DE1422851C - Dye developer diffusion process for the production of multicolored images - Google Patents
Dye developer diffusion process for the production of multicolored imagesInfo
- Publication number
- DE1422851C DE1422851C DE1422851C DE 1422851 C DE1422851 C DE 1422851C DE 1422851 C DE1422851 C DE 1422851C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- developer
- dye
- layer
- layers
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 title claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 57
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 54
- -1 silver halide Chemical class 0.000 claims description 35
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 32
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 32
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 31
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims description 13
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 13
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 10
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 1,4-Benzenediol Natural products OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- BBFCIBZLAVOLCF-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;bromide Chemical compound Br.C1=CC=NC=C1 BBFCIBZLAVOLCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000000687 hydroquinonyl group Chemical class C1(O)=C(C=C(O)C=C1)* 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 103
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 48
- 238000000034 method Methods 0.000 description 22
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 21
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 21
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 20
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 20
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 20
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 16
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 15
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 12
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 12
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 12
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 12
- 238000011161 development Methods 0.000 description 12
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 9
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 6
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 150000004010 onium ions Chemical class 0.000 description 5
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N para-benzoquinone Natural products O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- BRDIEXWCAJNNQS-UHFFFAOYSA-N 2-(4-methylphenyl)benzene-1,4-diol Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C1=CC(O)=CC=C1O BRDIEXWCAJNNQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VGVHNLRUAMRIEW-UHFFFAOYSA-N 4-methylcyclohexan-1-one Chemical compound CC1CCC(=O)CC1 VGVHNLRUAMRIEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 4
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 4
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N n-(9,10-dioxoanthracen-1-yl)-4-[4-[[4-[4-[(9,10-dioxoanthracen-1-yl)carbamoyl]phenyl]phenyl]diazenyl]phenyl]benzamide Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2NC(=O)C(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1N=NC(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC2=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C2=O AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001043 yellow dye Substances 0.000 description 4
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical class C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 3
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 3
- XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N furfuryl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CO1 XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 3
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 3
- NHQVTOYJPBRYNG-UHFFFAOYSA-M sodium;2,4,7-tri(propan-2-yl)naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CC(C)C1=CC(C(C)C)=C(S([O-])(=O)=O)C2=CC(C(C)C)=CC=C21 NHQVTOYJPBRYNG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XCZKKZXWDBOGPA-UHFFFAOYSA-N 2-phenylbenzene-1,4-diol Chemical compound OC1=CC=C(O)C(C=2C=CC=CC=2)=C1 XCZKKZXWDBOGPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CUZKCNWZBXLAJX-UHFFFAOYSA-N 2-phenylmethoxyethanol Chemical compound OCCOCC1=CC=CC=C1 CUZKCNWZBXLAJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XPAZGLFMMUODDK-UHFFFAOYSA-N 6-nitro-1h-benzimidazole Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C2N=CNC2=C1 XPAZGLFMMUODDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BHJHPYFAYGAPLS-UHFFFAOYSA-N Guaicyl acetate Chemical compound COC1=CC=CC=C1OC(C)=O BHJHPYFAYGAPLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 2
- OIPQUBBCOVJSNS-UHFFFAOYSA-L bromo(iodo)silver Chemical compound Br[Ag]I OIPQUBBCOVJSNS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N diethyl phthalate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000000031 ethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N([H])[*] 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- MLFHJEHSLIIPHL-UHFFFAOYSA-N isoamyl acetate Chemical compound CC(C)CCOC(C)=O MLFHJEHSLIIPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MQWCXKGKQLNYQG-UHFFFAOYSA-N methyl cyclohexan-4-ol Natural products CC1CCC(O)CC1 MQWCXKGKQLNYQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QRWZCJXEAOZAAW-UHFFFAOYSA-N n,n,2-trimethylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)C(=O)C(C)=C QRWZCJXEAOZAAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWDZJRRQSXLOQR-UHFFFAOYSA-N n-butyl-n-phenylacetamide Chemical compound CCCCN(C(C)=O)C1=CC=CC=C1 ZWDZJRRQSXLOQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 2
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- LKGFNNSOZPTLSS-UHFFFAOYSA-M 1-benzyl-2-methylpyridin-1-ium;bromide Chemical compound [Br-].CC1=CC=CC=[N+]1CC1=CC=CC=C1 LKGFNNSOZPTLSS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 100676-05-9 Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC1C(O)C(O)C(O)C(OC2C(OC(O)C(O)C2O)CO)O1 OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAAIPIWKKXCNOC-UHFFFAOYSA-N 1h-tetrazol-1-ium-5-thiolate Chemical class SC1=NN=NN1 JAAIPIWKKXCNOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBCKMJVEAUXWJJ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichlorobenzene-1,4-diol Chemical compound OC1=CC=C(O)C(Cl)=C1Cl DBCKMJVEAUXWJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSSKYIMYZVKUAR-UHFFFAOYSA-N 2,3-diiodobenzene-1,4-diol Chemical compound OC1=CC=C(O)C(I)=C1I GSSKYIMYZVKUAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSOKMOXAGMIZFZ-UHFFFAOYSA-N 2,4-dinitrophenetole Chemical compound CCOC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O YSOKMOXAGMIZFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMKFXDUNGJKVDE-UHFFFAOYSA-N 2,5-di(propan-2-yl)benzene-1,4-diol Chemical compound CC(C)C1=CC(O)=C(C(C)C)C=C1O AMKFXDUNGJKVDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCIRZNMDADAION-UHFFFAOYSA-N 2,5-dibutoxybenzene-1,4-diol Chemical compound CCCCOC1=CC(O)=C(OCCCC)C=C1O QCIRZNMDADAION-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVLXDGDLLZYJAM-UHFFFAOYSA-N 2,5-dioctylbenzene-1,4-diol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC(O)=C(CCCCCCCC)C=C1O QVLXDGDLLZYJAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVVCBZSERKSMIE-UHFFFAOYSA-N 2,5-diphenylbenzene-1,4-diol Chemical compound OC1=CC(C=2C=CC=CC=2)=C(O)C=C1C1=CC=CC=C1 BVVCBZSERKSMIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REFDOIWRJDGBHY-UHFFFAOYSA-N 2-bromobenzene-1,4-diol Chemical compound OC1=CC=C(O)C(Br)=C1 REFDOIWRJDGBHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRCRJFOGPCJKPF-UHFFFAOYSA-N 2-butylbenzene-1,4-diol Chemical compound CCCCC1=CC(O)=CC=C1O XRCRJFOGPCJKPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNWSZCGYPHRJEY-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexylbenzene-1,4-diol Chemical compound OC1=CC=C(O)C(C2CCCCC2)=C1 SNWSZCGYPHRJEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXUOVJDNORSWHO-UHFFFAOYSA-N 2-decylbenzene-1,4-diol Chemical compound CCCCCCCCCCC1=CC(O)=CC=C1O BXUOVJDNORSWHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSUUCHVSWMMYLY-UHFFFAOYSA-M 2-methyl-1-(1-phenylpropyl)pyridin-1-ium bromide Chemical compound [Br-].CCC(C1=CC=CC=C1)[N+]1=CC=CC=C1C YSUUCHVSWMMYLY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AYHBRSKXFVQPPX-UHFFFAOYSA-M 2-methyl-1-(2-phenylethyl)pyridin-1-ium;bromide Chemical compound [Br-].CC1=CC=CC=[N+]1CCC1=CC=CC=C1 AYHBRSKXFVQPPX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HFVATZRDXYQGBX-UHFFFAOYSA-M 2-methyl-1-(3-phenylpropyl)pyridin-1-ium;bromide Chemical compound [Br-].CC1=CC=CC=[N+]1CCCC1=CC=CC=C1 HFVATZRDXYQGBX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LFSAPCRASZRSKS-UHFFFAOYSA-N 2-methylcyclohexan-1-one Chemical class CC1CCCCC1=O LFSAPCRASZRSKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTKLFSYUWYPMCJ-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxybenzene-1,4-diol Chemical compound OC1=CC=C(O)C(OC=2C=CC=CC=2)=C1 NTKLFSYUWYPMCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXOWTIIMVKYWOC-UHFFFAOYSA-N 3-pentylpyrrolidine-2,5-dione Chemical compound CCCCCC1CC(=O)NC1=O XXOWTIIMVKYWOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=NC=C1 KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVYWICLMDOOCFB-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-pentanol Chemical compound CC(C)CC(C)O WVYWICLMDOOCFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N D-mannopyranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- 239000001828 Gelatine Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229930194542 Keto Natural products 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N Maltose Natural products O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N 0.000 description 1
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 1
- CWNSVVHTTQBGQB-UHFFFAOYSA-N N,N-Diethyldodecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)N(CC)CC CWNSVVHTTQBGQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- DOOTYTYQINUNNV-UHFFFAOYSA-N Triethyl citrate Chemical compound CCOC(=O)CC(O)(C(=O)OCC)CC(=O)OCC DOOTYTYQINUNNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEUQGLWRUDITOO-UHFFFAOYSA-M [Br-].C(C)C=1C=CC=[N+](C=1)C(CC)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Br-].C(C)C=1C=CC=[N+](C=1)C(CC)C1=CC=CC=C1 OEUQGLWRUDITOO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GESJRZFDVPOJHJ-UHFFFAOYSA-M [Br-].CCC(C1=CC=CC=C1)[N+]1=CC=C(C=C1)C Chemical compound [Br-].CCC(C1=CC=CC=C1)[N+]1=CC=C(C=C1)C GESJRZFDVPOJHJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAMPNQJDUFQVQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid;phthalic acid Chemical compound CC(O)=O.OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O GAMPNQJDUFQVQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N ammonium thiocyanate Chemical compound [NH4+].[S-]C#N SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N ammonium thiosulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])(=O)=S XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N arabinose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N 0.000 description 1
- PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N arabinose Natural products OCC(O)C(O)C(O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- GGNQRNBDZQJCCN-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2,4-triol Chemical compound OC1=CC=C(O)C(O)=C1 GGNQRNBDZQJCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N beta-D-Pyranose-Lyxose Natural products OC1COC(O)C(O)C1O SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N beta-maltose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- DMNQTEVDCGAATA-UHFFFAOYSA-N bis(oxolan-2-ylmethyl) hexanedioate Chemical compound C1CCOC1COC(=O)CCCCC(=O)OCC1CCCO1 DMNQTEVDCGAATA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012745 brilliant blue FCF Nutrition 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- ZEUDGVUWMXAXEF-UHFFFAOYSA-L bromo(chloro)silver Chemical compound Cl[Ag]Br ZEUDGVUWMXAXEF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000005518 carboxamido group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- AJPXTSMULZANCB-UHFFFAOYSA-N chlorohydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C(Cl)=C1 AJPXTSMULZANCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 229960002380 dibutyl phthalate Drugs 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- DSICTTBMRSZYJL-UHFFFAOYSA-N ethyl n,n-dibutylcarbamate Chemical compound CCCCN(CCCC)C(=O)OCC DSICTTBMRSZYJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 229960002737 fructose Drugs 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 229940117955 isoamyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 1
- TWNIBLMWSKIRAT-VFUOTHLCSA-N levoglucosan Chemical group O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]2CO[C@@H]1O2 TWNIBLMWSKIRAT-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 1
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- ZPIZAFSIMHXFRS-UHFFFAOYSA-N oxolane propanoic acid Chemical compound O1CCCC1.C(CC)(=O)O ZPIZAFSIMHXFRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005496 phosphonium group Chemical group 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000075 poly(4-vinylpyridine) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 125000002943 quinolinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 1
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 1
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000005420 sulfonamido group Chemical group S(=O)(=O)(N*)* 0.000 description 1
- LRBQNJMCXXYXIU-YIILYMKVSA-N tannic acid Chemical compound OC1=C(O)C(O)=CC(C(=O)OC=2C(=C(O)C=C(C=2)C(=O)OC[C@@H]2[C@H]([C@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)[C@@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)C(OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)O2)OC(=O)C=2C=C(OC(=O)C=3C=C(O)C(O)=C(O)C=3)C(O)=C(O)C=2)O)=C1 LRBQNJMCXXYXIU-YIILYMKVSA-N 0.000 description 1
- 150000004026 tertiary sulfonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEAPVABOECTMGR-UHFFFAOYSA-N triethyl 2-acetyloxypropane-1,2,3-tricarboxylate Chemical compound CCOC(=O)CC(C(=O)OCC)(OC(C)=O)CC(=O)OCC WEAPVABOECTMGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001069 triethyl citrate Substances 0.000 description 1
- VMYFZRTXGLUXMZ-UHFFFAOYSA-N triethyl citrate Natural products CCOC(=O)C(O)(C(=O)OCC)C(=O)OCC VMYFZRTXGLUXMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013769 triethyl citrate Nutrition 0.000 description 1
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
Description
dispergiert sind, belichtet, mit einer alkalischen, ein io Bestandteile der Lösung auf das Aufzeichnungsmaterialare dispersed, exposed, with an alkaline, one io constituents of the solution on the recording material
Dickungsmittel enthaltenden Lösung, gegebenenfalls in Gegenwart eines Hilfsentwicklers, entwickelt wird, und bei dem die nichtoxydierten Farbstoffentwickler auf ein mit dem Aufzeichnungsmaterial in Kontakt befindliches, ein Beizmittel enthaltendes Bildempfangsblatt übertragen werden.Solution containing thickener, optionally in the presence of an auxiliary developer, and in which the non-oxidized dye developer is applied to a material in contact with the recording material, an image-receiving sheet containing a mordant.
