DE1419445B - Process for treating fibers and threads and textiles made therefrom - Google Patents
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Präparieren von natürlichen oder synthetischen Fasern, Fäden und daraus hergestellten Textilien. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man das Faser- oder Textilgut mit der wäßrigen Emulsion eines Gemisches ausThe present invention relates to a method for preparing natural or synthetic Fibers, threads and textiles made from them. The method is characterized in that one the fiber or textile material with the aqueous emulsion of a mixture
a) N-Acyl-N-alkylaminoalkylencarbonsäuren bzw. -sulfonsäuren der allgemeinen Formela) N-acyl-N-alkylaminoalkylenecarboxylic acids or sulfonic acids of the general formula
R · CO — N — (CH2)„ · COOH
beziehungsweiseR • CO - N - (CH 2 ) "• COOH
respectively
RiRi
R · CO — N — (CH2)„ · SO2OHR • CO - N - (CH 2 ) "• SO 2 OH
(H)(H)
die mit annähernd äquimolaren Mengen anorganischer und organischer Basen neutralisiert sind, wobei R · CO den Rest einer aliphatischen Carbonsäure mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, R1 einen niederen Alkylrest und η eine ganze Zahl von 1 bis 6 bedeutet,which are neutralized with approximately equimolar amounts of inorganic and organic bases, where R · CO is the radical of an aliphatic carboxylic acid with 6 to 20 carbon atoms, R 1 is a lower alkyl radical and η is an integer from 1 to 6,
b) Präparationsmitteln, die aus zu mindestens 90% sulfonierten Fetten sowie Fettsäurepolyglykolestern und Fettalkoholen bestehen, undb) preparations made from at least 90% sulfonated fats and fatty acid polyglycol esters and fatty alcohols, and
c) Veresterungsprodukten von hydrolisierten pflanzlichen, tierischen oder synthetischen Fetten und ölen mit Polyglycerin bzw. Polyalkylenglykolen, die auch unter anderem der deutschen Patentschrift 575 911 zu entnehmen sind,c) esterification products of hydrolyzed vegetable, animal or synthetic fats and oils with polyglycerol or polyalkylene glycols, which also include the German patent 575 911 can be found,
behandelt.treated.
Das Verhältnis der Komponenten a), b) und c) untereinander kann in weiten Grenzen schwanken; zweckmäßigerweise entfallen auf 80 bis 95% der Mischung etwa gleiche Mengen an Komponenten a) und b), während der verbleibende Rest von 5 bis 20 % der Komponente c) zugehört. Grundsätzlich müssen alle drei Komponenten a), b) und c) in der Emulsion enthalten sein. Geeignete Mengenverhältnisse lassen sich von Fall zu Fall durch Vorversuche leicht ermitteln. The ratio of components a), b) and c) to one another can vary within wide limits; expediently there are approximately equal amounts of components a) for 80 to 95% of the mixture and b), while the remainder of 5 to 20% belongs to component c). Basically must all three components a), b) and c) are contained in the emulsion. Leave suitable proportions can easily be determined from case to case through preliminary tests.
Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht, natürlichen und synthetischen Fasern, Fäden, Geweben, Gewirken der verschiedensten Art, beispielsweise solche aus natürlicher oder regenerierter Cellulose, Polyamiden, Polyestern, Polyurethanen, Polyacrylnitrilen, Mischpolymeren des Acrylnitril mit anderen Vinylverbindungen, wie Acrylestern, Acrylamiden, Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid, und Polyolefinen, wie Polyäthylen und Polypropylen, einen weichen, glatten geschmeidigen und vollen Griff zu verleihen. Auch auf Wolle erhält man durch eine solche Behandlung einen weichen Griff. Setzt man Mischungen a), b) und c) zu Färbebädern zu, so erzielt man neben dem Weichmachungseffekt gleichzeitig zusätzlich gute egalisierende Wirkung. Gleichzeitig ist die Mitverwendung von Appretur- und Fixiermitteln möglich.The method according to the invention enables natural and synthetic fibers, threads, fabrics, Various types of knitted fabrics, for example those made from natural or regenerated cellulose, Polyamides, polyesters, polyurethanes, polyacrylonitriles, copolymers of acrylonitrile with others Vinyl compounds such as acrylic esters, acrylamides, vinyl chloride or vinylidene chloride, and polyolefins, such as polyethylene and polypropylene, to give a soft, smooth, pliable and full handle. Such a treatment also gives wool a soft feel. If one uses mixtures a), b) and c) to dye baths, in addition to the softening effect, good leveling effects are also achieved at the same time Effect. At the same time, finishing agents and fixing agents can also be used.
