DE1543968A1

DE1543968A1 - Verfahren zur Herstellung von oelloeslichen Salzen von Sulfopolycarbonsaeureestern von Alkylenoxyd-Addukten

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Publication number: DE1543968A1
Application number: DE19661543968
Authority: DE
Inventors: Paul Lindner
Original assignee: Witco Chemical Corp
Current assignee: Witco Corp
Priority date: 1966-10-19
Filing date: 1966-10-19
Publication date: 1970-04-02
Also published as: GB1108410A

Description

WItco Chfctaioal Company, Inc., 277 Bark !vena«, New York, New York (7.St.A.)

Verfahren zur Herstellung von öliösliehen Saiaen von Sulfopolycarbonsäureestern von Alkylenoxjd-

Adflukte»!

Die vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung von neuen und technisch brauchbaren chemischen Verbindungen in Form von öliösliehen Salzen von Suljfopolycarbonsäureeßtern gewisser Äthylenoxyd-Addukt«, die auf zahlreichen technischen Gebieten Anwendung finden können, bei denen oberflächenaktive Eigenschaften erwünscht sind und zugleich eine öllöslichksit oder eine Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln von Bedeutung ist, damit man hohe Konzentrationen der genannten chemischen Verbindungen in öligen Flüssigkeiten oder organischen Lösungsmitteln erreichen kann. Unter den» Begriff "Ollosllohkelfsoll hier die leichte

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Löslichkeit in Kerosin oder organischen Lösungsmitteln, wie Xylol oder Methylnaphthalinen, verstanden werden.

Die neuen, erfindungsgemäßen chemischen Verbindungen bestehen aus öllöslichen organischen Amlnsalzen von Sulfopolycarbonsäureestern von Addukten aus bestimmten Alkylenoxyden, wie Äthylenoxyd, Propylenoxyd oder Butylenoxyd, und chemischen Verbindungen, die wenigstens einen hydrophoben Rest und mindestens eine Hydroxyl- oder SuIfhydryl-Gruppe, die beide durch den Best -XH wiedergegeben werden können, in welchem X ein

Sauerstoff- oder Schwefelatom bedeutet, enthalten. Die Anzahl der in de» Molekül la Durchschnitt vorhandenen Äthylenoxydgruppen soll 1 bis 15, besser noch 1 bis 10 Gruppen betragen; falls anstelle von Äthylenoxyd das Propylenoxyd verwendet wird, so soll die Anzahl der Propylenoxydgruppen Im Molekül durchschnittlich 1 bis 12, besser noch 2 bis 7* betragen; und falls Butylenoxyd anstelle von Xthylenoxyd verwendet wird, so soll die Anzahl der Butylenoxydgruppen Im Molekül im Durchschnitt 1 bis 5, besser noch 1 bis 3, betragen. Abweichend hiervon kann das Molekül auch Gemische von Äthylenoxyd-, Propylenoxyd- und Butylenoxyd-Gruppen oder von zwei beliebigen dieser Gruppen enthalten, beispielsweise 1 bis 5 Äthylenoxyd«* oder Äthenoxygrüppen und 3 his 1 Propylenoxyd' oder Propenoxygruppeh, od*»r 3 bis 6 Äthenoxygruppen und 1 bis 2 Butenoxy-

gruppen. Von besonderer technischer Bedeutung für eine Verwendung bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen sind solche Äthylenoxydaddukte, die durchschnittlich 2 bis 6

Sthenoxygruppen enthalten.

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technisch besonders gut brauchbare Untergruppe dor ^vfladungegemaBen Verbindungen sind die ulluslionen organ:, sehe-

-' JUttasalze von SulfoberneteineKureestern der Kthylenoxyü- Addukte

- von Alkyl phenolen, bei denen das Äthylenoxyd im frolelriP in eint.j Verhältnis von 5 bis IO Mol, und ganz besonders von etwa h Mol, Athylenoxyd pro Mol Alkylphenol vorhanden i>t, und bei denen der Alkylrest oder die Alkylreete des Alkyl-

' .phenol-Anteils des Moleküls au3 1 oder 2 Alkylresten besteht, die 8 bis 12 Kohlenstoffatone enthalten. Die erwähnte Unter-

- gruppe kann durch die folgende Forael wiedergegeben werden-

• · s

in 4er Jede« der Sjabole R und R¹ Alkylreste ait 8 biß ' Ιέ Koblenstoffato^n bedeutet· MuodK¹ AlkallMetall- oder

aliphatische Amln-Kationen darstellen, welch letztere 2 bis 8 Kohlenstoffatone'aufweisen, alt der Maßgabe, daS zumindest eines der Symbole M und M¹ ein derartiges aliphatiech.es Affin-Kation bedeutet, ferner η eine Zahl im Wert von 0 oder und w eine Zahl im Wert von 3 bis 10 ist. Die in der oben an-

gegebenen Formel durch die Symbole R und R dargestellten Alkyireste können geradkettig cder verzweigtkettig sein und, Sje zu veranschaulichen., seien als Beispiele angeführt

BAD

0098U/131S ^B

D^Syl-» Nonyl-f Secy:.-,· Undecy.1 -_;. Dodecyl-, 2-Äthylhexyl-. <?-^tiiyiCfOt7l-- -.--^c «lÄr^.U-ichen R^sue» und sie kCnr. -α &üe F% Uteäarciriglycerid- t,-4er Erdolquellsn einschließlich der ϊΐί.· rosini ra iLi.lci.ian ^ier aus polynssritiorten Olefinen, ·;.Ε Polypiopyleneri, wie t^träweren! Propylen, stammen.