Ein derartiges Farbstoffentwickler-Diffusionsverfahren ist beispielsweise aus der britischen Patentschrift 804 971 bekannt. Die in den zur Durchführung des Vererreicht wird.Such a dye developer diffusion process is disclosed, for example, in British patent specification 804 971 known. Which is achieved in the implementation of the.
Auch dient das Dickungsmittel dazu, die Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials vorübergehend auf der Oberfläche des Bildempfangsblattes zur Haftung zu bringen, so daß sich die beiden Oberflächen während der Diffusion der Farbstoffentwicklerbilder auf das Bildempfangsblatt nicht verschieben.The thickener also serves to temporarily apply the surface of the recording material to the To bring surface of the image receiving sheet to the adhesion, so that the two surfaces during the diffusion of the dye developer images onto the image-receiving sheet.
Aus der britischen Patentschrift 804 971 ist es bekannt, als Dickungsmittel für die alkalische LösungFrom British patent specification 804 971 it is known as a thickener for the alkaline solution
fahrens verwendeten Aufzeichnungsmaterialien vor- 20 Carboxymethylcellulose zu verwenden. Nachteilig anPreferably, the recording materials used should be 20 carboxymethyl cellulose. Disadvantageous at
handenen Farbstoffentwickler sind Verbindungen, die das chromophore System eines Farbstoffs und eine Entwicklerfunktion, wie Silberhalogenid entwickelnde Verbindungen, aufweisen. Werden die bei der Belichtung erhaltenen latenten Bilder mit einer alkalischen Lösung, d. h. einem Aktivator in Kontakt gebracht, die die Emulsionsschichten und die Farbstoffentwickler enthaltenden Schichten durchdringt, so werden- die latenten Bilder zu Silberbildern entwickelt. Gleichder Verwendung von Carboxymethylcellulose ist, daß sie nicht in solch hohen Konzentrationen angewandt werden kann, wie sie an sich zur Erzielung einer wünschenswert hohen Viskosität erforderlich sind. So hat sich gezeigt, daß bei Verwendung der Carboxymethylcellulose in Konzentrationen von etwa 2 bis 5 °/0 Bilder erhalten werden, die eine unbefriedigende, viel zu niedrige Dichte aufweisen. Dies ist auch dann der Fall, wenn die Carboxymethylcellulose in Kombina-Existing dye developers are compounds which have the chromophoric system of a dye and a developing function such as silver halide developing compounds. If the latent images obtained during exposure are brought into contact with an alkaline solution, ie an activator, which penetrates the emulsion layers and the layers containing the dye developer, the latent images are developed into silver images. What is similar to the use of carboxymethyl cellulose is that it cannot be used in such high concentrations as are required per se to achieve a desirably high viscosity. It has been shown that / 0 ° images using the carboxymethylcellulose in concentrations of about 2 to 5 are that an unsatisfactory having too low density. This is also the case when the carboxymethyl cellulose in combination
zeitig bilden sich Oxydationsprodukte der Farbstoff- 3° tion mit Oniumverbindungen, Hydrochinonderivaten
entwickler in praktisch den gleichen Bezirken wie die als Hilfsentwicklerverbindungen und Antischleier-Silberbilder.
Die Oxydationsprodukte der Farbstoffentwickler sind relativ nichtdiffundiererid, was mindestens
teilweise auf eine Abnahme der Löslichkeit in der
alkalischen Lösung zurückzuführen ist. Der in den
Schichten jeweils in bildweiser Verteilung verbleibende
nichtoxydierte Farbstoffentwickler kann durch Diffusion auf ein Bildempfangsblatt übertragen werden,
wodurch ein positives Farbstoffbild erhalten wird.Oxidation products of dyestuff with onium compounds, hydroquinone developer, develop in practically the same areas as those used as auxiliary developer compounds and anti-fogging silver images. The oxidation products of the dye developers are relatively nondiffusible, which is at least partly due to a decrease in solubility in the
alkaline solution. The one in the
Layers each remaining in an imagewise distribution
non-oxidized dye developer can be transferred to an image-receiving sheet by diffusion,
whereby a positive dye image is obtained.
Bei Verwendung eines Aufzeichnungsmaterials, das mehrere verschieden sensibilisierteSilberhalogenidemulsionsschichten enthält und in den entsprechenden Emulsionsschichten oder in hieran angrenzenden Schichten substraktiv gefärbte Farstoffentwickler, lassen sich mehrfarbige Bilder erhalten.When using a recording material which has several differently sensitized silver halide emulsion layers contains and in the corresponding emulsion layers or in adjoining them With layers of subtractively colored dye developers, multicolored images can be obtained.
Die Qualität der herstellbaren Bilder hängt mindestens teilweise davon ab, bis zu welchem Grad die Farbstoffentwickler in den belichteten Bezirken der Emulsionsschichten während der Entwicklung festgelegt werden.The quality of the images that can be produced depends, at least in part, on the degree to which the Dye developers set in the exposed areas of the emulsion layers during development will.
Verbleibt nichtoxydierter Farbstoffentwickler in voll belichteten Bezirken, die den hohen Lichtern des aufgenommenen Bildgegenstandes entsprechen, so wird dieser gemeinsam mit dem nicht umgesetzten Farbstcffentwickler der positiven Bildbezirke auf das Bildempfangsmaterial übertragen und führt hier zu hohen Αηία-Werten.Remains unoxidized dye developer in full exposed areas, which correspond to the high lights of the recorded subject, so becomes this together with the unconverted color developer of the positive image areas on the image receiving material transferred and leads here to high Αηία values.
Typische bekannte Farbstcffentwickler, wie beispielsweise das l,4-Bis[/?-(2,5-dioxyphenyl)äthylamino]-anthrachinon sind verhältnismäßig schwache Silber- 6o Zeichnungsmaterial in Kontakt befindliches, ein Beizhalogenidentwickler, und zwar selbst dann, wenn sie mittel enthaltendes Bildempfangsblätt übertragen werbei verhältnismäßig hohen pH-Werten verwendet den, und ist dadurch gekennzeichnet, daß mit einer werden. Sie entwickeln daher eine Silberhalogenidemul- alkalischen Lösung, die als Dickungsmittel 2 bis 5 Gesionsschicht nicht sehr rasch und kräftig, so daß bei wichtsprozent Oxyäthylcellulose mit einer Viskosität ihrer Verwendung erhaltene farbige Bilder in der 65 größer als 10 000 cP, gemessen in 2gewichtsprozentiger Regel unerwünscht hohe £>mf„-Werte in den Bezirken wäßriger Lösung bei 25°C, enthält und in Gegenwart hoher Lichter sowie eine niedrige Farbsättigung auf- eines Pyridiniumbromids entwickelt wird, das in 2-, weisen. 4- und/oder 6-SteIlung eine Methyl-, Äthyl- oderTypical known color developers, such as 1,4-bis [/? - (2,5-dioxyphenyl) ethylamino] anthraquinone, are relatively weak silver drawing material in contact, a pickling halide developer, even if they contain medium Image-receiving sheet transferred who uses the relatively high pH values, and is characterized in that with one. They therefore develop a silver halide-alkaline solution which, as a thickening agent, is not very quick and powerful, so that with weight percent oxyethyl cellulose with a viscosity of 65 greater than 10,000 cP, measured in 2 percent by weight as a rule, undesirably high £> m f “values in the areas of aqueous solution at 25 ° C, and in the presence of high lights and low color saturation, a pyridinium bromide is developed, which in 2, show. 4- and / or 6-position a methyl, ethyl or
mitteln verwendet wird.means is used.
Aufgabe der Erfindung war es, ein verbessertes Farbstoffentwickler-Diffusionsverfahren anzugeben, bei dem die bei Verwendung von Carboxymethylcellulose als Dickungsmittel in der alkalischen, die Entwicklung des belichteten Aufzeichnungsmaterials einleitenden Lösung auftretenden Nachteile beseitigt werden. Der Erfindung lag die Erkenntnis zugrunde, daß die Verwendung von Oxyäthylcellulose als Dickungsmittel gegenüber der Verwendung von Carboxymethylcellulose beträchtliche Vorteile bietet, wenn man die Entwicklung des Aufzeichnungsmaterials gleichzeitig in Gegenwart einer bestimmten Oniumverbindung durchführt. The object of the invention was to provide an improved dye developer diffusion process with which the use of carboxymethyl cellulose as a thickener in the alkaline, the development of the exposed recording material introducing solution can be eliminated. The invention was based on the knowledge that the use of oxyethyl cellulose as a thickener over the use of carboxymethyl cellulose offers considerable advantages when considering the development of the recording material simultaneously in the presence of a certain onium compound.