Gegenüber optischen Aufhellern sind die so behandelten Textilmaterialien beständig. Die gute Löslichkeit, das hohe Eindringungsvermögen und vor allem die hohe Härtebeständigkeit der erfindungsgemäß verwendeten Emulsionen sind für die verschiedenen Anwendungsgebiete von Vorteil. Sowohl die Herstellung als auch die weitere textile Verarbeitung von Fäden und Fasern vermag das vorliegende Verfahren hervorragend zu verbessern. Die so präparierten Fasern, Fäden und Textilien besitzen unter anderem die Eigenschaft, sich nicht mehr elektrostatisch aufzuladen.The textile materials treated in this way are resistant to optical brighteners. The good solubility, the high penetration and above all the high hardness resistance of the invention The emulsions used are advantageous for the various areas of application. As well as the production as well as the further textile processing of threads and fibers is capable of the present Excellent process to improve. Own the so prepared fibers, threads and textiles among other things, the property of no longer being electrostatically charged.
Die Emulsionen können sowohl in neutraler, in alkalischer wie auch in schwach organisch saurer Lösung, z. B. bei pH = 3,5 bis 4 Anwendung finden, was für die Behandlung von Textilgut aller Art von großem Vorteil ist. Die behandelten Materialien werden im Farbton und im Weiß nicht beeinflußt,The emulsions can be neutral, alkaline or weakly organic Solution, e.g. B. at pH = 3.5 to 4 application, what for the treatment of all kinds of textile great advantage is. The treated materials are not affected in shade and white,
ίο neigen auch im Licht nicht zur Vergilbung und zeigen keine Verringerung der Reißfestigkeit. Falls erforderlich, kann die Lagerbeständigkeit der verwendeten Emulsionen in den Tropen durch Zusatz von 2 bis 3% Stearinsäuremonoglycerintriglykoläther als Stabilisator oberhalb 4O0C wesentlich verbessert werden. Ein Zusatz von Harnstoff, substituierten Harnstoffderivaten, Harnstoffpolyglykoläthern, Harnstoffmethylolverbindungen, Harnstoffaddukten mit Fettsäuren, z. B.ίο also do not tend to yellow in the light and show no reduction in tear resistance. If necessary, the storage stability of the emulsions used may be substantially improved as a stabilizer above 4O 0 C in the tropics by the addition of 2 to 3% Stearinsäuremonoglycerintriglykoläther. An addition of urea, substituted urea derivatives, urea polyglycol ethers, urea methylol compounds, urea adducts with fatty acids, e.g. B.
NH -(O -QH4V C2H4 -OHNH - (O -QH 4 VC 2 H 4 -OH
COCO
NH — (OC3H6)^ · CH2 · CH2 · CH2 · 0OC · R"NH - (OC 3 H 6 ) ^ · CH 2 · CH 2 · CH 2 · OOC · R "
OC · R" = aliphatischer FettsäurerestOC · R "= aliphatic fatty acid residue
ist gleichfalls möglich. In vielen Fällen erweist sich die Zugabe solcher Harnstoffabkömmlinge als besonders wertvoll.is also possible. In many cases, the addition of such urea derivatives proves to be special valuable.
Das Verfahren ist beispielsweise auf Garnen in Kufen und Packapparaten, auf Kreuzspulen und Stückware jeglicher Art, auf der Haspel wie auch auf dem Foulard anwendbar. Ob die alkalische oder saure Behandlung vorzuziehen ist, muß von Fall zu Fall je nach der zu behandelnden Ware entschieden werden.The process is for example on yarns in runners and packing machines, on packages and Piece goods of any kind, applicable on the reel as well as on the foulard. Whether the alkaline or Acid treatment is preferable, must be decided on a case-by-case basis depending on the item to be treated will.