Die hauptsächlich Ik F^age komwpncen Vertreter der chemischen Verbindungen, dit- wenigstens einen hydrophoben Rest uiiü :nindesten;i «inen Fest der weiter oben definierten Porrael -JCK enthalten unü üii·: dem Äthylenoxyd_f Propylenoxyd oder Butylttioxyd in der vorangehend angegebenen Weise zu einem Adäuki xusanar.engetreti'-a nind, εΐηά «Ils aliphatischen (eln-BchliiiQlich '-.'^cioaiiphiitluchen) garad- und veraweigtketti^en Alkoiicle, wie Octylalicohol, Dye'Z/1 alkohol., Laurylalkohol, TrI dec ν !alkohol, Myristylalkohcl, 01«y !alkohol, PaJLmitoleylalkohol, St*i./-y]iiliioholi ferner die Oxoalkohole, wie die

, einwertigen, gesättigten* ediphatisehen Alkohole et«ra 10 bis, 20 Kohlenstoffatomen, wie sie bei der Oxo-Syηtheee "witstehen, 2,B₁ der Oxo-TrXdecylalkohol und der , Oxo-Hecadecylaikohol (vgl. die USA-Patentachrift 2 965 6T8 betreffs einer detaillierten Beschreibung solcher Oxo-Alkohele); ferner die langkettigen Mercaptane, wi· Octyl- »ercaptan, Decylaercaptan, Dodecy!mercaptan, Tetradecyl-

mercaptan, HexadecyImercaptan, Ootadccylmercaptan und die . entsprechenden Mercaptane, die aus den eben genannten Oxo-Alkoholen erzeugt, werden; ferner die langkettigen Alkylphenole, wie Nonylphenol, Dl-nonylphenol, Dodecylphenol, Di-dodeoyl-

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BAD ORIGINAL

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phenol» bei welchen die Alkylgruppe oder die Alkylgruppen 8 bis 15 Kohlenstoffatone enthalten; und die höherraolekularen Fettsäurepartialester und höhermolekularen Alkylpartialäther von aliphatischen mehrwertigen Alkoholen« wie Monolaurin, Dilaurin, Monostearin, Laurinsäureester des fithylenglykols und Dläthylenglykols, Sorbitanmonolaurat., Sorbitan- «onostearat, Sorbitanmonooleat, Lauryl- und Hexadecylaonoäther des Glycerins* Sorbitais, Sorbitans und dergleichen mehr. Der hydrophobe Rest oder die hydrophoben Hesse der eben genannten Verbindungen ode** anderer Verbindungen voiu gleichen Charakter enthalten 8 bis 24 Kohlenstoffatom© uno \*üt gewöhnlich 8 bis l8 Xohlanetoffitome, und zwar im allgemeinen verteilt als geradkettig© ot?er verzweigcketcige Alkyj.-- octsr Acylreste.

Die Polycarboneäuren, der^n Sulfoderivate (in doa- ^cem von Aminsalzen, wie welter un;en in allen Einzelheiten erläutert wird) bei der Herstellung der chemischea Verbindux^jan verwendet werden» können aus einer Vielzahl von Säuregruppen ausgewählt sein« für welche die Maleinsäure, FumarsK·..':^, Glutarsäure, Itaconeäure, Adipinsäure, Phthalsäure, Setacinsäure und Tricarballyleäure typische und erläuternde Beispiele sind. Von besonders guter Brauo/ibarkelt sind die aliphatischen SuIfοpolycarbonsäuren, vor allem die wasserlöslichen Sulfodlcarbonsäuren, die 4 bi;i θ Kohlenstoff a toe» enthalten, von. denen die Sulfobernsteinääurederivate teühnisch besonders befriedigende Ergebnisse liefern.

atf!14/1ltS

♦ ,»' f

• *

ϋ* mm den Eigenschaften «u gelangen, die man In dungsgeoafien Verbindungen vorzufinden wUnsohi, ·..;> tigkeit, das sie in Form von Saiten vorliege*, ίβ |; Bindest einer der Carbonsäurereste mit eine« Amin (einschließlich der cycloaliphatische» 3 bis 8 Kohlenstoffatome «vfvelfet« neutralisiert In Free» körnenden Amine kennen aus einer großen Oruppe iron Aminen ausgewählt sein, von denen als typische fe*$ift$pr tu nennen sind: Diethylamin;^ DiäthyXamln, TrlÄthylae^i ft?opyl~

«onoleopropylaain, mieopropylamln, Trlieopro^aMlii teohmlsche Ο«·! sehe der genannten Isöprowrlemi—l Butyl - _ amin» Aaylamin; Ntmoieoppopanolamln, Dllsopropanol ef^w, M- _:. iaopropanolamin und teohnlaehe Gemische der benennte* lao-.:·: wM>Mwftr emi n»; Kthaaolamine. wie Monoäthaaolamln. BaVmiinÖl- ^ amln« Triethanolamin und technische Geaisohe dereelbeni Polyamine, wie Aminoäthyläthanolamln_# ÄthylendiajBil, Ditthylentrlamin, Hydroxyätnyiathylendiamln und RexaMrthjlen-[: diamin; Heotylaein; Cyoloheatylaaia; Methylcyolohexylamla;

ne, nie 4iihyldlllthanolaeln und n; 2-Anjlno-Ä-eethyl-i-propanoli !piperidin und dergleichen meW w* e»hlie»-

eehr

telnander «erläfttgllciMi

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ll* -::·βί

Haii>a*da#tt vorliegen, so is
^^ »Is Haib-alkali-/ Isin ;\u,εe^uok, de « '"iCaliiua., Lithium oder Aeiicniv«
2; oder .:.a: "⁵^!...,„*

ode r a.1 s Sw« i ύτ i ι c* 1.... &;' ke;i i ■■ ·/

.ÄS«^1^i*al^:i|ito«J.eclies Aanin-SaiJi. Wie weiter Dteo tw- ;#r*fihöt/WtJl^,, 1st es jedooh ftir Hn Sw«: .te der ·τ: «itn lhrfiiaSung wesentlich, daE aiwiiiwJes's; «riner der

aliphatischen Aj?.!::

at. Too besoodere.r Byauotibarteeit sind diejenigen der *■; m Terbiödongstypen., öt>i --ίι?. ι das ge^aan?;« SCts

istj, %w3#r lie.t dece»i das

■treu derselben

SOJH.S₂M-G₂H^

des Nonylpkenol-trtathen-

OOiÖU/1915

soyi. H₂N-CiM CH^) 2

H₄ ) ^-0-CO-CH-CH₂-COOH. H₂N-CaJ

Pl-iBopropylamin-Salz des Dodecylphenol-trläthen· oxysulfoeuccinats

-O-CO-CH-CHg-COOlil

SOHHN-CH-CCH,)

wobei M ein AmIn 1st» das durch Äthoxylleren von 1 Hol Isopropylaain mit 1 bis 2 Mol Äthylenoxyd gewonnen wurde ("Aoin 270", hergestellt von der Firma Sharpies Chemicals, Inc.)