Der Gegenstand der Erfindung geht von einem Farbstcffentwickler-Diffusionsverfahren zur Herstellung von mehrfarbigen Bildern aus, bei dem ein mehrschichtiges photographisches Aufzeichnungsmaterial, das aus einem Schichtträger und verschieden sensibilisierten Silberhalogenidemulsionsschichten und gegebenenfalls Zwischen- und Deckschichten, wobei in diesen Schichten in mindestens einem hochsiedenden organischen Lösungsmittel gelöste, subtraktiv gefärbte Farbstcffentwickler dispergiert sind, belichtet, mit einer alkalischen, ein Dickungsmittel enthaltenden Lösung, gegebenenfalls in Gegenwart eines Hilfsentwicklers, entwickelt wird und bei dem die nichtoxydierten Farbstcffentwickler durch Diffusion auf ein mit dem Auf-The invention relates to a color developer diffusion process for the production of multicolored images in which a multilayer photographic recording material, that of a support and variously sensitized silver halide emulsion layers and optionally Intermediate and top layers, with at least one high-boiling organic layer in these layers Solvent-dissolved, subtractively colored color developers are dispersed, exposed, with a alkaline solution containing a thickener, optionally in the presence of an auxiliary developer, is developed and in which the non-oxidized dye developer by diffusion on a
3 43 4
Propylgruppe und am Stickstoffatom den Rest Die erhaltene Mischung kann anschließend in einer — (CH2),! — C6H5, wobei η = 1 bis 3 ist, trägt. Kolloidmühle homogenisiert werden. Die Dispersion Durch die Erfindung wird erreicht, daß mehrfarbige kann danach direkt verwendet werden, oder zunächst Bilder verbesserter Qualität erhalten werden. Insbe- abgeschreckt und gewaschen werden. Die Farbstoffsondere lassen sich durch die Erfindung Bilder mit 5 entwicklerdispersion kann schließlich auch einer " höheren Dmax-Werten im grünen und blauen Bereich Silberhalogenidemulsion zugesstzt werden, und satteren saubereren Farben erhalten. Zur Dispergierung der Farbstüffentwickler be-Propyl group and the remainder on the nitrogen atom. The mixture obtained can then be converted into a - (CH 2 ) ,! - C 6 H 5 , where η = 1 to 3, carries. Colloid mill are homogenized. The dispersion By the invention it is achieved that multicolored can be used directly afterwards, or first images of improved quality can be obtained. In particular, quenched and washed. The invention allows the special dyes to be added. Images with developer dispersion can finally also be added to a "higher D max values in the green and blue range silver halide emulsion, and deeper, cleaner colors. To disperse the dye developers,
Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung ge- sonders geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise: eignete Oxyäthylcellulosen sind im Handel erhältlich. Phthalsäureditetrahydrofurfurylester, /?-Methoxy-Particularly suitable solvents for carrying out the process of the invention are, for example: Suitable oxyethyl celluloses are commercially available. Ditetrahydrofurfuryl phthalate, /? - methoxy-
Außer Oxyäthylresten kann die Cellulose gegebenen- i° äthylphthala^N.N-Di-n-butylcarbaminsäureäthylester, falls noch einen kleinen Anteil an anderen Resten, o-Methoxyphenylacetat, Propionsäuretetrahydrofurz. B. Oxypropyl- oder Carboxymethylresten, aufweisen. furylester, Triäthylcitrat, Acetyltriäthylcitrat, Trikresyl-Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung ge- phosphat, Tri-p-tert.butylphenylphosphat, Triäthyleignete Pyridiniumbromide sind beispielsweise: phosphat, Tri-n-butylphosphat, Triphenylphosphat,In addition to oxyethyl residues, cellulose can be given ethyl phthalate, N, N-di-n-butylcarbamic acid ethyl ester, if there is still a small amount of other residues, o-methoxyphenyl acetate, propionic acid tetrahydrofuran. B. oxypropyl or carboxymethyl radicals. furyl ester, triethyl citrate, acetyl triethyl citrate, tricresyl-Zur Carrying out the process of the invention is phosphate, tri-p-tert-butylphenyl phosphate, triethyleignete Pyridinium bromides are for example: phosphate, tri-n-butyl phosphate, triphenyl phosphate,
l-Benzyl-2-picoliniumbromid; 15 Isoamylacetat.Bemsteinsäureditetrahydrofurfiirylester,1-benzyl-2-picolinium bromide; 15 isoamyl acetate, diminic acid dimetrahydrofurfuryl ester,
l-Phenäthyl-2-picoliniumbromid; Methylacetat, Adipinsäure-ditetrahydrof urf urylester,l-phenethyl-2-picolinium bromide; Methyl acetate, adipic acid ditetrahydrofuryl ester,
l-y-Phenylpropyl-2-picoliniumbromid; Benzoesäuretetrahydrofurfurylester, N-n-Amylphtha-1-y-phenylpropyl-2-picolinium bromide; Tetrahydrofurfuryl benzoate, N-n-amylphtha-
2,4-Dimethyl-l-phenäthylpyridiniumbromid; limid, Diathyllauramid Dibutyllauramid Lauroylpipe-2,4-dimethyl-1-phenethylpyridinium bromide; limid, diethyllauramide Dibutyllauramid Lauroylpipe-
2,6-Dimethyl-l-phenäthylpyridiniumbromid; ndin N-n-Butylacetan.lid Tetraathylphthalam.d, N-n-2,6-dimethyl-1-phenethylpyridinium bromide; ndin N-n-Butylacetan.lid Tetraathylphthalam.d, N-n-
5-Äthyl-2-rnethyl-l-phenäthylpyridiniumbromid; 20 Amylsuccinimid, 4-Methyl-2-pentanol 2,4-Di-n-amyll-Phenäthyl-2,4,6-trimethylpyridiniumbromid; phenol Athylenglykolmonobenzylather Methyliso-5-ethyl-2-methyl-1-phenethylpyridinium bromide; 20 amyl succinimide, 4-methyl-2-pentanol, 2,4-di-n-amyl-phenethyl-2,4,6-trimethylpyridinium bromide; phenol ethylene glycol monobenzyl ether methyl iso-
l-Phenäthyl-4-n-propylpyridiniumbromid und butylcarbinol Furfurylalkohol, Cyclohexanon undl-phenethyl-4-n-propylpyridinium bromide and butylcarbinol furfuryl alcohol, cyclohexanone and
4-y-Oxypropyl-l-phenäthylpyridiniumbromid. 2-(2-Butoxyathoxy)-athylacetat.4-y-oxypropyl-1-phenethylpyridinium bromide. 2- (2-butoxyathoxy) ethyl acetate.
Die drei isomeren Methylcyclohexanone sind be-The three isomeric methylcyclohexanones are
Die Pyridiniumbromide können in der alkalischen, 25 sonders geeignete niedrigsiedende Lösungsmittel für die ein Dickungsmittel enthaltenden Lösung und/oder im gemeinsame Verwendung mit den angeführten hoch-Bildempfangsblatt vorhanden sein. Weniger vorteilhaft siedenden Lösungsmitteln.The pyridinium bromides can be used in the alkaline, particularly suitable low-boiling solvent for the a solution containing a thickener and / or in combination with the listed high-image-receiving sheet to be available. Less beneficial boiling solvents.
ist es, die Bromide im Aufzeichnungsmaterial unterzu- Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung gebringen, eignete Farbstoffentwickler sind bekannt. Sie lassen .is to accommodate the bromides in the recording material to carry out the method of the invention, suitable dye developers are known. You let.
Die Pyridiniumbromide können in Verschiedenen 30 sich dutchdie,folgendeallgemeine Formel wiedergeben:The pyridinium bromides can be represented in various ways using the following general formula:
Konzentrationen zur Anwendung gebracht werden. .f w m = nj DConcentrations are applied. . f wm = nj D
Vei Verwendung in der das Dickungsmittel •enthaltenden alkalischen Lösung werden gute Ergebnisse mit worin bedeuten: M einen aromatischen oder hetero-0,2 bis 15 Gewichtsprozent, insbesondere 0,12 bis 3,0 cyclischen Ring oder ein Ringsystem, z. B. einen Gewichtsprozent Pyridiniumbromid erhalten. 35 Benzol-, Naphthalin-, Tetralin-, Anthracen-, Antra-When used in the one containing the thickener alkaline solution will give good results with where: M means an aromatic or hetero-0.2 up to 15 percent by weight, in particular 0.12 to 3.0 cyclic ring or a ring system, e.g. B. a Obtained weight percent pyridinium bromide. 35 Benzene, naphthalene, tetralin, anthracene, anthracene
Durch die Verwendung von hochsiedenden orga- chinon-, Pyrazol- oder Chinolinring, die gegebenenfalls nischen Lösungsmitteln zum Dispergieren der Färb- substituiert sein können, beispielsweise durch Oxy-, stcffentwickler werden letztere daran gehindert, aus Amino-, Keto-, Nitro-, Alkoxy-, Aryloxy-, Acyl-, den hydrophilen organischen Kolloidschichten, bei- Alkylamido-,Arylamido-,Alkyl-,Aryl-, Carboxamido-, spielsweise Gelantineschichten, auszukristallisieren. 40 Sulfonamido-, Carboxyl- oder Sulforeste, und D einen Außerdem wird zur Herstellung der Farbstoffentwick- Rest, der dem Farbstoffentwickler eine Silberhalogenid lerschichten weniger Kolloid benötigt, weshalb sehr " entwickelnde Wirksamkeit verleiht, beispielsweise dünne Schichten erhalten werden können, in denen die einen Hydrochinonrest, der gegebenenfalls durch Farbstoffentwickler rasch festgelegt oder aus deren Amino-, Alkylamino-, Alkyl-, Oxy- oder Alkoxyreste nicht belichteten Bezirken sie rasch durch den alkalisch 45 oder Halogenatome substituiert sein kann, nicht belichteten Bezirken sie rasch durch den alka- Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung gelischen Aktivator extrahiert und auf das Bildempfangs- eignete Farbstoffentwickler sind beispielsweise bekannt material übertragen werden können. aus der australischen Patentschrift 220 276, der deut-Through the use of high-boiling orga- quinone, pyrazole or quinoline ring, which if necessary niche solvents for dispersing the dye can be substituted, for example by oxy, developers are prevented from choosing amino, keto, nitro, alkoxy, aryloxy, acyl, the hydrophilic organic colloid layers, with- alkylamido-, arylamido-, alkyl-, aryl-, carboxamido-, for example gelatin layers to crystallize out. 40 sulfonamido, carboxyl or sulfo radicals, and D one In addition, a silver halide is used for the production of the dye-developing residue, which is the dye-developer Layer less colloid needed, which is why it gives very "developing activity", for example thin layers can be obtained in which the one hydroquinone residue, which is optionally through Dye developers quickly determined or from their amino, alkylamino, alkyl, oxy or alkoxy radicals areas that are not exposed to light can be quickly substituted by alkaline 45 or halogen atoms, unexposed areas they quickly gelischen through the alkali To carry out the method of the invention Activator extracted and dye developers suitable for image reception are known, for example material can be transferred. from the Australian patent specification 220 276, the German