Im allgemeinen genügt es, wenn der Gehalt der Mischung a), b) und c) im Behandlungsbad etwa 0,5 bis 25 g/l beträgt, und zwar im Färbebad 0,5 bis 1,5 g/l, in der Avivage 1 bis 2 g/l und auf dem Foulard 10 bis 25 g/l. Die Behandlungsbäder können kalt und auch warm, z. B. bei 35 bis 6O0C, zur Anwendung kommen.In general, it is sufficient if the content of the mixture a), b) and c) in the treatment bath is about 0.5 to 25 g / l, namely 0.5 to 1.5 g / l in the dyebath, in the finishing agent 1 up to 2 g / l and on the padder 10 to 25 g / l. The treatment baths can be cold or warm, e.g. B. at 35 to 6O 0 C, are used.
Die Salze der Komponenten a) (I) und a) (II), zu deren Herstellung die freien Carbonsäuren bzw. Sulfonsäuren mit annähernd äquimolaren Mengen organischer und anorganischer Basen neutralisiert werden, sind für das erfindungsgemäße Behandlungsverfahren wesentlich. Löslichkeit und Netzfähigkeit der Komponenten a) werden durch deren anorganische Salze, Egalisiervermögen, Weichmachungseffekte und textile Verarbeitungsfähigkeit dagegen vermittels deren organischer Salze günstig beeinflußt.The salts of components a) (I) and a) (II), for their preparation the free carboxylic acids or Sulphonic acids neutralized with approximately equimolar amounts of organic and inorganic bases are essential for the treatment method according to the invention. Solubility and wetting ability the components a) by their inorganic salts, leveling power, plasticizing effects and Textile processing ability, on the other hand, is favorably influenced by means of their organic salts.
Als organische Basen für die Salzbildung kommen unter anderem Aminoalkohole, oxäthylierte höhermolekulare
Amine, ζ. B. Oxäthylierungsprodukte von Dodecyl-, Oleyl-, Palmityl- oder Stearylamin, weiterhin
Diamine und Polyamine, wie Äthylendiamin, Diäthylentriamin, Triäthylentetramin und deren Oxäthylierungsprodukte,
in Frage. Als anorganische Basen eignen sich unter anderem Natronlauge, Kalilauge
und Ammoniak für die Salzbildung.
Die freien Säuren der Formeln (I) und (II) lassen sich derart herstellen, daß man zunächst aliphatisch^
Carbonsäurechloride, die 6 bis 20 Kohlenstoffatome enthalten, mit N-AIkylaminoalkylencarbonsäuren oder
N-Alkylaminoalkylensulfosäuren bzw. deren AlkaliThe organic bases for salt formation include amino alcohols, oxyethylated high molecular weight amines, ζ. B. Oxäthylierungsprodukte of dodecyl, oleyl, palmityl or stearylamine, further diamines and polyamines, such as ethylene diamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine and their Oxäthylierungsprodukte in question. Suitable inorganic bases include caustic soda, potassium hydroxide and ammonia for salt formation.
The free acids of the formulas (I) and (II) can be prepared in such a way that first aliphatic carboxylic acid chlorides containing 6 to 20 carbon atoms with N-alkylaminoalkylenecarboxylic acids or N-alkylaminoalkylenesulfonic acids or their alkali
salzen im alkalischen Medium bei vorzugsweise 20 bis 40° C umsetzt und anschließend mit Salzsäure die freie reine Carbonsäure bzw. die freie Sulfosäure herstellt; diese können dann mit annähernd äquimolaren Mengen an organischen oder anorganischen Basen bei 30 bis 500C in die entsprechenden Salze übergeführt werden. Als Carbonsäure seien z. B. N-Alkylaminoessigsäure und N-Alkylaminopropionsäure für Formel (I) und N-Alkylaminoäthansulfonsäure für Formel (II) erwähnt. Für die Umsetzung verwendbare aliphatische Carbonsäurechloride sind unter anderem die Chloride der Caprylsäure, Kokosfettsäure, PaI-mitin- bzw. Palmkernfettsäure, Stearin- und Ölsäure, Ricinolsäure sowie Gemische solcher Säurechloride. ,.converts salts in an alkaline medium at preferably 20 to 40 ° C. and then uses hydrochloric acid to produce the free, pure carboxylic acid or the free sulfonic acid; these can then be converted into the corresponding salts at from 30 to 50 ° C. with approximately equimolar amounts of organic or inorganic bases. As a carboxylic acid are, for. B. N-alkylaminoacetic acid and N-alkylaminopropionic acid for formula (I) and N-alkylaminoethanesulfonic acid for formula (II) mentioned. Aliphatic carboxylic acid chlorides which can be used for the reaction include the chlorides of caprylic acid, coconut fatty acid, palmitic or palm kernel fatty acid, stearic and oleic acid, ricinoleic acid and mixtures of such acid chlorides. ,.