ZPPy phenol - pen tau thenoxy^sul foeuoo laa't

dee Monyl-

^BAD

00981 A/191 S

-(O-C₂H^) ₂-0-C0-CH-CH₂-C00H.H₂N-CH

Halb-anfflonlum-/lIalb-lsopz*opylaiDln-Salz des Nonylpheuol-triftthenoxysulfosuc c inats

-C₂H₄-(0-C₂H₄)^-0-CO-CH-CH₂-COOMa

CH

ort WH M CU

Halb-natriurnVHalb-leobutylaain-Salz des Dodecylphenol-pentaäthenoxysulfoeucc inat s

^C8«17

SO₅H.H₂N-CH=(CH_;5)₂

Dl-leopropylanlQ-Salz dee Dioctylphenol-triäthenoxysulfosuooinats

(8) 4

SO₅H-H₂N-C₂H₄OH ,0-(C₂H₄-O)^CO-Ch-CH₂-COONH₄

K&lb-aanonlua-/Halb-monoKthanolainia-Salz des Nonylpii^nol-tetraÄthenoxysulfosuccinats

0098U/1915

_BA0

Halb-natriua-ZHalb-monoathAnolaein-Salx des Didodecylphenol-penta-äthenoxysulfoeuccinate

Df-leopTopylwiln-SalB des
oxysulfoBuoolnate

(11) R-O-C₂H₄-O-C₂H₄-O-CO-CH-CH₂-COOIIh^

Mono-aanonium-ZMono-leopropylutin-Sals des OxotridcoylAlkohol-dlKthenoxytulfosueoiiMtte («orln R der Alkylreet d«e Oxo-trldeoylalkotels 1st)

worin N ·1η Aaln b«deut«t, M*leh*e «uroh Xtboxy-1Ι·τ·η von 1 Hol !«opropylaBln «it 1 bla 2 Hol
^thyl^noxyd gewonnen wurde (¹¹AnIa 270", vnrtrl·- b#n von d«r FInM Starpfee Cbealcal·» Ino.) / "A«in 270"-Dis«lK d#e Dod«cylalkoh©l-t«tr»Ith·»- oJnrsulfoauoolnats

009814/1915 *^AD ori_g,_Nal

!H-OH

Wp-O-C₂H₄-O-C₂H₄-O-CO-CH-CH₂-COOHa

HaJb-natrlua-/Halb~l8opropylaain8als des MonolaurjlKthera dee Olyoerln-dlathenoxyeulfoauccinat·

CH-OH

-0-C₂II₄-(O-C₂H₄)^-0-CO-CH-CH₂-COOH.AnIn 270

30,H.

AnIn 270

"AmIn 270"-DiSaIs des Laurineäur»a»no«eters dea Olsoerin-pantaXthenoxysulfpEuooinata

lac-propflwMUftin-Dlaals d«a Addukte aus Lauryl-•aroaptanaulfoauoolnat und 3 Mol Xthyleaoxyd.

Die erflBdungsgeaXeen chealeohen Verbindungen SMeokariUllg dadurch hergeateilt werden, dad aan ein Addukt aus Äthylenoxyd oder Propylenoxyd oder gegebenenfalls elneo Gemisch derselben und einer einen hydrophoben Rest enthaltenden Verbindung, die eine Gruppe der

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oben iefinierten Formel -XH aufweist» s.B Nonylphenol oder *aurylalkohol, bildet,und das so entstandene oxyalkyllerte Nonylphenol oder den so oxyalkylierten Laurylalkohjl dann mit einer SuIfοpolycarbonsäure verestert. Zm Falle der Sulfobernsteinsäureester erfolgt dies vorteilhaft durch Umsetzung des oxyalkylierten Nonylphenols oder uaurylalkohols mit Maleinsäureanhydrid und weitere Umsetzung mit einer wäßrigen Lösung eines Arainbisulfits. Von besonderem Vorteil ist es, die genannte Verbindung in einem im wesentlichen wa'scerfrelen Zustand und in einer in organischen Lösungsmitteln/ vor allem polaren Lösungsmitteln, wie Äthylalkohol, Propylalkohol« Isopropylalkohol, Methyl- und Äthylformamid etc. löslichen Form herzustellen. Zu diesem Zweck wird beispielsweise ein Maleinsäureester eines Adduktes aus Äthylenoxyd oder Propylenoxyd und einem Alkylphenol» wie Nonylphtnol, oder einem langkettlgen Alkohol» wie Laurylalkobol, oder einer anderen' oben beschriebenen Verbindung mit einer Lösung umgesetst, die ein organisches Amin und ferner eine für die Schaffung eine· Reaktlonsmedluss ausreichende Menge Wässer enthält» und die welter Schwefeldloxy.1 swecks Bildung eines Sulfite des genannten Amins und daneben einen mit Wasser mischbaren Alkohol, s.B. Methyl-

alkohol, Äthylalkohol; n-Propanol oder Ieopropylalkohol, gelöst enthält» wodurch ein im wesentlichen wasserfreies organisches Afflinsalz des Sulfobernc&elns&ureesters des Adduktes aus Äthylenoxyd oijer Propylenoxyd und dem erwähnten Nonylphenol oder Leurylalkohol odor dergleichen erzeugt wird.

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Bei Durchführung άητ geschilderten Umsetzung sollte zwecks Erzielung bester Ergebnisse die mit den genannten Addukt um gesetzte Lösung für jedes Mol des genannten Adduktes etwa 2 Mol Jes organischen Amine oder der Amine und etwa 1 Mol Wasser enthalten, das selbst etwa 1 Mol Schwefeldioxyd ent-

Nachfolgend sine' einige Beispiele zur Erläuterung der Herstel lung von typischen Vertretern der erfindungsgemäßen Verbindungen angeführt.

Beispiel I

(a) 482 g eines Adduktes aus t Mol Oodecylphenol und 5 MqI Äthylenoxyd werden eic 100 g Maleinsäureanhydrid vermischt, und das Gänse wird 2.1/2 Stunden bei 80°C umgesetzt, ua so den Maleinaäuromonoester des Nonylphenol-pentaäthylenglykoloonoäthere sw erzeugen.

