but no solution occurs. After the addition of 8.4 parts by weight of sodium dichromate, 20 parts by weight of a 20% hydrazine hydrate solution, which has been diluted to 200 parts by weight, are allowed to run in over a period of about 45 minutes. The chromium complex azo dye that has dissolved is, after it has been suitably clarified with activated charcoal, salted out with about 10% salt and isolated in the neutral to weakly alkaline range. It dyes wool from neutral to weakly acidic baths with a reddish-orange tinge.
Zu dem gleichen Farbstoff gelangt man, wenn man anstelle von Hydrazinhydrat die unter Beispiel 2 angegebenen Reduktionsmittel verwendet.The same dye is obtained if the reducing agents given in Example 2 are used instead of hydrazine hydrate used.
65 Gewichtsteile des Azofarbstoffes aus diazotiertem 2-Aminol-oxybenzol-4-äthylsulfon und l-Methylsulfonylamin-7-oxynaphthalin werden in 2000 Gewichtsteilen Wasser bei 95 - 980C65 parts by weight of the azo dyestuff obtained from diazotised 2-aminol-oxybenzene-4-äthylsulfon and l-Methylsulfonylamin-7-oxynaphthalene be in 2,000 parts by weight of water at 95-98 0 C
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mit 100 Gewichtsteilen einer 20$igen Ammoniaklösung gelöst. Nach der Zugabe von 15 Gewichtsteilen Natriumdichromat werden anteilweise innerhalb von 50 - 40 Minuten ca. 30 Gewichtsteile Benzoylhydrazid zugegeben. Bei 70 C wird nach der Zugabe von wenig Salz derauegeechiedene Chromkoriiplex-Azofarbstoff isoliert. Er färbt Wolle aus schwach saurem bis neutralem Bade in grauen Tönen.dissolved with 100 parts by weight of a 20 $ strength ammonia solution. 40 minutes 30 parts by weight of benzoylhydrazide added - after the addition of 15 parts by weight of sodium dichromate, are partly within the 50th After adding a little salt, the chromium coriiplex azo dye is isolated at 70 ° C. It dyes wool from weakly acidic to neutral baths in gray tones.
Zu demselben Farbstoff gelangt man, wenn man anstelle von Benzoylhydrazid das Benzolsulfonylhydrazid einsetzt.The same dye is obtained if benzenesulfonyl hydrazide is used instead of benzoyl hydrazide.
62 Gewichtsteile des Azofarbstoffes aus diazotierter 2-Aminobenzoesäure und l-(2'-Chlorphenyl)-5-"niethyl-5-pyrazolon werden in 500 Gewichtsteilen Formamid bei 1500C weitgehend gelöst. Dann werden bei 1000C 14,5 Gewichtsteile Natriumdichromat in je 5 gleich großen Anteilen innerhalb von etwa 50 Minuten hinzugegeben und gleichzeitig 16 Gewichtsteile einer 25#igen Hydrazinhydratlosung zugetropft. Nach beendeter Chromierung wird mit einer schwach natronalkalischen wässrigen Lösung auf das· 10 - 15-fache des Volumens verdünnt und der erhaltene Chromkomplex-Azofarbstoff ausgesalzen und isoliert, Er färbt Wolle aus neutralem bis schwach saurem Bade in gelben Tönen.62 parts by weight of the azo dyestuff obtained from diazotised 2-amino benzoic acid and l- (2'-chlorophenyl) -5- "niethyl-5-pyrazolone are largely dissolved in 500 parts by weight of formamide at 150 0 C Then, at 100 0 C 14.5 parts by weight of sodium dichromate. added in 5 equal portions within about 50 minutes and at the same time 16 parts by weight of a 25 # hydrazine hydrate solution were added dropwise. After the chromation is complete, a weakly alkaline aqueous solution is diluted to 10-15 times the volume and the chromium complex azo dye obtained is diluted salted out and isolated , it dyes wool from neutral to slightly acidic baths in yellow tones.