12 kg reinwollene Gabardine-Stückware werden auf einer Haspelkufe in 400 1 Flotte wie folgt gleichzeitig aviviert und gefärbt:12 kg of pure wool gabardine piece goods are placed on a reel runner in 400 liters of liquor at the same time as follows avivated and colored:
Die Flotte wird bei 4O0C mit 500 g der Emulsion A mit 150 g Ameisensäure, 15 g Farbstoff A, 75 g Farbstoff B und 30 g Farbstoffe beschickt, innerhalb 45 Minuten zum Kochen getrieben und 40 Minuten gekocht. Der pH-Wert des Färbebades beträgt während des Färbens 4,6. Es wird ein weicher Griff der Ware und eine gleichmäßige Färbung in einem Bordoton erhalten.The liquor is at 4O 0 C and 500 g of Emulsion A with 150 g of formic acid, 15 g of dye A, dye B and 75 g 30 g dyes loaded, driven over 45 minutes to a boil and boiled for 40 minutes. The pH of the dyebath is 4.6 during dyeing. The product has a soft handle and a uniform color in a Bordo shade.
Die Emulsion A wird erhalten, indem man 300 g Triäthanolamin/Natriumsalz der N-Stearoyl-N-methylaminoessigsäure (Komponente a), 280 g einer Komponente b), deren Herstellung nachstehend beschrieben ist, 30 g Polyglycerintalgester (Komponente c) und 120 g Kondenswasser bei 50 bis 6O0C bis zur Homogenisierung verrührt.Emulsion A is obtained by adding 300 g of triethanolamine / sodium salt of N-stearoyl-N-methylaminoacetic acid (component a), 280 g of a component b), the preparation of which is described below, 30 g of polyglycerin tallower (component c) and 120 g of condensed water stirred at 50 to 6O 0 C until homogenized.
Das Triäthanolamin/Natriumsalz der N-Stearoyl-N-methylaminoessigsäure kann wie folgt dargestellt werden:The triethanolamine / sodium salt of N-stearoyl-N-methylaminoacetic acid can be represented as follows:
660 g Sarkosin-Natrium (180/0ig) werden mit 220 g Kondenswasser verdünnt. Hierzu gibt man unter Rühren gleichzeitig 301 g (1 Mol) Stearinsäurechlorid und 130 g Natronlauge (45gewichtsprozentig). Säurechlorid und Natronlauge läßt man bei 25 bis 300C gleichzeitig mit der Maßgabe zulaufen, daß das Reaktionsgemisch stets triazenalkalisch reagiert. Nach der Zugabe wird 1 Stunde bei 30 bis 350C nachgerührt und das Reaktionsgemisch danach mit 1,51 Methanol— Wasser (1:1) verrührt und auf 6O0C erwärmt. Anschließend wird mit 300 ml konzentrierter Salzsäure angesäuert und über Nacht absitzen gelassen. Es bilden sich zwei Schichten aus. Die Oberschicht wird abgetrennt, auf dem Wasserbad auf 100%iges Produkt eingedampft und bei 30 bis 35° C unter Rühren zunächst anteilweise mit 75 g Triäthanolamin (V3 Mol) und anschließend mit 50 g Natronlauge (40gewichtsprozentig) (V3 Mol) versetzt.660 g sarcosine sodium (18 0/0 strength) are diluted with 220 g of condensation. To this, while stirring, 301 g (1 mol) of stearic acid chloride and 130 g of sodium hydroxide solution (45 percent by weight) are added at the same time. Acid chloride and sodium hydroxide solution is allowed at 25 to 30 0 C simultaneously with the proviso run, that the reaction mixture always reacts triazenalkalisch. After the addition of 1 hour at 30 to 35 0 C is stirred and then the reaction mixture with methanol-water 1.51: stirred and heated to 6O 0 C (1: 1). It is then acidified with 300 ml of concentrated hydrochloric acid and left to settle overnight. Two layers are formed. The top layer is separated off, evaporated to 100% product on a water bath and initially partially mixed with 75 g of triethanolamine (V 3 mol) and then with 50 g of sodium hydroxide solution (40 percent by weight) (V 3 mol) at 30 to 35 ° C with stirring.