(b) Ein Gemisch wird dadurch hergestellt, dad maß 55 g ein· Ammoniumbisulfitlösung, die 26,4 % SO₂, 7,1 | KK, und 21,5 g Wasser enthalt, mit 35 g Wasser« 24,8 g Isopropylaaln und 65,2 g n-Prcpanol versetzt, wobei das genannte Oenlech auf 70⁰C vor »rhi tat wird. Nv.n werden langsaa 240 g des geaXi den Angaben in Abschnitt (a) hergestellten Maljiinslureeet·» des Dodecylphenol-polytfthylenglylcoliBono&thers zusege!>en. Di·. Uasetsung verläuft exothern, und das Reaktloosgtislaah wird daher vorteilhaft durch Kühlen etw* eine la ■ i>t S^urc« auf

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82 bis 35°C gehalten. Die Ubsetrung.verläuft bis su einen Umsetsungsgrad von 97 % ab. Die entstandene Verbindung» dl« In den Reaktionsgemlsch In hoher Konsentration vorhanden 1st,' besteht aus dem Isopropylamin-Aranonium-Disal« des Sulfobernsteinsäureeeters des Adduktes aus Dodecylphenol und 5 Mol Äthylenoxyd. Sie kann In der Form, wie sie anfällt, verwendet werden, oder sie kann aus dem Reaktlonegemlech Isoliert und gewUnaohtenfallB gereinigt werden» wenngleich dl·· nicht nötig 1:3t.

Beispiel II

(1,16 Mol) . ......

(a) Zu 460 g eines Addukte« aus 1 Mol Monylphenol und etwa

4 Mol Äthylenoxyd werden bei etwa 51,7°C (125°F) 116 g (1,16 Mol) Maleinsäureanhydrid zugegeben, und aan IXJt das entstandene Oemisch 48 Stunden bei einer Temperatur von 54,4 bis 65.6⁰C (130-15O⁰F) reagieren. Dme Reaktionsprodukt besteht la wesentlichen aus den Maleinsäureester des genannten Addukte· aus Monylphenol und Äthylenoxyd.

(b) 64 & (1 Mol) SO₂ werden in eine LOsung von 117 S eines technischen Oemlsches au· IsopropylaainoAthanol und Iso· propylaninodläthanol ("AoIn 270" - vertrieben von der Firaa Sharpies Chemicals, Inc.) in 297 g n-Propan©1 und l8 g Wasser bei etwa 37.8°C (10O⁰P) eingeleitet Naohde« das gasaeiU 8O₀ eingeleitet worden 1st, wird eine «weite Portion der gleichen .Gewichtsncnge der eben genannten Aaine suceg«ben. Die entstandene Aelnaulfitlöeung wird allmählich auf

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71.1^CC (16O⁰P) erwärmt, und e* werden 496 g des gemäß den Angaben in Absohnitt (a) dieses Beispiels II gewonnenen Reaktlonsproduktee Innerhalb von etwa 1 Stunde zugegeben, wobei asu die Temperatur auf etwa 87»8⁰C (190⁰P) ansteigen IXOt. Des Bndprodukt besteht aus dem Salz der vorstehend angeftlhrten Amine des Sulfobernstelnslureesters des Adduktes aus Nonylphenol und Xthylenoxyd. Es entspricht der Formel

y*i9

in der N und N^f die Kationen der eben erwähnten Amine darstellen. Das Produkt liegt in der Form, in der es hergestellt «orden 1st, im wesentlichen wasserfrei vor. denn es enthält nur etwa 0,4 % freies Wasser.

Beispiel III . .

• ^mmm^m^^^^m^^m^^^mm^mmmmmi

Bm wird die gleiche Arbeltswelse, die in Beledel II besohrleben ist« noohmals durchgeführt mit der Abweichung, dafi anstelle des dort in Abschnitt (b) angeführten "Amins 270" ein Ge- «iseh aus Iquimolaren Teilen Isopropylamln und "AmIn 270" verwendet wird. Die als Bndprodukt erhaltene Verbindung besteht aus dem Diaais des genannten Aningemischee des SuIfobernstelneäureesters des Adduktes aus Monylphenol und 4 Mol

• ■

Xthylunoxyd.

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Beispiel 1Ύ

(*) 564 g eines Adduktes aus ι Mol Laurylalkohol und 4 Mol Xthylenoxyd werden alt 100 g Maleinsäureanhydrid vermischt, und das Ganze läßt man 2 1/2 Stunden bei 80°C miteinander reagieren, wobei der Maleinsäurenonoester des Laurylalkoholtetraäthylenglykolaonoäthers gebildet wird.

♦
(b) Bs wird ein Oemisch dadurch hergestellt, daß aan 55 g einer Ammonlumbisulfltlösung, die 26,4 g SO₂* 7*1 g NH, und 21,5 g Wasser enthält., alt 35 g Wasser, 24,8 g Isopropylaain und 65*2 g n-Propanol versetzt, wobei das genannte Semisch auf 70⁰C vorerhitzt wird. Nun werden allaähllch 191,2 g des vorerwähnten, gemXB Abschnitt (a) hergestellten Maleinsäuremonoesters zugegeben. Die Umsetzung verläuft exotherm« und das Reaktionagemlsch wird daher vorteilhaft durch KUhlung etwa 1/2 Stunde auf 82 bis 85⁰C gehalten. Die entstandene Verbindung, die in den Iteaktloaagealsch in hoher Konzentration vorhanden 1st, besteht aus deir Isopropylamin-AjBBonlua-Dleals des Sulfobernsteinsfureesters des Addulctes aus Laurylalkohol und 4 Mol Äthylenoxyd. Es kann in der Form, in der es gewonnen wird, verwendet werden, oder es kann auch aus dem Beaktlonagemisoh .. isoliert und gewUnschtenfalla gereinigt werden, obwohl dies nicht nötig ist.

009814/1915 *ad objginal

Beispiel V

(a) 374 g eines Adduktes aus 1 Mol Hexadecylalkohol und 3 Mol Äthylenoxyd werden mit 100 g Maleinsäureanhydrid vermischt, und das Ganze wird 2 1/2 Stunden bei 80°C Miteinander ungesetzt, wobei der Maleinsäuremonoester des Adduktes aus Hexadecylalkohol und 3 Mol Äthylenoxyd gebildet wird.