Die Farbstoffentwickler werden in den Schichten des sehen Patentschrift 1 036 640, den britischen Patent-Aufzeichnungsmaterials unter Verwendungvonsowenig 5° Schriften 804 971, 804 973, 804 974 und 804 975; der wie möglich hochsiedendem organischem Lösungs- französischen Patentschrift 1168 292; den kanadischen mittel dispergiert. Die verwendeten Lösungsmittel sind Patentschriften 579 038 und 577 021 sowie den belgiin der Regel in Wasser löslicher als die Farbstoffent- sehen Patentschriften 568 344 und 554 935. wickler. Zur Dispergierung der Farbstoffentwickler Die Farbstoffentwickler können in den Aufzeich-The dye developers are seen in the layers of U.S. Patent 1,036,640, the British patent recording material using little 5 ° fonts 804 971, 804 973, 804 974 and 804 975; the high-boiling organic solution as possible; French patent specification 1168 292; the Canadian medium dispersed. The solvents used are patents 579 038 and 577 021 and the Belgian generally more soluble in water than the dyestuffs see patents 568,344 and 554,935. winder. For dispersing the dye developers The dye developers can be used in the recording
kann ein hochsiedendes Lösungsmittel allein oder ge- 55 nungsmaterialien in den Silberhalogenidemulsionsmeinsam mit einem niedrigsiedenden Lösungsmittel schichten selbst oder in diesen benachbarten hydroverwendet werden, wobei letzteres aus der Dispersion philen Kolloidschichten vorhanden sein, durch Verdampfen wieder entfernt werden kann. Auch Besonders günstige Ergebnisse werden dann er-A high-boiling solvent can be used alone or can be used together in the silver halide emulsions layers with a low-boiling solvent themselves or hydroused in these adjacent ones the latter being present from the dispersion of philic colloid layers, can be removed again by evaporation. Particularly favorable results are then achieved
können Gemische von hochsiedenden Lösungsmitteln halten, wenn die Farbstoffcntwickler in Schichten unverwendet werden. Auch kann ein Gemisch aus einem 60 mittelbar unter den Emulsionssc'iichten enthalten sind, hochsiedenden, praktisch wasserunlöslichen Lösungs- deren Empfindlichkeit zu den Farben der entsprechenmittel und einem in Wasser stärker löslichen Lösungs- den Farbstoffentwickler komplementär sind, mittel verwendet werden. In mehrschichtigen Aufzeichnungsmaterialien descan hold mixtures of high-boiling solvents if the dye developer is not used in layers will. A mixture of a 60 may also be included indirectly among the emulsion layers, high-boiling, practically water-insoluble solutions whose sensitivity to the colors of the corresponding agents and a solvent that is more soluble in water is complementary to the dye developer, medium can be used. In multilayer recording materials of the
D'e Farbstoffentwickler können in dem Lösungs- später in Fi g.l dargestellten Typs kann die Reihenfolge mittel oder dem Lösungsmittelgemisch durch Er- 65 der Anordnung der unterschiedlich sensibilisierten wärmen gelöst werden, worauf die erhaltene Lösung Silberhalogenidemulsionsschichten auf dem Schichteiner wäßrigen Lösung eines kolloiden Bindemittels, träger verschieden sein. Dies bedeutet, daß beispielsbeispielsweise einer Gelatinelösung, zugesetzt wird. weise die blauempfindliche Silberhalogenidemulsions-D'e dye developers can be in the solution type shown later in Fig. 1, the order medium or the solvent mixture by arranging the differently sensitized heat, whereupon the resulting solution silver halide emulsion layers on the layer of a aqueous solution of a colloidal binder, be more sluggish. This means that, for example a gelatin solution, is added. the blue-sensitive silver halide emulsion
5 65 6
Schicht direkt auf dem Schichtträger angeordnet sein Dichlorhydrochinon, 2,5-Diisopropylhydrochinon,2,5-kann, während sich die rotempfindliche Silberhaloge- Dijodhydrochinon, 3-Chlortoluhydrochinon, Tetränidemulsionsschicht ganz außen befinden kann. Bei chlorhydrochinon, 2,5-Diphenylhydrochinon, 2,5-Dieiner derartigen Anordnung der Schichten sind die resorcylhydrochinon, 2,5-Dioctylhydrochinon und Do-Empfindlichkeiten der einzelnen Silberhalogenidemul- 5 decylhydrochinon.Layer can be arranged directly on the substrate dichlorohydroquinone, 2,5-diisopropylhydroquinone, 2,5-can, while the red-sensitive silver halide, diiodohydroquinone, 3-chlorotoluhydroquinone, tetrenide emulsion layer can be located on the very outside. With chlorohydroquinone, 2,5-diphenylhydroquinone, 2,5-dieiner Such an arrangement of the layers are the resorcylhydroquinone, 2,5-dioctylhydroquinone and Do sensitivities of the individual silver halide mul- 5 decylhydroquinone.
sionsschichten zweckmäßig so abgestimmt, daß die Die Hydrochinon können in jeder der SchichtenSion layers suitably matched so that the hydroquinone can be in each of the layers
Aufzeichnung von unerwünschten Blaulichtbildern in des Aufzeichnungsmaterials vorhanden sein, beispiels-Recording of unwanted blue light images may be present in the recording material, for example
den primär gegenüber dem roten und dem grünen Be- weise in einer Überzugsschicht, Emulsionsschicht,the primarily opposite to the red and the green evidence in a coating layer, emulsion layer,
reich des Spektrums empfindlichen Silberhalogenid- Farbstoffentwicklerschicht oder Zwischenschicht oderspectrum sensitive silver halide dye developer layer or interlayer or
emulsionsschichten verhindert wird. So kann beispiels- 10 auch im Bildempfangsblatt. Gegebenenfalls könnenemulsion layers is prevented. For example, 10 can also be used in the image receiving sheet. If necessary, can
weise eine Silberbromidemulsion für die Herstellung ' die Hydrochinone auch in der alkalischen, daswise a silver bromide emulsion for the production of 'the hydroquinones also in the alkaline, the
der blauempfindlichen Schicht verwendet werden, Dickungsmittel enthaltenden Flüssigkeit anwesendthe blue-sensitive layer are used, liquid containing thickener is present
während Silberchloridemulsionen zur Herstellung der sein. Dies ist jedoch weniger vorteilhaft, da die Hydro-while silver chloride emulsions are used to produce the. However, this is less advantageous as the hydro
anderert Schichten benutzt werden. chinone in solchen Lösungen instabil sind und sichother layers can be used. quinones are unstable in such solutions and are unstable
Die vorteilhafte Wirkung der Pyridiniumbromide be- 15 leicht oxydieren, was leicht zu einer Verfärbung derThe beneficial effect of the pyridinium bromide is easily oxidized, which easily leads to a discoloration of the
ruht vermutlich darauf, daß diese mit den Farbstoff- hergestellten Bilder führt.presumably rests on the fact that this leads to images produced with the dye.
entwicklern unter Bildung von Salzen reagieren und Die Hydrochinone liegen in den Schichten des Auf-developers react to form salts and the hydroquinones lie in the layers of the
daß die Salzbildung einen günstigen Einfluß auf die Zeichnungsmaterials, vorzugsweise in Form von Dis-that the salt formation has a favorable influence on the drawing material, preferably in the form of dis-
Löslichkeitseigenschaften und die Diffusionsfähigkeit persionen, in den hydrophilen, organischen, kolloidenSolubility properties and diffusivity persions, in hydrophilic, organic, colloidal
der Farbstoffentwickler hat. Offensichtlich verzögern 20 Bindemitteln der Schichten vor. Die Hydrochinonethe dye developer has. Obviously, 20 binders pre-delay the layers. The hydroquinones
die Pyridiniumbroniide zeitweise die Wanderung der können in alkalischer Lösung gelöst und in wäßrigenthe Pyridiniumbroniide temporarily the migration of can be dissolved in alkaline solution and in aqueous
Farbstoffentwickler, so daß die ursprüngliche Diffu- Gelatinelösungen durch Erhöhen der Acidität der Lö-Dye developer, so that the original diffuse gelatin solutions by increasing the acidity of the solution
sionsgeschwindigkeit der Farbstoffentwickler herab- sungen ausgefällt werden. Vorzugsweise werden diesion speed of the dye developer is precipitated. Preferably the
gesetzt wird, wobei von weniger belichteten Bezirken Hydrochinone in einem wasserunlöslichen organischenis set, taking from less exposed areas hydroquinones in a water-insoluble organic
mehr Farbstoffcntwickler unter Vergrößerung der 25 Lösungsmittel von niedrigem Molekulargewicht, dasmore dye developers with enlargement of the 25 low molecular weight solvents that
Dichte auf das Bildempfangsmaterial übertragen wird. gegenüber den alkalischen Entwicklerlösungen perme-Density is transferred to the image receiving material. permeable to the alkaline developer solutions
Die Verwendung von Oniumverbindungen, zu denen abel ist, und das oberhalb etwa 175°C siedet, wie beidie
beim Verfahren der Erfindung verwendeten spielsweise Dibutylphthalat, gelöst und hierin wäßrigen
Pyridiniumbromide gehören, im Rahmen photögra- Gelatinelösungen zugesetzt, die anschließend durch
phischer Verfahren ist an sich bekannt. So ist beispiels- 30 eine Kugelmühle gegeben werden, bis der geweise
aus der USA.-Patentschrift 2 648 604 die Ver- wünschte Verteilungsgrad erreicht ist. Gegebenenfalls
Wendung von nicht oberflächenaktiven quaternären können zusätzlich organische Hilfslösungsmittel be-Ammoniumverbindungen
als Entwicklungsbeschleu- nutzt werden, die eine größere Löslichkeit in Wasser
niger bekannt. Aus den USA.-Patentschriften 2271622, aufweisen als das Hauptlösungsmittel.
2 271 623 und 2 275 727 ist ferner die Verwendung von 35 Die Hydrochinone können in einer oder mehreren
quaternären Ammonium-, quaternären Phosphonium- Schichten des lichtempfindlichen Elements in einer
und tertiären Sulfoniumverbindungen als Sensibilisa- Menge von jeweils größenordnungsmäßig etwa 10 bis
toren für Silberhalogenidemulsionen bekannt. 100 mg oder mehr pro 0,09 m2 Trägerfläche verwendetThe use of onium compounds, to which abel is, and which boils above about 175 ° C, such as the dibutyl phthalate used in the process of the invention, for example, dissolved and include aqueous pyridinium bromides, added in the context of photogra gelatin solutions, which is then added by phischer process known. For example, a ball mill can be used until the desired degree of distribution is achieved, as described in US Pat. No. 2,648,604. If necessary, by using non-surface-active quaternaries, organic auxiliary solvents such as ammonium compounds can also be used as development accelerators, which are known to have greater solubility in water. From U.S. Patents 2271622, have as the main solvent.