Die Komponente b) wird in folgender Weise hergestellt:Component b) is produced in the following way:
(6) 35 g Oleylalkoholpolyglykoläther mit(6) 35 g of oleyl alcohol polyglycol ether with
20 C2H4O-Gruppen,20 C 2 H 4 O groups,
(7) 115 g Harnstoff,(7) 115 g urea,
(8) 20 g Cetylstearylalkohol,(8) 20 g of cetostearyl alcohol,
(9) 20 g Monoäthanolaminpalmkernfett- ..(9) 20 g monoethanolamine palm kernel fat ..
säurepolypropylenglykolester mit 2,2 C3H7O-Gruppen,
300 g Wasser,
10 g Wasserstoffsuperoxid.acid polypropylene glycol ester with 2.2 C 3 H 7 O groups, 300 g of water,
10 g of hydrogen peroxide.
ArbeitsweiseWay of working
Zu einer Mischung aus (1), (2) und (3) läßt man bei 30 bis 350C innerhalb von 3 Stunden (4) zulaufen und rührt die Mischung noch 4 Stunden bei 32 bis 350C. Hiernach wird Eis hinzugegeben, homogen verrührt und anschließend mit der verdünnten Natronlauge bis pH 8,2 neutralisiert, wobei die Temperatur 350C nicht überschreiten soll. Nach der Neutralisation werden bei 70 bis 75° C (5), (6), (7), (8) und (9) nacheinander hinzugegeben. Dann wird bei gleicher Temperatur mit der oben angegebenen Wassermenge eingestellt und mit Wasserstoffsuperoxid durch Zugabe in kleinen Anteilen gebleicht. Abschließend wird das Reaktionsgemisch noch 12 Stunden bei 700C gerührt.A mixture of (1), (2) and (3) is allowed to run in at 30 to 35 ° C. within 3 hours and the mixture is stirred for a further 4 hours at 32 to 35 ° C. After this, ice is added, Stirred homogeneously and then neutralized with the dilute sodium hydroxide solution to pH 8.2, the temperature not exceeding 35 ° C. After neutralization, (5), (6), (7), (8) and (9) are added one after the other at 70 to 75 ° C. Then, at the same temperature, the amount of water specified above is set and the mixture is bleached with hydrogen peroxide by adding in small portions. Finally, the reaction mixture is stirred at 70 ° C. for a further 12 hours.
In den Angaben dieses Beispiels bedeutenIn the data of this example mean
Farbstoff A = 2:1-Chromkomplex des Monoazofarbstoffe l-Amino^-oxybenzol-S-methylsulf on -s- l-Carbometb.oxyamino-7-oxynaphthalin. Dye A = 2: 1 chromium complex of the monoazo dye 1-amino ^ -oxybenzene-S-methylsulf on-s-l-carbometb.oxyamino-7-oxynaphthalene.
Farbstoff B ^= 2:1-Kobaltkomplex des Monoazof arbstoffs 2-Amino-l-oxybenzol-4-sulfomethylamid -> /S-Naphthol.Dye B ^ = 2: 1 cobalt complex of the monoazo dye 2-Amino-1-oxybenzene-4-sulfomethylamide -> / S-naphthol.
Farbstoffe = 2:1-Chromkomplex des Monoazof arbstoffs 2-Amino-l-oxybenzol-4-sulfamid ->l-(2',5'-Dichlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon. Dyes = 2: 1 chromium complex of the monoazo dye 2-Amino-1-oxybenzene-4-sulfamide -> 1- (2 ', 5'-dichlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone.