(b) Es wird ein Oenisch dadurch hergestellt, daß man 66,8 g Ammoniumbisulfitlösung, die 3GO Millimol SO₂* 305 Milliaol NH, und 26,1 g Wasser enthält, mit 23,9 g Wasser, 29,3 β Isopropylanln und 82,0 g n-Propanol versetzt, wobei das genannte Oenisch auf 70⁰C vorerhitzt wird. Hierzu werden langsam 462 g des gemäß Abschnitt (a) hergestellten Maleinsäureesters gegeben. Die Umsetzung verläuft exotherm, und deshalb wird das Reaktionsgemisoh vorteilhaft durch Kühlen etwa 1/2 Stunde auf 82 bis 83⁰C gehalten. Die entstandene Verbindung, die in dem Reaktionsgemisch in hoher Konzentration vorhanden ist, besteht aus dem Isopropylamin-Ammoniura-Disalz des Sulfobernsteinsäureesters des Adduktes aus Hexadecylalkohol und 3 Mol Äthylenoxyd. Sie kann in der Form, in der sie anfällt, verwendet werden, oder sie kann aus dem Reaktionsgemisoh isoliert und gewünschtenf alls gereinigt werden, wenngleich dies nicht erforderlich ist.

Beispiel VI

(a) Zu 378 g eines Addukte^ aus 1 Mol Dodecylmereaptan und etwa. 4 Mol Äthylenoxyd werden bei etwa 51,7°C (125°P) 100 g

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BAD

Kaleinsäureanhydrid gegeben, und das entstanden· em wird 48 Stunden bei einer Temperatur von 5*»* bie 65,6⁰C (13O bis 13O⁰F) reagieren gelaasen.

(b) 64 g (1 Mol) SO₂ werden einer Lösung von 1X7 g eines technischen Gemisches aus Isopropylamino&thanol und Isopropylaminodiäthanol ("AmJLn 270" - vertrieben von der Pll Sharpies Chemicals, Inc.) in 297 g n-Propanol und l8 g Wasser von etwa 37,8⁰C (100⁰F) einverleibt. Nachdem da« gesamte SO₂ einverleibt worden 1st» wird eine gleiche Menge der eben genannten Amine zugegeben. Die so entstanden· Amlnsulf «lösung wird allmählich auf 71,1°C (l60°F) erwärmt, und dann werden Innerhalb etwa 1 Stunde 574 g des gemlt den Angaben in Abschnitt (a) dieses Beispiels VI erhaltenen Reaktionsproduktes zugegeben, wobei man die Temperatur auf etwa 87,8⁰C (190⁰F) ansteigen läßt. Sie wird 1 Stunde unter Zuführung von Wärme auf 93,3⁰C (200⁰F) gehalten. Das Bndprodukt kann durch die folgende Formel wiedergegeben werden

SO

₅M¹

worin Il und M* die Kationen der eben erwähnten Amine darstellen. Das Produkt ist so, wie es hergestellt worden 1st, 1« wesentlichen wasserfrei.

■*·'.' . ■ ■ ■

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BAD

iV

154396»

ist b«rflti vorgeschlagen worden, Dl-Natriunsalze von [Vii P^fober»si«ie^a*ureeetern von Addukten aus Äthylenoxyd und ^ ^flSbgk»tt>^|(o Alkoholen, langkettigen Alkyl phenolen usw. her-

~ (£i<m*i«obel eine technische Brauchbarkelt derartiger •rbiltdung·* «la Sohaua-, Nets-« Emulgier-, Dispergier- und

Ipriermlttel in der Self exilndus trie, der Textilbehandlung, '' jbel Q»rbv#rfahr«ti und in der Landwirtschaft erwähnt wurde.

'''KHtMm auch solche Dl-Natriumsalze eine gewisse Brauchbarkeit

\aufw«lMn, so sind sie doch in wesentlichen unlöslich in -*, +,».m^wm Flüssigkeiten und sahireichen organischen Lösungemit-"' -' t*ln. Si*^Veelbst eignen sich daher nicht für die Herstel-

von !»cheonsentrlerten, klaren Lösungen in öligen fc flüssigkeiten oder organischen Lösungsmitteln oder in Lö-ÄU*·· ffoa tJllgen Materialien in organischen Lösungsmitteln. Ausserdesi wef4en dl· erwähnten Dl-Natriunsalze bei Ihrer Ber»tellt||kg im eine« wttürlgen Medium erzeugt, das sehr hob· WasseJTB«ngen enthält. Zum Unterschied hiervon fallen «•1 der ptvJctlsohen Durchführung der erfindungsgemKaen Methoü· di· ntvan Aalmmalze der Sulfocarbonsäureester der Oxyallqrlenad^ukte Im Zug· ihrer Herstellung in einer Im we β ent-, llojiea w#^»»rfreien Form oder in einer Form an, tn welcher , 4·Τ lla«««rBehalt nloht mehr als etwa 15 Gewichtsprozent ^fcbetffet. /

Dl· erflmeungegemä&eri chemischen Verbindungen sind, wie welter ob·» bereite erwMhnt 1st, ölltfslich und in orga-

Lösungsmitteln löslich, und sie sind darüber hinaus

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im allgemeinen wasserlöslich oder in Wasser leicht dispergierbar. Zu den öligen Flüssigkeiten und organischen Lösungsmitteln, in denen zahlreiche neue erfindungsgemäße Verbindungen löslich sind, gehören Kerosin, Methylnaphthaline, Benzol, Toluol, Xylol, aromatische Erdölprodukte, chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Chloroform, Äthylendichlorld, Trichloräthylen, und chlorhaltige Insecticide, wie Benzolhexachlorld, Aldrln, Dleldrin, Toxyphen, Chlordan und dergleichen mehr.

Wenn auch die erfindungsgemäßen chemischen Verbindungen auf sahireichen Gebieten technische Anwendung finden könnea, wie weiter oben bereits erwähnt ist und im folgenden noch eingehender erläutert werden wird, so sind sie doch von beson« ders hohem technischem Wert als Komponenten in Disperglerraittelmischungen zum Zwecke des Dispergieren« von flüssigen bloziden Wirkstoffmischungen in wäßrigen Medien in Oegenwart von hochkonzentrierten Lösungen wasserlöslicher Düngemittel. Sie sind auch mit technisch besondere befriedigendem Ergebnis für eine Anwendung In Verbindung alt der Herstellung von stabilen Emulsionen von öligen und wäärlgen Materialien in Gegenwart von hohen Konzentrationen ionisierbarer Materlallen, vornehmlich anorganischer Salse, geeignet. Β« let an sich bekannt, das die Anwesenheit von ionielerbaren Materialien, wie Natriumchlorid, natriumsulfat. Magnesiumchlorid, Magnesiumsulfat und anderen einwertigen und mehrwertigen anorganischen Salzen in ölig/wäfirlgen Bmulsionseysteinen die Stabilität solcher Emulsionen äueserst

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nachteilig beeinflusst, besonders in den Fällen, in denen die. Konzentration der genannten Salze in der wäßrigen Phase in ate Größenordnung von einloten wenigen Prozenten liegt Die Verbindungen gemäß der vorliegenden Erfindung ermöglichen bei ihrer Anwendung in Dispergiermittelmischungen, vie sie weiter unten näher erläutert werden, die Herstellung von stabilen Emulsionen sogar unter den äusserst nachteiligen Bedingungen, die in solchen umgebenden Medien vorliege«, welche hohe Konzentrationen an stark ionisierbaren Salzen enthalten.