2 271 623 and 2 275 727 is also the use of 35 The hydroquinones can be in one or more quaternary ammonium, quaternary phosphonium layers of the photosensitive element in one and tertiary sulfonium compounds as a sensitization amount of the order of magnitude of about 10 to 10 percent for silver halide emulsions . 100 mg or more is used per 0.09 m 2 of support area
Bei den aus den angegebenen USA.-Patentschriften werden.In the case of the USA patents cited,.
bekannten Verfahren wird infolge der Verwendung der 40 Zur Herstellung der Schichten des Aufzeichnungs-Oniumverbindungen die Silberdichte in den belichteten materials können verschiedene hydrophile organische Bezirken der Negative vergrößert. Bei dem Verfahren Kolloide als Bindemittel verwendet werden, beispielsder Erfindung tritt eine Vergrößerung der Dichte dem- weise Gelatine, Gelatinederivate, z. B. Ester der GeIagegenüber in dem Positiv auf, d. h., sie ist primär das tine mit zweibasischen Säuren, Polyvinylalkohol und Ergebnis einer stärkeren Übertragung des Farbstoff- 45 Celluloseacetathydrogenphthalate oder Mischungen entwicklers von den nicht belichteten Flächen des hiervon. Die günstigsten Ergebnisse werden dann erNegativs. Die Wirkungsweise der Oniumverbindungen halten, wenn als Bindemittel in sämtlichen Schichten im Rahmen des Verfahrens der Erfindung war somit des Aufzeichnungsmaterials Gelatine verwendet wird, nicht zu erwarten. Weist das Aufzeichnungsmaterial Gelatinezwischen-known method is due to the use of the 40 For the production of the layers of the recording onium compounds The silver density in the exposed materials can be different hydrophilic organic Districts of the negatives enlarged. In the process colloids are used as binders, for example In the invention, there is an increase in density, e.g. gelatin, gelatin derivatives, e.g. B. Esters of the opposite in the positive on, d. i.e., it is primarily the tine with dibasic acids, polyvinyl alcohol and Result of increased transfer of the dye- cellulose acetate hydrogen phthalate or mixtures developer from the unexposed areas of this. The best results will then be negative. The onium compounds maintain their mode of action when used as a binder in all layers in the context of the method of the invention, gelatin was used as the recording material, not to be expected. If the recording material has gelatin in between
Gemäß einer besonders vorteilhaften Ausgestaltung 50 schichten auf, so sollen diese eine Dicke besitzen, die der Erfindung wird das Verfahren zusätzlich in Gegen- mindestens 75% der gemessenen Dicke der Gelbwart eines farblosen, wasserunlöslichen, in wäßrigen Farbstoffentwicklerschicht ausmacht. Die Zwischen-Alkalien löslichen, im aromatischen Kern substituier- schichten sollen ferner mindestens etwa zweimal soviel ten Hydrochinons als Hilfsentwickler durchgeführt. Gelatine enthalten, wie ih der Gelb-Farbstoffentwick-According to a particularly advantageous embodiment 50 layers, these should have a thickness that According to the invention, the method is additionally used against at least 75% of the measured thickness of the yellow ware of a colorless, water-insoluble, in aqueous dye developer layer. The intermediate alkalis soluble substitution layers in the aromatic nucleus should also be at least about twice as much ten hydroquinones carried out as an auxiliary developer. Contain gelatine, like the yellow dye developer
Durch die Verwendung solcher Hydrochinone wird 55 lerschicht vorhanden ist, um zu verhüten, daß der Farb-The use of such hydroquinones means that there is a layer of water in order to prevent the color
erreicht, daß noch sauberere und klarere Bilder er- Stoffentwickler und dessen Entwicklungsprodukte vonachieves that even cleaner and clearer images are produced by
halten werden. Schicht zu Schicht wandern.will hold. Move layer to layer.
Zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung ge- Die zur Durchführung des Verfahrens dejr ErfindungTo carry out the method of the invention, the necessary to carry out the method of the invention
eignete Hydrochinone sind beispielsweise: verwendete alkalische Lösung soll stark alkalisch sein,Suitable hydroquinones are for example: the alkaline solution used should be strongly alkaline,
Phenylhydrochinon, 2'-Oxyphenylhydrochinon, 60 um die Entwickleraktivität der FarbstoffentwicklerPhenylhydroquinone, 2'-oxyphenylhydroquinone, 60 µm the developer activity of the dye developers
Phenoxyhydrochinon, 4'-Methylphenylhydrochinon, soweit wie möglich zu beschleunigen. Geeignete alka-Phenoxyhydroquinone, 4'-methylphenylhydroquinone, as much as possible. Suitable alkali
1,4-Dioxynaphthalin, 2-(4-Aminophenäthyl)-5-brom- lisch reagierende Verbindungen zur Herstellung der1,4-Dioxynaphthalene, 2- (4-aminophenethyl) -5-bromine-reacting compounds for the preparation of
hydrochinon, 2-(4-Aminophenäthyl)-5-methylhydro- Lösungen sind z. B. Alkalimetallhydroxyde, beispiels-hydroquinone, 2- (4-aminophenethyl) -5-methylhydro solutions are z. B. alkali metal hydroxides, for example
chinon, 4'-Aminophenäthylhydrochinon, 2,5-Dimeth- weise Natriumhydroxyd oder alkalisch reagierendequinone, 4'-aminophenethylhydroquinone, 2,5-dimethane, sodium hydroxide or alkaline
oxyhydrcchinon, 2,5-Dibutoxyhydrochinon, m-Xylo- 65 Salze, beispielsweise Natriumcarbonat. Geeignet sindoxyhydroquinone, 2,5-dibutoxyhydroquinone, m-xylo-65 salts, for example sodium carbonate. Are suitable
hydrochinon, Bromhydrcchinon, 3,6-Dichlorhydro- jedoch auch quaternäre Ammoniumhydroxyde undhydroquinone, bromohydroquinone, 3,6-dichlorohydro- but also quaternary ammonium hydroxides and
chinon, 2-Dimethylaminomethyltoluhydrochinon, flüchtige Amine, beispielsweise Diäthylamin, die denquinone, 2-dimethylaminomethyltoluhydroquinone, volatile amines, for example diethylamine, the
2-Cyklohexylhydrochinon, Sec.Butylhydrochinon, 2,5- Vorzug besitzen, aus den hergestellten Bildern zu ver-2-Cyclohexylhydroquinone, Sec.Butylhydroquinone, 2.5- have preference to use from the images produced
dampfen und daher keinerlei Alkalirückstand darauf zu hinterlassen.steam and therefore leave no alkali residue on it.
Das Verfahren der Erfindung kann gegebenenfalls in einer Kamera durchgeführt werden, wenn ein Sandwich des in Stufe 1 der F i g. 1 dargestellten Aufbaus verwendet wird.The method of the invention can optionally be carried out in a camera, if a sandwich of the in stage 1 of FIG. 1 is used.
Photographische Kameras zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung sind z. B. aus der USA.-Patentschrift 2 435 117 bekannt.Photographic cameras for practicing the method of the invention are e.g. B. from the USA patent 2,435,117 known.
Das Verfahren der Erfindung kann jedoch auch mit einem in einer üblichen Kamera belichteten Aufzeichnungsmaterial außerhalb der Kamera, z. B. in einer Vorrichtung, wie sie in F i g. 3 dargestellt ist, durchgeführt werden.However, the method of the invention can also be used with a recording material exposed in a conventional camera outside the camera, e.g. B. in a device as shown in FIG. 3 is performed will.
Die Bildempfangsschicht des Bildempfangsblattes kann aus verschiedenen Stoffen bestehen, beispielsweise aus linearen Polyamiden, Proteinen, z. B. Gelatine, Polyvinylpyrrolidone^ Poly-(4-vinylpyridin), Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol, Celluloseacetat, Polynen gegebenenfalls ein Ganzes bilden. Damit das Bildempfangsmaterial nach der Diffusionsübertragung leicht von dem Aufzeichnungsmaterial abgestreift werden kann, kann zwischen Bildempfangsschicht und den Schichten des Aufzeichnungsmaterials eine Ab: Streifschicht vorhanden sein.The image-receiving layer of the image-receiving sheet can consist of various substances, for example linear polyamides, proteins, e.g. B. gelatin, polyvinylpyrrolidones ^ poly- (4-vinylpyridine), polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, cellulose acetate, polynen optionally form a whole. Thus, the image-receiving material can be easily stripped after the diffusion transfer of the recording material may be between the image-receiving layer and the layers of the recording material, a From: lining layer may be present.
Die Silberhalogenidemulsionsschichten des Aufzeichnungsmaterials nach der Erfindung können die üblichen Silberhalogenide oder Mischungen derselben, z. B. Silberbromid, Silberbromidjodid oder Silberchloridbromid, enthalten.The silver halide emulsion layers of the recording material according to the invention can usual silver halides or mixtures thereof, e.g. B. silver bromide, silver bromide iodide or silver chloride bromide, contain.
Die Silberhalogenidemulsionsschichten und die hieran angrenzenden Schichten des zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung verwendeten Aufzeichnungsmaterials können die aus der belgischen Patentschrift 578 470 und der französischen Patentschrift 1 205 755 bekannten Emulsionszusätze, wie Edelmetallsalze, Stannosalze, Polyamine, optisch sensibilisierende Farbstoffe, Quecksilber- und Azaindenstabilisatoren, qua-The silver halide emulsion layers and the adjoining layers of the for carrying out the The recording material used in the method of the invention may be those from the Belgian patent 578 470 and the French patent 1 205 755 known emulsion additives, such as noble metal salts, Stannous salts, polyamines, optically sensitizing dyes, mercury and azaind stabilizers, qua-
vinylsalicylal, partiell hydrolysiertem Polyvinylacetat, 20 ternäre Ammoniumsalze und Polyäthylenglykole zurvinyl salicylal, partially hydrolyzed polyvinyl acetate, 20 ternary ammonium salts and polyethylene glycols for
Methylcellulose, regenerierter Cellulose, Carboxymethylcellulose und Oxyäthylcellulose. Der Schichtträger des Bildempfangsmaterials kann beispielsweise aus Papier, einer transparenten Folie oder einem weißpigmentierten Celluloseesterträger bestehen.Methyl cellulose, regenerated cellulose, carboxymethyl cellulose and oxyethyl cellulose. The support the image receiving material can, for example, consist of paper, a transparent film or a white pigmented one Cellulose ester carriers exist.
Um eine Beeinträchtigung der nach dem Verfahren der Erfindung hergestellten Bilder durch Einwirkung von Wärme, Licht und Feuchtigkeit zu vermeiden, istes zweckmäßig, die Bilder nach zubehandeln, beispielsweise mit Lösungen von Gerbsäure, einem Kondensationsprodukt von Naphthalinsulfonsäuremit Formaldehyd oder Polyvinylpyrrolidon. Als besonders vorteilhaft hat sich eine Lösung von Polyvinylalkohol, die einen Zucker, wie beispielsweise Laevulose, Arabinose, Maltose oder Mannose oder einen Zuckeralkohol, beispielsweise Mannit, enthält, erwiesen.To a deterioration of the images produced by the method of the invention by exposure To avoid heat, light and moisture, it is advisable to post-treat the images, for example with solutions of tannic acid, a condensation product of naphthalenesulfonic acid with formaldehyde or polyvinyl pyrrolidone. A solution of polyvinyl alcohol which a sugar such as levulose, arabinose, maltose or mannose or a sugar alcohol, for example Mannitol has been shown to contain.