Ein Gewebe aus Kupferkunstseidefäden wird auf dem Foulard mit einer Flotte aviviert, die im Liter 25 g der Emulsion B enthält. Das Gewebe wird auf eine Gewichtszunahme von etwa 100 % abgequetscht und im Trockenschrank bei 8O0C getrocknet. Das Gewebe hat durch diese Behandlung einen glatten, weichen und vollen Griff erhalten.A fabric made of copper rayon threads is finished with a liquor containing 25 g of emulsion B per liter on the padder. The fabric is squeezed off to a weight increase of about 100%, and dried in an oven at 8O 0 C. This treatment gave the fabric a smooth, soft and full feel.
Die Emulsion B wird erhalten durch gutes Verrühren von einer Mischung von 250 g Äthylendiamindiglykoläther/Natriumsalz von N-Oleyl-N-methyltaurin (Komponente a), 300 g einer Komponente b), deren Herstellung nachstehend beschrieben ist, 55 g Olivenölpolypropylenglykolester (Komponente c), erhalten durch Verestern von Olivenöl mit Propylenglykol in Gegenwart von wenig KOH, 60 g Harnstoff und 150 g Kondenswasser bei 500C bis zur homogenen Verteilung. Emulsion B is obtained by thoroughly stirring a mixture of 250 g of ethylenediamine diglycol ether / sodium salt of N-oleyl-N-methyltaurine (component a), 300 g of a component b), the preparation of which is described below, 55 g of olive oil polypropylene glycol ester (component c) obtained by esterifying olive oil with propylene glycol in the presence of a little KOH, 60 g of urea and 150 g of condensed water at 50 ° C. until homogeneous distribution.
Die der Komponente a) zugrunde liegende freie Säure wird analog den Angaben des Beispiels 1 erhalten durch Umsetzen von 487 g N-Methyltaurin-Natrium (33°/oig) mit 299 g Ölsäurechlorid und 120 g Natronlauge (45gewichtsprozentig), 220 g Kondenswasser in Gegenwart von 1,5 g Methanol und 300 cm3 konzentrierter Salzsäure.The component a) underlying free acid is analogous to that of Example 1 obtained by reacting 487 g of N-methyl-sodium (33 ° / o solution) with 299 g of oleic acid chloride and 120 g sodium hydroxide solution (45gewichtsprozentig), 220 g of condensation in Presence of 1.5 g of methanol and 300 cm 3 of concentrated hydrochloric acid.
Zu der auf diese Weise· erhaltenen freien Sulfonsäure von «-N-Oleyl-N-methyltaurin wird unter Rühren bei 35° C zunächst anteilweise 74 g Äthylendiaminodiglykoläther und anschließend 50 g Natron-To the free sulfonic acid obtained in this way of «-N-oleyl-N-methyltaurine is initially partially 74 g of ethylenediaminodiglycol ether with stirring at 35 ° C and then 50 g of soda
lauge (40gewichtsprozentig) zugegeben. Hierdurch ist die Salzbildung mit gleichen, je 1J2 Molmenge organischer und anorganischer Basen vollzogen worden.Lye (40 percent by weight) was added. As a result, the salt formation has been carried out with the same 1 J 2 molar amount each of organic and inorganic bases.
Die Komponente b) wird in folgender Weise hergestellt: Component b) is produced in the following way:
Ansatzmenge:Batch quantity:
(1) 400 g Olivenöl,(1) 400 g olive oil,
(2) 400 g Spermöl,(2) 400 g of sperm oil,
(3) 1400 g Trichlorethylen, ίο(3) 1400 g trichlorethylene, ίο
(4) 140 g Oleum (20%ig),
130 g Eiswasser,(4) 140 g oleum (20%),
130 g ice water,
(5) etwa 100 g Natronlauge (etwa 44 bis 46 Ge(5) about 100 g of caustic soda (about 44 to 46 Ge
wichtsprozent).weight percent).
Claims (3)
bzw. -sulfonsäuren der allgemeinen Formela) N-acyl-N-alkylaminoalkylenecarboxylic acids
or sulfonic acids of the general formula
Family
ID=
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