Se; ist bekanntlich masserst erwünscht, daß man in gewissen Fällen in der Lage iit, auf einen Erdboden, auf welchem Pflanzen otter irgendwelche Vegetabilien wachsen oder zum Wachstum gebrach!; v/erden sollen, sowohl wasserlösliche Düngerraaterialien als auch ein gewünschtes pestizides Mittel, nämlich ein wasserunlösliches, in organischen Lösungsmitteln lösliches Insektizid,Unkrautbekämpfungsmittel oder Bodendesinfektionsmittel„ die im folgenden unter dem Gattungsbegriff "biozide Wirkstoffe" zusammengefasst werden sollen, in Perm einer einzigen Stoffmisehung aufzubringen. Alle Eemühungen, eine derartige Stoffmischung beispielsweise in Form einer stabilen, beweglichen, gieß- oder piimpfählgen Fluss £gkeLtuemulsion vermittels einer einfachen Mischoperation herzustellen, haben schwierige Probleme aufgeworfen. Die wasserlöslichen DUngermaterialien bestehen aus wasserlöslichen Verbindungen, für welche Kaliumchlorid, Kalium-

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nitrat. Ammoniumnitrat, Ammonluasulfat, Kaliumsulfat« Ammoniumphosphat und Harnstoff· und zwar mit oder ohne Zusatz von irgendwelchen Begleitetoffen, typische Beispiele darstellen.' Werden diese Düngemittel in Wasser su starken Lösungen, besonders zu annähernd konzentrierten Lösungen, gelöst, welohe die wKfirige Phase bilden, und werden diese Lösungen vermischt mit den bioziden Wirkstoffkonzentraten« welohe die blozlden Wirkstoffe in organischen Lösungsmitteln gelöst enthalten und die in der genannten wKfirlgen Phase unlöslioh sind, oder we» den ale mit Lösungen soloher bioziden Wirkstoffe in organlsohen Lösungsmitteln vermischt, wobei die letztgenannten Lösungen, welohe die ölige Phase bilden, in der genannten wäßrigen Phase unlöslioh sind, so bilden sich unstabile Dispersionen, die sich leicht und schnell in Form von Schichten trennen. Alle Versuche, solche wäßrigen Phasen und solche öligen Phasen mit Hilfe der bekannten Typen von Emulgatoren,. wie sie auf dem Gebiet der bioziden Wirkstoffe gemeinbin verwendet werden, zu emulgieren, haben mit einem völlig unbefriedigenden Ergebnis geendet. Nicht-ionische Emulgatoren vom Typ der Polyoxyäthylenderivate von lipophllen Materialien, z.B. PolyKthylenglykoläther des Sorbitanraonoetearats, PoIy-Mthylenglykolttther des Sorbitanmonooleats, AlkylphenoxyCpolyoxy&thanole, Ieooctylphenolpolyoxyäthylenäther und dergleichen« haben sich als unwirksam erwiesen, da sie durch die starken Blektrolyte in den hohen* Konzentrationen, wie sie in flüssigen Dünger!ösungen vorhanden sind, ausgesalzen werden. Zn gleicher Weise haben sich höhermolekulare Alkylaryl-

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₈,-

, Wie dl· Alkali-, Aaaonlua-, Magnesium- oder

oer Dodeujlbensoleulfoneäure und dergleichen, unbefriedigend erwiesen, und zwar unabhängig daob sie JtUt sich allein oder geaelnsohaf ti ich alt den laptefl Bnulgmtoren des vorstehend erwähnten Type t

SäMrelohe Vertreter der neuen Verbindungen der vorliegen- ^Λλ— trftäfltjtng ermöglichen, wenn sie geaelnsaa alt Aalnsalsen 12 bit 18 Kohlenstoffatom» la Alkylrest aufweisenden

, , _ , ₇ fonsauren verwendet werden, die Herstellung

bioclden Wlrkstöffkonsentraten, welche nach Vermischen

DÜageadttelalschungen in Fora starker wäßriger B. B. von einer Konzentration von aehr als 20 % Slt%tpmgsgrense, unter Anwendung einfacher Mlsohdle Herstellung von hoaogenen Baulslonen oder die Mindestens 7 Stunden gebrauchsfähig blei-

sind einige Beispiele angeführt, welche die Vitrks^offkonsentraU und die DiepergleraitUlalveranschaul lohen, die für eine Verwendung in diesen

oder auch in anderen Medien bestlaat sind, und «•lohe die hier Beschriebenen erfi ndungsgeaMOen neuen oheai-•ohen *erulntfxaig*n enthaisen. Slatllohe angegebenen Teile bedeuten Oewlohtsvlle.