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40 Gewichtsteile des Azofarbstoffes aus diazotierten! 2-Aminol-oxybenzol-4-sulfonamid und l-Ureido-7-oxynaphthalin werden in 16OO Gewichtsteilen Wasser bei 95°C mit Natronlauge gelöst. Nachdem etwa J500 Gewichtsteile einer 2 0j£ igen Ammoniaklösung und 14 g Natriumdichromat hinzugegeben wurden, lässt man innerhalb von etwa j50 Minuten 200 Gewichtsteile einer 15#igen Chlorlauge hinzutropfen. Nach etwa I5 Minuten salzt man aus und isoliert im schwach alkalischen Bereich. Der erhaltene Chromkomplex-Azofarbstoff färbt Wolle aus schwach saurem bis neutralem Bade in grauen Tönen.40 parts by weight of the azo dye from diazotized! 2-aminol-oxybenzene-4-sulfonamide and l-ureido-7-oxynaphthalene are dissolved in 1,600 parts by weight of water at 95 ° C. with sodium hydroxide solution. After about 500 parts by weight of a 20% ammonia solution and 14 g of sodium dichromate was added, it is left 200 parts by weight of a 15 # in about 50 minutes Add drops of chlorine hydroxide. Salt out after about 15 minutes and isolated in the weakly alkaline range. The chromium complex azo dye obtained dyes wool from weakly acidic to neutral bath in gray tones.
65 Gewichtsteile des Azofarbstoffes aus diazotiertem 2-Aminol-oxybenzol-4-äthylsulfon und 1-Methylsulfonylamino-7-oxynaphthalin werden in 2000 Gewichtsteilen Wasser bei 95 - 980C mit Natronlauge gelöst. Nach Zugabe von 14 Gewichtsteilen Natriumdichromat und l8 Gewichtsteilen Natriumnitrit lässt man eine Lösung von 35 Gewichtsteilen Natriumbisulfit in 100 Gewichtsteilen Wasser innerhalb von I5 Minuten zutropfen. Der mit Salz abgeschiedene und isolierte Chromkomplex-Azofarbstoff färbt Wolle aus schwach saurem bis neutralem Bade in grauen Tönen.65 parts by weight of the azo dyestuff obtained from diazotised 2-aminol-oxybenzene-4-äthylsulfon and 1-methylsulfonylamino-7-oxynaphthalene be in 2,000 parts by weight water at 95 - 98 0 C dissolved with sodium hydroxide. After 14 parts by weight of sodium dichromate and 18 parts by weight of sodium nitrite have been added, a solution of 35 parts by weight of sodium bisulfite in 100 parts by weight of water is added dropwise over the course of 15 minutes. The chromium complex azo dye, deposited and isolated with salt, dyes wool from weakly acidic to neutral baths in gray tones.
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40 Gewichtsteile der Azofarbstoffe aus diazotiertem 2-Amino-loxybenzol-4-sulfonamid und 7-Ureido-l-oxynaphthalin werden in40 parts by weight of the azo dyes from diazotized 2-amino-loxybenzene-4-sulfonamide and 7-ureido-l-oxynaphthalene are used in
Wasser o
1000 Gewichtsteilen/bei 95 C mit Natronlauge gelöst. Nach der
Zugabe von 50 Gewichtsteilen 2Oj6igem Ammoniak und 14 Gewichtsteilen Natriumdichromat werden innerhalb von etwa 30 Minuten
47 Gewichtsteile p-Carboxyphenylhydrazinsulfonsäure (als
Arylhydrazin) der FormelWater etc.
1000 parts by weight / dissolved at 95 C with sodium hydroxide solution. After the addition of 50 parts by weight of 20% ammonia and 14 parts by weight of sodium dichromate, 47 parts by weight of p-carboxyphenylhydrazinesulfonic acid (as arylhydrazine) of the formula are obtained within about 30 minutes
. H00C-/~\-NH-NH-S0,H . H00C- / ~ \ -NH-NH-S0, H
in mehreren gleichen Anteilen eingestreut. Etwa 15 Minuten nach Beendigung der Zugabe wird der erhaltene Chromkomplex-Azofarbstoff ausgesalzen und bei schwach alkalischer Reaktion isoliert. Der Farbstoff färbt Wolle aus schwach saurem bis neutralem Bad in grauen Tönen.interspersed in several equal proportions. About 15 minutes after the addition is complete, the obtained chromium complex azo dye becomes salted out and isolated in the event of a weakly alkaline reaction. The dye dyes wool from weakly acidic to neutral baths in gray tones.
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| CH471864A (en) | 1969-04-30 |
| NL6517104A (en) | 1967-06-12 |
| FR1504949A (en) | 1967-12-08 |
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