Gegebenenfalls kann es vorteilhaft sein, dem Aufzeichnungsmaterial der alkalischen Lösung und/oder dem Bildempfangsblatt ein Antischleiermittel zuzusetzen. Auch kann es vorteilhaft sein, dem Bildempfangsblatt eine die Entwicklung unterbrechende Verbindung zuzusetzen. Letztere werden bei Verwendung im Bildempfangsblatt erst dann wirksam, wenn sie von der alkalischen Lösung gelöst worden sind und bis zu dem in Entwicklung befindlichen Aufzeichnungsmaterial vorgedrungen sind. Infolgedessen kann sich das latente Bild sehr rasch entwicklen, und die Unterbrechung der Entwicklung wird so lange verzögert, bis die Entwicklung der belichteten Bezirke praktisch beSteigerung der Empfindlichkeit, Plastifizierungsmittel, Härtungsmittel, Beschichtungshilfsmittel und kolloide Bindemittel enthalten.It can optionally be advantageous to add the recording material to add an antifoggant to the alkaline solution and / or the image-receiving sheet. It can also be advantageous to provide a development-interrupting connection to the image-receiving sheet to add. When used in the image receiving sheet, the latter only become effective when they have been dissolved by the alkaline solution and up to the recording material under development have advanced. As a result, the latent image can develop very quickly and the interruption the development is delayed until the development of the exposed areas practically increases of sensitivity, plasticizers, hardeners, coating aids and colloids Contain binders.
Die Zeichnung dient der näheren Erläuterung der Erfindung. Im einzelnen sind dargestellt inThe drawing serves to explain the invention in more detail. In detail are shown in
F i g. 1 die Durchführung des Verfahrens der Erfindung im Schema,F i g. 1 the implementation of the method of the invention in the scheme,
F i g. 2 ein zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung geeignetes Aufzeichnungsmaterial, F i g. 3 eine Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung.F i g. 2 a recording material suitable for carrying out the method of the invention, F i g. 3 shows an apparatus for carrying out the method of the invention.
Das in F i.g. 1 mit A bezeichnete Aufzeichnungsmaterial besteht aus dem Schichtträger 1, der hierauf aufgetragenen Schicht 2 mit einem Blaugrünfarbsloffentwickler, der rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht 3, der Zwischenschicht 4, der Schicht 5 mit einem Purpurrotfarbstoffentwickler, der grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht 6, der Zwischenschicht 7, der Schicht 8 mit einem Gelbfarbstoffentwickler, der blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht 9 und der Deckschicht 10.The recording material designated in Fig. 1 with A consists of the substrate 1, the applied layer 2 with a cyan dye developer, the red-sensitive silver halide emulsion layer 3, the intermediate layer 4, the layer 5 with a magenta dye developer, the green-sensitive silver halide emulsion layer 6, the intermediate layer 7, the Layer 8 with a yellow dye developer, the blue-sensitive silver halide emulsion layer 9 and the top layer 10.
Über dem Aufzeichnungsmaterial A ist das Bildempfangsmaterial B angeordnet, das aus dem Schichtträger 13 und der Bildempfangsschicht 12 besteht. Zwischen Aufzeichnungsmaterial A und Bildempfangsmaterial B befindet sich ein zerbrechlicher Behälter 11 mit der Aktivatorlösung.The image receiving material B , which consists of the layer support 13 and the image receiving layer 12, is arranged above the recording material A. A breakable container 11 with the activator solution is located between recording material A and image receiving material B.
Wird der Behälter 11 z. B. beim Hindurchführen des Sandwichs durch den Spalt zweier Rollen in einerIf the container 11 z. B. when passing the sandwich through the gap between two roles in one
endet ist. Hierdurch wird erreicht, daß die Entwick- 50 Kamera zerstört, ergießt sich sein Inhalt gleichförmigends is. This means that the developing camera is destroyed and its contents pour out uniformly
lung praktisch nur in den nichtbelichteten Bezirken verhindert und die Menge des übertragenen Farbstoffentwicklers vergrößert wird.This is practically only prevented in the unexposed areas and the amount of dye developer transferred is enlarged.
Als besonders vorteilhaft hat es sich erwiesen, wenn eine die Entwicklung unterbrechende Verbindung in der Bildempfangsschicht anwesend ist.It has proven to be particularly advantageous if a connection interrupting the development in the image receiving layer is present.
Geeignete Entwicklungsunterbrecher sind z. B. heterocyclische Mercaptane, beispielsweise Mercaptotetrazole und Mercaptobenzothiazole, z. B. l-Phenyl-5-mercaptotetrazol und 2-Mercaptobenzothiazol.Suitable development interrupters are e.g. B. heterocyclic mercaptans, for example mercaptotetrazoles and mercaptobenzothiazoles, e.g. B. l-phenyl-5-mercaptotetrazole and 2-mercaptobenzothiazole.
Gegebenenfalls können das Bildempfangsmaterial und/oder die alkalische Lösung eine geringe Menge eines Silberhalogenidlösungsmittels, beispielsweise ein Alkali- oder Ammoniumthiosulfat oder ein Alkalioder Ammoniumrhodanid enthalten, wodurch die effektive photographische Empfindlichkeit vergrößert werden kann.Optionally, the image receiving material and / or the alkaline solution can be a small amount a silver halide solvent, for example an alkali or ammonium thiosulfate or an alkali or Contain ammonium rhodanide, which increases the effective photographic speed can be.
A ufzeichnungsmaterial und Bildempfangsblatt könüber das Aufzeichnungsmaterial. Die Aktivatorlösung dringt dabei in die Schicht 10 ein, löst das wasserunlösliche, alkalilösliche und diffundierbare 4-Methylphenylhydrochinon und führt es zu den darunterliegenden Schichten, in denen die latenten Bilder der Schichten 3, 6 und 9 zu Silberbildern 14, 15 bzw. 16 entwickelt werden. Die Farbstoffentwickler der Bezirke 14, 15 und 16 werden festgelegt. Die nicht in Reaktion getretenen Farbstoffentwickler der Schichten 2, 5 und 8 diffundieren danach bildweise und konturenrichtig auf die Bildempfangsschicht 12 und bilden darauf das Farbstoff bild (Stufe 2). Dieses besteht aus dem gelben Teilbild 17, dem purpurroten Teilbild 18 und dem blaugrünen Teilbild 19.The recording material and the image-receiving sheet can pass through the recording material. The activator solution penetrates into the layer 10, dissolves the water-insoluble, alkali-soluble and diffusible 4-methylphenylhydroquinone and leads it to the underlying layers where the latent images of the Layers 3, 6 and 9 are developed into silver images 14, 15 and 16, respectively. The district dye developers 14, 15 and 16 are set. The unreacted dye developers of the layers 2, 5 and 8 then diffuse image-wise and with the correct contours onto the image-receiving layer 12 and form then the dye image (stage 2). This consists of the yellow part 17 and the purple part 18 and the blue-green part 19.
Das in F i g. 2 dargestellte Aufzeichnungsmaterial besteht aus dem Schichtträger Γ, der rotempfmdlichen, einen Blaugrünfarbstoffenlwickler enthaltenden Silberhalogenidemulsionsschicht 2', der grünempfind-The in Fig. The recording material shown in 2 consists of the layer support Γ, the red-sensitive, a silver halide emulsion layer 2 'containing a cyan dye developer which is green-sensitive
009 686/24009 686/24
lichen, einen Purpurrotfarbstoffentwickler enthaltenden Silberhalogenidemulsionsschicht 3', der blauempfindlichen, einen Gelbfarbstoffentwickler enthaltenden Silberhalogenidemulsionsschicht 4' und der Deckschicht 5'.silver halide emulsion layer 3 'containing a magenta dye developer, the blue-sensitive silver halide emulsion layer 3' containing a yellow dye developer Silver halide emulsion layer 4 'and the top layer 5'.
In der in F i g. 3 dargestellten Vorrichtung wird das mit der Emulsionsseite nach innen aufgespulte, belichtete Aufzeichnungsmaterial 20 des in F i g. 1 mit A bezeichneten Aufbaus in Richtung des Pfeils durch den von den Walzen 21 und 22 gebildeten Walzenspalt geführt. Im Trog 23 befindet sich Aktivatorlösung, die von der Walze 22 aufgenommen und auf das Aufzeichnungsmaterial 20 aufgetragen wird. Von den Walzen 21 und 22 gelangt das Aufzeichnungsmaterial in den von den Walzen 24 und 25 gebildeten Walzenspalt. Dabei gelangt es in Kontakt mit dem Bildempfangsmaterial 26. Der gebildete Sandwich 27 wird über die Walze 28 aus der Vorrichtung abgezogen. Aufzeichnungsmaterial 20 und Bildempfangsmaterial 26 werden dann voneinander getrennt. Das Bildempfangsmaterial 26 enthält farbige Bilder.In the in F i g. 3, the exposed recording material 20 of the device shown in FIG. 3 is wound up with the emulsion side inward. 1 with A designated structure guided in the direction of the arrow through the nip formed by the rollers 21 and 22. In the trough 23 there is an activator solution which is taken up by the roller 22 and applied to the recording material 20. The recording material passes from rollers 21 and 22 into the roller gap formed by rollers 24 and 25. In the process, it comes into contact with the image receiving material 26. The sandwich 27 formed is pulled out of the device via the roller 28. Recording material 20 and image receiving material 26 are then separated from one another. The image receiving material 26 contains colored images.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.The following examples are intended to illustrate the invention in more detail.
Zunächst wurde ein Aufzeichnungsmaterial des in Stufe 1 von F i g. 1 dargestellten Aufbaues hergestellt, indem auf einen Schichtträger 1 die folgenden gehärteten Gelatineschichten aufgetragen wurden:First, a recording material of the step 1 of FIG. 1 structure shown, by applying the following hardened gelatin layers to a layer support 1:
Schicht 2Layer 2
Eine Mischung aus einer wäßrigen Gelatinelösung und einer Lösung des Blaugrün-Farbstoffentwicklers 1,4 - Bis[ß - (2,5 - dihydroxyphenyl)äthylamino]anthrachinon in einem Gemisch aus N-n-Butylacetanilid, 4 - Methylcyclohexanon und Natriumtriisopropylnaphthalinsulfonat als Dispergiermittel wurde in einer Kolloidmühle homogenisiert und dann auf den Schichtträger aufgetragen. Die erhaltene Schicht wurde derart getrocknet, daß sich das 4-Methylcyclohexanon verflüchtigte.A mixture of an aqueous gelatin solution and a solution of the cyan dye developer 1,4 - bis [ß - (2,5 - dihydroxyphenyl) ethylamino] anthraquinone in a mixture of N-n-butyl acetanilide, 4 - methylcyclohexanone and sodium triisopropylnaphthalene sulfonate the dispersant was homogenized in a colloid mill and then applied to the layer support. The obtained layer was dried in such a way that the 4-methylcyclohexanone evaporated.