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Beispiel A

Teile

Dieldrin (99#ig) 18

Xylol 72

Ieopropylarain-Disalz des Nonylphenoltetraäthenoxysulfosuccinats (65 % Aktivsubstanz) 10

Beispiel B

Teile

"Heptachlor" 32.5

"Sovacide 5^ C" 57,5

Halb-natrium-ZHalb-isobutylamin-Disalz des Sulfobernstelnsäureeeters des Tetraäthenoxy-nonylphenolB 7*5

Isopropylanlnsalζ der Dodeoylbenzolsulfonsäure 2,5

Beispiel C

Teile

Isopropylaain-Dlsalz dee Di-dodecylphenoltriäthenoxjCsulfosucclnats 10

Isopropylaalnsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure 2

Kerosin 53

"Cycloeol 53" (organisches Lösungsmittel) 35

_{Ä Ä Ä} _Λ BAD OftlG»NAL

0098U/1915 χ

Beispiel D

Teile

Dieldrln (99 £lg) 18

Xylol 72

Isopropylaaln-Dlsals dea Laurylalkohol-

tetraäthenoxysulfosucclnats (60 % Aktiv-

substanz) 10

Beispiel E

TeI^e

Dieldrln l8

Xylol 72

Isopropylaaln-Dlsalz des Sulfobernstelnsäureesters des Adduktes aus Dodeeylaercaptan und 3 Mol Xthylenoxyd (65 % Aktivsubstanz) 8

Isopropylaelnsalz der Dodecylbenzoleulfon-

säure (95 % Aktivsubstanz) 2

Beispiel F

"Heptachlor" 52,5

"Sovaolde 55* C" 57,5

Halb-natrlua-ZHalb-isopropylamln-Disalz des Sulfobemstelnsllureesters des Tetraäthenoxyoleylalkohols 8

Isopropylamlnsals der DodecylbenzolsulfonsÄur· 2

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- 26 Beispiel Q .

Halb-aaMonlum-/äalb~l8opropylaaln8als des Di-nonylphenol-tetraäthenoxyBulfoBUoolnate

Isopropylaalnsalz der Dodeoylbenzolaulfonsäure

BelBDiel H

IsopropylsBin-Disals des Nonylphenoltrläthenoxysulfosucoinats .

IeopropylaainsAlz der Dodeoylbenzolsulfon-

eKure 1,5

Beispiel I

Teile

Xsopropylanin-Dlsals des Laurylalkoholtetra&thenoxysulf osuoolnats

Isopropylaminsalz der Dodecylbenzolsulfon-

sHure

Beispiel J

Isopropylaaln-Diealz des Sulfobernsteinsäureesters des Adduktes aus Nonylphenol und 4 Hol Xtjhylenoxyd

Isopropylaalnsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure (95 % AKtivsubststtz) -

Bei Anwendung der vorstehend erwähnten Wlrkstoffkonsenträte, welobe die erf indungsgenäeen neuen ohesdsohen Verbindungen einverleibt enthalte«· kann das OewlohtsverhXltni· zwischen

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der Öligen Rita«, dl· durch das Wirketoffkonaentrat dargestellt wird« und der wäßrigen Phase« die durch die stärkt ©der Jconientrierte wäßrige Lösung der DUngemittelbestandteile darteeteilt wird, 1 : 1 bis 1 : 10 betragen. PUr gewöhnlich 1st Jedoch bei Anwendung der bioziden Wirkstoffkonzentrat«, welche die erfindungsgemäßen neuen Verbindungen enthalten» die Menge der flüssigen Dünge«ltteHösung viele Hai· so grofi wie die Menge des bioziden Wirkstoffkonzentrates. Mit anderen Worten, in der Überwiegenden Mehrsahl der Fälle ist die wäßrige Phaae der Emulsion in einen großen Überschuß über die öl ige p*Ase vorhanden, die la den bioEiden Wirkstoffkonzentrat vorhanden ist. Wenn auch dieser Überschuß in gewissen Grenzen schwanken kann, so liegt er doch für gewöhnlich in der Größenordnung von etwa den 25- oder 30- bis 60-fachen oder elnea noch größeren Vielfachen der öligen Phase, beträgt aber meistens etwa die 30- bis 40-fache Menge der öligen Phase, wobei alle Zahlenangaben Oewlohtsteile bedeuten. Bei der praktischen Anwendung solcher Wirkeeoffkonzentrate werden dieselben einfach ■1t der wKBrigen oder flüssigen Düngemittellösung unter zweckentsprechendem Rühren vermischt. Beispielsweise werden 2,5 Teile de· bloslden Vlrketoffkonsentrates des BeI- * spiels A unter Runren Bit 97,5 Teilen einer flüssigen SUndard-OUngeslöaung vensl6oht (Dlaanoniumphosphatlösung vom Typ 8-24-0). Oeaäß eine« anderen typischen Beispiel werden 3 Teil· des.bloslden Vlrkstoffkonsentrates des Beispiels C nlt 97 Teilen einer flüssigen Standard-DUngerlOsung vom Typ

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Uran 32 (die sloh von Ammoniumnitrat und Harnstoff «blei» tet) vermischt.

Andere Verwendungszwecke» denen die neuen erflndungegenäSen chemischen Verbindungen zugeführt werden können, sind die Anwendung als Netz·· Wasch-, Eaulgier-, Pentrier- und Dispergiermittel; bei der Erzaufbereitung, z. B. durch Schaumflotation; in Insektiziden und Entblätterungsmittel^ und daneben die Anwendungen für eine Vielzahl anderer Zwecke» bei denen öllösliche oder in organischen Lösungsmitteln lösliche .oberflächenaktive Stoffe auf verschiedenen technischen Gebieten benutzt werden. Die wasserfreien Verbindungen gemäß der vorliegenden Erfindung sind von besonderem technischem Wert ale Emulglermittelbestandteile in organischen bloziden Wirkstoffen, beispielsweise in den in organischen Lösungsmitteln gelösten Stoffen "Nemagon" oder "Dleldrin". Diese bioziden Wirkstoffe sind im allgemeinen beim Aufbewahren nicht stabil, da sie in Gegenwart von Wasser oder Feuchtigkeit eine Hydrolyse erleiden. Mit Hilfe der erfindungsgemäQen wasserfreien Verbindungen können biozide Wirkstoffkonzentrate hergestellt werden, beispielsweise ein solches aus 45 % "Nemagon", 45 % Testbenzin und 10 % eines wasserfreien Bmulgators, z. B. das Produkt des Beispiels II,

welche eine ausgezeichnete Alterungsbeständigkeit aufweisen.

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Claims

Belegexemplar

Darf irictrt gefmfert mwton

Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung von öllösliehen Salzen von Sulfapolycarbonsäureestern von Addukten aus Alkylenoxyden und solchen Verbindungen* die wenigstens einen geradkettlgen oder verzweigtkettlgen hydrophoben Alkyl- oder Aoylrest alt 8 bis 24 Kohlenetoffatomen und wenigstens eine OH- oder SH-Oruppe enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß nan die Addukte, die 1 bis 15 Xthenoxygruppen enthalten, falls Xthylenoxyd al« Adduktblldner dient, bzw. 1 bis 12 Propenoxygruppen enthalten, falls Propylenoxyd al8 Adduktbildner dient, oder 1 bis 5 Butenoxygruppen enthalten, falls Butylenoxyd als Adduktblldner dient, und die auch Gemische der genannten Oxyalkylenreste enthalten kSnnen, mit einer SulfopolycarbonsSure verestert und in den so erhaltenen Setern wenigstens eine der Carbonsäuregruppen mit einen aliphatischen oder oycloaliphatisohen Anin mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen neutralisiert.

♦ Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dad solche Addukte verestert werden, die aus Äthyleaoxyd und

! ■ ■ . ! ■ ,'.■■

Cg- bis C₁Q-Petteäurepartialestern von aliphatischen mehr-

wertj gen Alkoholen erhalten worden sind. '

j. Verfahren geattfl Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dafi solehe Addukte verestert werden, die aus, Äthylenoxyd und allphatisehen Alkoholen alt 8 b^e 18 Kohlenatoffatomen erhalten worden sind. '

15Α39Θ8

*. Verfahren gem*8 Anspruch 3» dadurch gekennseldnnei* da« * . al» Sulfopolycarbonetlure eine SulftxUoarbonslure terwen* ,

det mrd.

5. Verfahren geelfl Anspruch 4« dadurch gekeniuelohnet· daft in der Neutrallaatlonaatufe sowohl die 8ulfon«luresruppe al 9 auch die freien CarbonaXuregruppen der genaaa»ia SulfodlearbonaMure alt den aliphatischen Aein neutralisiert «erden·

6. Verfahren gealft den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch sjtkennseich net» daß solch· Addukte verestert werden, die 1 bis IO Oxy-Mihylengruppen enthalten.

7* Verfahren genlfi Anspruch 1, dadurch gekennxeiohnet» da8 In der Veresterungsstufe und Meutrallsatlonsetufe die Komponenten so auagewÄhlt werden« dafl OllOellohe Salse der allgemeinen Formel

0-C₂H₄)^o-CO-CH-CH₂-COOM

CO-CH SO

entstehen, in der Jede« der Symbole R und R einen Alkylrest mit» 8 bis 12 Kohlenstoff atomen bedeutet, Il und M* |»tlonei| von Alkalimetallen oder aliphatischen Aminen alt % bis 8 Kohlenstoffatomen im Alkjflreat darstellen mit der

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• / Mfctgshs, aai wenigstens eines dieser Kationen oU «11- M ^ή·9ΐΜΜ AmIn bedeutet, firnir β ein· Zahl in Wert voa O «der 1 und w eine Zahl !■ Wert von 3 bis 10 lat.

ι«. Verfahren fei Β Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daB dl· Kompoenten la der Veresterung*- und Neutralisation«' stufen? cewMhlt werden, daß solche öl löslichen Salze der dort aacecebenea allgeaelnen Foroel entstehen. In denen R dem Roaylreet und η die Zahl 0 bedeutet.

9· Verfahren gßtAB Anspruch 7, dadurch gnkeoiuelohiiet, daß dl« Komponenten in der Veresterung«^ : Heutr&liaatlons-

_: stufe so gewühlt werden· daß soleh« 5I13ffiilch«£. 3alse der dort angegebenen allgeti§lnen Forwel entatetea^ In 4®r ein«» der SyMbAIe N und M* ein Matrlun-IUtion und du andere ei« Kation dee genannten aliphatischen Aalns dar«teilt.

. Verfahre» gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, das die Komponenten in der Veresterung*- und Meutrallsatlonastufe

' so gewtnlt werden, daß solche öllöslichen Salze der in Anspruch 7 angegebenen allgemeinen Formel entstehen, in der beide Symbole N und M¹ Amln~KatIonen bedeuten.

^Λ Verfahren gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß dl· Komponenten In der Veresterungs- und Veutrallsatlonsstufe so gewthlt werden, daß solche öllöslichen Salze der im Anspruch 7 angegebenem allgemeinen Formel entstellen, in

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d—η 41· 8yabole Il «ad H* OaaUeae von Aaln-Eatloaen bedtuUB, wobei dl· Aals* «us Iaopropylaaln, Iaopropylaainotthanol und Iaopronrlaa&nodlKthanol bestehen and m eine Zahl la Wart vom O oder 1 let.

12. Verfahren sur H«r«t«llaas von eolobea la WsaMitlloten Maea«rfr«i«n Olie«lleh«tt Sals·» g—M Π Anspruch 1« la dan·« dar 8ulfopol7oarboosttur»raat au· da« Haet der Svlfobanutalaalura baatantt daduroh gtimmamlatommt, daB aaa «in·* Mal#lnalur·- astar 4m iOlqrlaaniyd-Addukt·· alt einer LOaune uaaetst, dia •la wasantlieha Baataadtalla

U) ein allphatUohea AbIb alt 2 bia 8 Boiaanatoffatoaan» (b) «Ina mur RII dung «la·· Baafctloaaai Iluaa auarelohand· Want· «aesar· da· aaltet·· Soh«af«ldloüqrtl ttnaoka BU-dong d·· Suirita des «anaantea allphatlacban Aalas anthllt und

(o) «lnan alt Vaaaar atachbaren Alkohol •athlltv üb ao daa la «aaanUlohen waaeerfrele «llnhatleohe Aalnaals de· Sulfoberaatelnslureeatere des AUqrl«nooqrd-Addukte su gewinnen.

· Verfahr·« gealfl Anspruch 12« dadurch gekennselchnet, dafi da· erwlnnte Addukt aus daa Addukt aus elnea allphatlsohen Alkohol alt 8 hie 18 Bohlenatoffatoaen und 10 Hol Xthylenoxyd besteht.

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14. Verfahren genäfi Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das erwähnte Addulct aus dem Addukt aus Äthylenoxyd und einen Alkylphenol mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen in Alkylrest besteht« in welchen 3 bis 10 Mol Äthylenoxyd pro Mol Alkylphenol enthalten sind.

15* Verfahren genäß jedem der Ansprüche 12,bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß in der Neutralisationsstufe als aliphatisches AnIn Isopropylanin, Xsopropylanino&thanol, Isopropylaninodiäthanol oder Gemische der genannten Amine verwendet werden.

16. Verfahren gemäß Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß als nit Wasser nischbarer Alkohol Methylalkohol, Äthylalkohol oder ein Propanol verwendet wird.

_BAD

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