Schicht 7Layer 7
Auf die Schicht 6 wurde eine Gelatinezwischenschicht aufgetragen.An intermediate gelatin layer was applied to layer 6.
5 Schicht 8 . 5 layer 8.
Eine Mischung aus einer wäßrigen Gelatinelösung und einer Lösung des Gelbfarbstoffentwicklers 1-Phenyl - 3 - N - η - hexylcarboxamido - 4 - [p - (2',5' - dihydroxyphenäthyl)phenylazo]-5-pyrazolon in einem Gemisch aus Adipinsäureditetrahydrofurfurylester, Athylenglykolmonobenzyläther und Natriumtriisopropylnaphthalinsulfonat wurde in einer Kolloidmühle homogenisiert. Die erhaltene Dispersion wurdeA mixture of an aqueous gelatin solution and a solution of the yellow dye developer 1-phenyl - 3 - N - η - hexylcarboxamido - 4 - [p - (2 ', 5' - dihydroxyphenethyl) phenylazo] -5-pyrazolone in a mixture of adipic acid di-tetrahydrofurfuryl ester, ethylene glycol monobenzyl ether and sodium triisopropyl naphthalene sulfonate was homogenized in a colloid mill. The obtained dispersion was
abgeschreckt und von Athylenglykolmonobenzyläther frei gewaschen. Daraufhin wurde die Dispersion auf die Schicht 5 aufgetragen und getrocknet.Quenched and washed free of ethylene glycol monobenzyl ether. Thereupon the dispersion was on the layer 5 applied and dried.
Schicht 9
20 Layer 9
20th
Auf die Schicht 8 wurde eine blauempfindliche GeIatine-Silberbromidjodidemulsionsschicht aufgetragen.On the layer 8 was a blue sensitive gelatin silver bromide iodide emulsion layer applied.
Schicht 10Layer 10
Die 4-MethylphenyIhydrochinon enthaltende Schicht wurde wie folgt bereitet:The layer containing 4-methylphenylhydroquinone was prepared as follows:
Zunächst wurde aus den im folgenden angegebenen Ansätzen A und B eine Dispersion hergestellt.First, a dispersion was prepared from batches A and B given below.
Ansatz AApproach A
Eine Mischung aus 136 g 4-Methylphenylhydrochinon, 136 ml Methanol und 272 ml Di-n-butylphthalat wurde auf 7O0C erwärmt und danach auf 400C abgekühlt.A mixture of 136 g of 4-methylphenylhydroquinone, 136 ml of methanol and 272 ml of di-n-butyl phthalate was heated to 7O 0 C and then cooled to 40 0 C.
Ansatz BApproach B
Schicht 3Layer 3
Auf die Schicht 2 wurde eine rotempfindliche Gelatine- Silberbromidjodidemulsionsschicht aufgetragen.A red-sensitive gelatin-silver bromide iodide emulsion layer was applied to layer 2.
Schicht 4Layer 4
Auf die Schicht 3 wurde eine Gelatinezwischenschicht aufgetragen.An intermediate gelatin layer was applied to layer 3.
Schicht 5Layer 5
Eine Mischung aus einer wäßrigen Gelatinelösung und einer Lösung des Purpurrot-Farbstoffentwicklers 2-[p-(2',5'-Dihydroxyphenäthyl)pheny!azo]-4-n-propoxy-1-naphthol in einem Gemisch aus N-n-Butylacetanilid, Cyclohexanon und NatriumtriisopiOpylnaphthalinsulfonat als Dispergiermittel wurde in einer Kolloidmühle homogenisiert und danach auf die Schicht 4 aufgetragen und getrocknet, um das Cyclohexanon zu verdampfen.A mixture of an aqueous gelatin solution and a solution of the magenta dye developer 2- [p- (2 ', 5'-dihydroxyphenethyl) pheny! Azo] -4-n-propoxy-1-naphthol in a mixture of N-n-butyl acetanilide, cyclohexanone and sodium triisopropylnaphthalene sulfonate as a dispersant was homogenized in a colloid mill and then on the Layer 4 applied and dried to evaporate the cyclohexanone.
Schicht 6Layer 6
Auf die Schicht 5 wurde eine grünempfindliche Gelatine - Silberbromidjcdidemulsionsschicht aufgetragen. Es wurde eine Lösung hergestellt aus 1360 g einer 10%igen Gelatinelösung, 1360 ml Wasser und 136 ml einer 5°/o'gen wäßrigen Lösung von Natriumtriisopropylnaphthalinsulfonat. A green-sensitive gelatin-silver bromide-dide emulsion layer was applied to layer 5. A solution was prepared from 1360 g of a 10% gelatin solution, 1360 ml of water and 136 ml of a 5 ° / e o'g N aqueous solution of sodium.
Ansatz A wurde langsam unter Rühren zu Ansatz B zugegeben. Die erhaltene Dispersion wurde dann in
einer Kolloidmühle homogenisiert. Durch Zugabe von Wasser wurde die Dispersion auf ein Gewicht von
3775 g gebracht, abgeschreckt und in einem Kühlschrank aufbewahrt.
Zur Bereitung der Schicht 10 wurde die erhaltene Dispersion unter Erwärmen auf 40° C mit 2225 ml
Wasser verdünnt (Anteil A).Approach A was slowly added to approach B with stirring. The dispersion obtained was then homogenized in a colloid mill. The dispersion was brought to a weight of 3775 g by adding water, quenched and stored in a refrigerator.
To prepare layer 10, the dispersion obtained was diluted with 2225 ml of water while warming to 40 ° C. (Part A).
Gleichzeitig wurden 3180 g einer 10%igen Gelatinelösung unter Erwärmen auf 40° C mit 12 000 ml Wasser verdünnt, worauf 515 ml einer 2,7°/o'geri wäßrigen Mucochlorsäurelösung zugesetzt wurden. Der pH-Wert der Lösung wurde auf 5,5 eingestellt (Anteil B). Die Anteile A und B wurden vereinigt und mit Wasser auf 22,7 1 verdünnt. Die erhaltene Beschichtungsmasse wurde nun derart auf die Schicht 9 aufgetragen, daß auf eine Fläche von 0,09 ma etwa 120 mg Gelatine und 40 mg 4-Methylphenylhydrochinon entfielen.At the same time were 3180 g of a 10% gelatin solution under heating at 40 ° C with 12, 000 ml of water, diluted, and then 515 ml of a 2.7 ° / o'g e ri aqueous Mucochlorsäurelösung were added. The pH of the solution was adjusted to 5.5 (portion B). Portions A and B were combined and diluted to 22.7 liters with water. The coating compound obtained was then applied to layer 9 in such a way that about 120 mg of gelatin and 40 mg of 4-methylphenylhydroquinone were applied to an area of 0.09 m a.
, Proben des Aufzeichnungsmaterials wurden unter Verwendung eines roten, grünen und blauen FiltersSamples of the recording material were obtained using red, green and blue filters
G5 einem Stufenkeil exponiert, mit den im folgenden angegebenen Lösungen entwickelt und mit üblichen BiIdepmfangsblättern 2 Minuten lang in Kontakt gebracht. Dadurch wurde das Silberhalogenid in den belichtetenG5 exposed to a step wedge, with those specified below Solutions developed and brought into contact with standard picture sheets for 2 minutes. This made the silver halide in the exposed
Bezirken 14, 15 und 16 der Schichten 3, 6 bzw. 9 entwickelt. Districts 14, 15 and 16 of layers 3, 6 and 9 respectively developed.
Die Farbstoffentwickler in den angrenzenden Bezirken der Schichten 2, 5 und 8 wurden infolge der Entwicklung festgelegt. Die nicht in Reaktion getretenen Farbstoffentwickler diffundierten bildweise und konturenrichtig auf das Bildempfangsblatt. Auf diese Weise wurde ein farbiges positives Bild, das aus dem. gelben Teilbild 17, dem purpurroten Teilbild 18 und dem blaugrünen Teilbild 19 bestand (vgl. Stufe 2 von F i g. 1), erhalten.The dye developers in the neighboring districts layers 2, 5 and 8 were determined as a result of development. The ones that didn't respond Dye developers diffused imagewise and with correct contours onto the image-receiving sheet. on this way a colored positive image emerged from the. yellow part 17, the purple part 18 and the blue-green partial image 19 (cf. stage 2 of FIG. 1).
Nach Trennung von Aufzeichnungsmaterial und Bildempfangsblatt wurden in üblicher Weise die Dmin- und Dmo.c-Werte unter Verwendung von Rot-, Grün- und Blaufiltern gemessen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der später folgenden Tabelle zusammengestellt.After the recording material and the image receiving sheet had been separated, the D m i n and D mo .c values were measured in the usual way using red, green and blue filters. The results obtained are summarized in the table below.
Zusammensetzung der EntwicklerlösungenComposition of the developer solutions
Entwickler
lösungdeveloper
solution
Wäßrige Lösung enthaltend An aqueous solution containing
VI
VIIVI
VII
VIIIVIII
3,5% Carboxymethylcellulose3.5% carboxymethyl cellulose
4,5% NaOH4.5% NaOH
2,0% Benzotriazol2.0% benzotriazole
2,0 % l-Phenäthyl-2-picoliniumbromid2.0% 1-phenethyl-2-picolinium bromide
3,5%Oxyäthylcellulose . ·3.5% oxyethyl cellulose. ·
4,5% NaOH : 4.5% NaOH :
2,0% Benzotriazol
2,0% l-Phenäthyl-2-picoliniiHTibromid2.0% benzotriazole
2.0% 1-phenethyl-2-picoliniiH-tibromide
wie Entwickler I, jedoch mit0,2%5-Nitrobenzimidazol an Stelle von Benzotriazol like developer I, but with 0.2% 5-nitrobenzimidazole instead of benzotriazole
3,5% Oxyäthylcellulose3.5% oxyethyl cellulose
4,5% NaOH4.5% NaOH
2,0 % l-Phenäthyl-2-picoliniumbromid2.0% 1-phenethyl-2-picolinium bromide
0,2% 5-Nitrobenzimidazol0.2% 5-nitrobenzimidazole
wie Entwickler I, jedoch mit 0,2% Benzimidazol an Stelle von Benzotriazollike developer I, but with 0.2% benzimidazole instead of benzotriazole
wie Entwickler II + 0,2% Benzimidazollike developer II + 0.2% benzimidazole
3,5% Carboxymethylcellulose
4,5% NaOH3.5% carboxymethyl cellulose
4.5% NaOH
2,0% lTPhenäthyl-2-picoliniumbromid
0,2% Benzimidazol2.0% l T phenethyl-2-picolinium bromide
0.2% benzimidazole
wie Entwickler VlI, jedoch mit 3,5% Oxyäthylcellulose an Stelle von Carboxymethylcellulose As developer VII, but with 3.5% oxyethyl cellulose instead of carboxymethyl cellulose
5555
Die verwendete Carboxymethylcellulose bestand aus einem Handelsprodukt und enthielt etwa 0,4 bis 0,6 Carboxymethylgruppen pro Anhydroglucoseeinheit. 'The carboxymethyl cellulose used consisted of a commercial product and contained about 0.4 to 0.6 carboxymethyl groups per anhydroglucose unit. '
Die verwendete Oxyäthylcellulose bestand aus einem Handelsprodukt und wies eine Viskosität von etwas über 10 000 Centipoise, gemessen in 2gewichtsprozentiger wäßriger Lösung bei 25°C auf.The oxyethyl cellulose used consisted of a commercial product and had a viscosity of slightly over 10,000 centipoise as measured in 2 weight percent aqueous solution at 25 ° C.
Wie. sich aus den erhaltenen Versuchsergebnissen ergibt, werden bei Anwesenheit von Oxyäthylcellulose in den Entwicklern beträchtlich höhere Dmai-Werte im grünen und blauen Bereich erzielt als bei Verwendung von Carboxymethylcellulose.As. From the test results obtained, considerably higher D ma i values in the green and blue areas are achieved when oxyethyl cellulose is present in the developer than when using carboxymethyl cellulose.
*) Nach der Erfindung. *) According to the invention.
Das verwendete Bildempfangsmaterial bestand aus einem Papierschichtträger und einer Bildempfangsschicht aus Gelatine, die Poly-4-Vinylpyridin und l-Phenyl-5-Mercaptotetrazol enthielt.The image receiving material used consisted of a paper support and an image receiving layer from gelatin, the poly-4-vinylpyridine and l-phenyl-5-mercaptotetrazole.
B e i s ρ i e 1 2B e i s ρ i e 1 2
Das Beispiel veranschaulicht die Wichtigkeit der Verwendung einer Oxyäthylcellulose hoher Viskosität,
d. h. von größer als 10 000 Centipoise, gemessen in 22gewichtsprozentiger wäßriger Lösung bei 25J C.
Es wurde eine wäßrige Lösung ausThe example illustrates the importance of using a Oxyäthylcellulose high viscosity, that is greater than 10, 000 centipoise as measured in aqueous solution at 25 22gewichtsprozentiger J C.
It became an aqueous solution
4,5% NaOH
2,0% Benzotriazol4.5% NaOH
2.0% benzotriazole
2,0% l-Benzyl-2-picoiiniumbromid und
0,8% Natriumthiosulfat2.0% 1-benzyl-2-picoinium bromide and
0.8% sodium thiosulfate
hergestellt. Verschiedenen Anteilen der Lösung wurden dann verschiedene Mengen von zwei verschiedenen handelsüblichen Oxyäthylcellulosen A und B zugesetzt.manufactured. Different proportions of the solution were made then different amounts of two different commercially available oxyethyl celluloses A and B were added.
Die Oxyäthylcellulose A besaß eine Viskosität, gemessen in 2gewichtsprozentiger Lösung bei 25°C, von 10 000 bis 15 00OcP. Die Oxyäthylcellulose B besaß eine Viskosität, gemessen in 2gewichtsprozentiger Lösung bei 25°C, von 2500 bis 5500 cP.The oxyethyl cellulose A had a viscosity, measured in 2 percent by weight solution at 25 ° C, of 10,000 to 15,000 OcP. The oxyethyl cellulose B had a viscosity measured in 2 percent by weight Solution at 25 ° C, from 2500 to 5500 cP.
Die einzelnen getesteten Entwicklerlösungen enthielten: The individual developer solutions tested contained:
4040
4545
Die relativen Viskositäten der Entwicklerlösungen nahmen in folgender Reihenfolge ab:The relative viscosities of the developer solutions decreased in the following order:
Die Prüfung der Entwicklerlösungen nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren führte zu folgenden Ergebnissen:Testing of the developer solutions by the method described in Example 1 gave the following results Results:
F.iitwicklcrlösiing A
Entiwicklerlösimg BF. Development A
Developer solution B
entspricht Entwicklerlösung II
von Beispiel 1;corresponds to developer solution II
of Example 1;
entspricht Entwicklerlösung A,
jedoch ohne das Antischleiermittel Benzotriazol.corresponds to developer solution A,
but without the antifoggant benzotriazole.
Aus den erhaltenen Ergebnissen ergibt sich, daß bei gleichen Konzentrationen, nämlich 4,5% Oxyäthylccllulose. die erhaltenen Dichten sehr ähnlich sind. Infolge der geringeren Viskosität der Lösung 6 blieben jedoch Teile der Lösung an dem Aufnahmeblatt haften, so daß keine saubere Trennung der Lösung von dem das Farbbild enthaltenden Aufnahmeblatt möglich war. Wurden die anhaftenden Teile der Lösung durch Abwischen entfernt, so entstanden Bezirke verringerter Dichte. Wurde versucht, die Entwicklerreste durch Tamponieren unter fließendem Wasser zu entfernen, so wurden Bezirke erhöhter Dichte erhallen. In jedem Falle wurden Bilder dürftiger Qualität, die eine nicht gleichförmige Dichte aufwiesen, erhalten. Ein Vergleich der unter Verwendung von Lösungen einander ähnlicher Viskositäten erhaltenen Ergebnisse zeigt, daß bei Verwendung der höher viskosen Oxyäthylcellulose stets höhere maximale Dichten erhalten wurden. So waren beispielsweise die Viskositäten der Entwicklerlösungen 2 und 4 einerseits und 3 und 5 andererseits einander sehr ähnlich. Trotzdem besaßen die Bilder, die bei Verwendung der [Entwicklerlösungen 2 und 3 erhalten wurden, bedeutend höhere D„mj-Werte als die Bilder, die bei Verwendung der Entwicklerlösungen 4 bzw. 5 erhalten wurden.From the results obtained it can be seen that at the same concentrations, namely 4.5% Oxyäthylccllulose. the densities obtained are very similar. As a result of the lower viscosity of the solution 6, however, parts of the solution remained adhered to the receiving sheet, so that no clean separation of the solution from the receiving sheet containing the colored image was possible. When the adhering parts of the solution were removed by wiping, areas of reduced density were formed. If an attempt was made to remove the developer residue by tamponing under running water, areas of increased density were examined. In either case, poor quality images showing non-uniform density were obtained. A comparison of the results obtained using solutions of similar viscosities shows that higher maximum densities were always obtained when using the higher viscosity oxyethyl cellulose. For example, the viscosities of developer solutions 2 and 4 on the one hand and 3 and 5 on the other hand were very similar to one another. Nevertheless, the images obtained using developer solutions 2 and 3 had significantly higher D " mj values than the images obtained using developer solutions 4 and 5, respectively.
Dies Beispiel veranschaulicht die vorteilhafte Wirkung eines Antischleiermittels in der alkalischen, ein Dickungsmittel enthaltenden Entwicklerlösung.This example illustrates the beneficial effect of an antifoggant in the alkaline, a Developing solution containing thickening agent.
Zur Entwicklung von zwei Abschnitten eines bildgerecht belichteten Aufzeichnungsmaterials des im Beispiel 1 beschriebenen Aufbaues wufden die im folgenden angegebenen alkalischen Entwicklerlösungen verwendet:For the development of two sections of one true to image exposed recording material of the structure described in Example 1 wufden im the following specified alkaline developer solutions are used:
waren die Farben der mit der Entwicklerlösung A entwickelten Bilder satter.were the colors developed with developer solution A. Pictures richer.
5 such
Nr.Ver
5 search
No.
wickler
lösungEnt
winder
solution
Grün D mSn
green
Grün D ma .r
green
21
2
BA.
B.
0,190.19
0.19
0,200.20
0.20
0,410.25
0.41
1,581.97
1.58
1,131.60
1.13
1,551.93
1.55
4040
Aus den in der folgenden Tabelle zusammengestellten Daten ergibt sich, daß das Antischleiermittel einen günstigen Einfluß auf Dmaz ausübt. AußerdemFrom the data summarized in the table below, it can be seen that the antifoggant has a beneficial effect on D maz . Besides that
Claims (2)
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1547684A1 (en) | Use of 6-hydroxychromanes to stabilize color photographic images | |
| DE1157479B (en) | Multicolor diffusion transfer photographic process employing dye developer and material for carrying out the process | |
| DE1597567B1 (en) | Diffusion transfer process for the production of colored images | |
| DE1772930C3 (en) | Diffusion transfer process for the production of photographic images | |
| DE3048165A1 (en) | XANTHENE COMPOUNDS AND PHOTOGRAPHIC PRODUCTS AND METHODS | |
| DE2756656C2 (en) | ||
| DE2650764A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING COLOR IMAGES USING LIGHT-SENSITIVE PHOTOGRAPHIC SILVER HALOGENIDE RECORDING MATERIALS AND LIGHT-SENSITIVE PHOTOGRAPHIC SILVER HALOGENIDE RECORDING MATERIALS USED THEREOF | |
| DE1138630B (en) | Process for the production of single or multicolored transfer images with the aid of dye developer substances | |
| DE1282457B (en) | Color photographic recording material | |
| DE1155333B (en) | Photographic material for the production of multicolor images by a diffusion transfer process employing dye developing agents and carrying out the process | |
| DE2328029A1 (en) | METHODS TO PREVENT DISCOLORING AND FADEING OF COLOR IMAGES | |
| DE1422851C (en) | Dye developer diffusion process for the production of multicolored images | |
| DE1547806A1 (en) | Color diffusion transfer process | |
| DE2613120A1 (en) | PROCESS FOR DEVELOPING COLOR PHOTOGRAPHIC IMAGES WITH P-DIALKYLAMINOANILINE COLOR DEVELOPERS | |
| DE1797198A1 (en) | Image receiving material for the dye diffusion transfer process | |
| DE1422851B1 (en) | Dye developer diffusion process for the production of multicolored images | |
| DE2415125A1 (en) | DYES FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES, THAT RELEASE A DIFFUSIONABLE COLOR, AND THEREFORE EXECUTED PHOTOGRAPHIC PROCESS | |
| DE1422848C (en) | Dye developer diffusion processes for the production of multicolored images | |
| DE2021367C3 (en) | Photographic material for the color diffusion transfer process | |
| DE1422849C (en) | Photographic, multilayer recording material for the dye-developer diffusion process | |
| DE1422850C (en) | Dye developers Diffusronsver drive for the production of multicolored images | |
| DE2238051B2 (en) | METHOD FOR PRODUCING COLOR PHOTOGRAPHIC IMAGES AND COLOR PHOTOGRAPHIC RECORDING MATERIAL | |
| DE1129370B (en) | Process for the production of colored photographic transfer images by the color diffusion transfer process | |
| DE2509408C3 (en) | Color photographic recording material | |
| DE1422847C (en) | Dye developer diffusion process for the production of multicolored pictures |