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DE1418985B - Use of urethanes to improve the oil and water resistance of surfaces of inorganic and organic objects - Google Patents

Use of urethanes to improve the oil and water resistance of surfaces of inorganic and organic objects

Info

Publication number
DE1418985B
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Authority
DE
Germany
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oil
compound
compounds
urethanes
treated
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
Other languages
German (de)
Inventor
Richard Alvin; LaZerte James Donald; St.Paul Minn. Guenthner (V.St.A.)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
3M Co
Original Assignee
Minnesota Mining and Manufacturing Co

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Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung von Urethanen, die über S-N-C-Bindungen an Kohlenwasserstoff gebundene Perfluoralkylgruppen enthalten, aus Mono- oder Polyisocyanaten durch Umsetzung mit an Schwefelatome gebundene PerfluoralkylgruppenThe invention relates to the use of urethanes which are attached to hydrocarbon via S-N-C bonds contain bound perfluoroalkyl groups, from mono- or polyisocyanates by reaction with perfluoroalkyl groups attached to sulfur atoms

(CF2)3-I7CF3 (CF 2 ) 3 -I 7 CF 3

enthaltenden Sulfonamidverbindungen mit aktivem Wasserstoff und mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen in den Perfluoralkylgruppen hergestellt worden sind und einen Schmelzpunkt unterhalb 250°C aufweisen, zur Verbesserung der öl- und Wasserfestigkeit von Oberflächen anorganischer und organischer Gegenstände. containing sulfonamide compounds with active hydrogen and with 4 to 18 carbon atoms in the perfluoroalkyl groups have been produced and have a melting point below 250 ° C, to improve the oil and water resistance of surfaces of inorganic and organic objects.

Mit Hilfe der erfindungsgemäß verwendeten Urethane ist es möglich, die Oberflächen von anorganischen und organischen Gegenständen so öl- und wasserfest zu machen, daß diese Eigenschaften auch nach längerem Gebrauch und bei hoher Abriebsbeanspruchung beibehalten werden. With the help of the urethanes used according to the invention, it is possible to remove the surfaces of inorganic and to make organic objects so oil and water resistant that these properties also can be retained after prolonged use and when exposed to high abrasion.

Die erfindungsgemäß behandelten Oberflächen weisen danach bessere öl- und wasserabweisende Eigenschaften auf als Oberflächen, die auf übliche Art und Weise behandelt worden sind. Darüber hinaus haben sie den Vorteil, daß sie diese wünschenswerten Eigenschaften auch nach extremer Beanspruchung noch beibehalten. Es ist zwar möglich, bestimmte Stoffe, wie z. B. Polsterwaren, Teppiche oder Spezialpapiere, mit den besten, bisher bekannten Fluorkohlenstoffverbindungen oder Polymerisaten so zu behandeln, daß sie unmittelbar nach der Behandlung ebenfalls die gewünschten Eigenschaften aufweisen, diese Eigenschaften gehen jedoch schon nach kurzer normaler Gebrauchsbeanspruchung verloren, während die erfindungsgemäß behandelten Oberflächen auch nach längerem Gebrauch eine erhöhte öl- und Wasserabstoßung aufweisen.The surfaces treated according to the invention then have better oil- and water-repellent properties on as surfaces that have been treated in the usual way. In addition, have they have the advantage that they still retain these desirable properties even after extreme use maintained. It is possible to use certain substances, such as B. upholstery, carpets or special papers, to be treated with the best known fluorocarbon compounds or polymers, that they also have the desired properties immediately after the treatment, these properties are lost after a short period of normal use, while those according to the invention treated surfaces have increased oil and water repellency even after prolonged use exhibit.

Der genaue Mechanismus, auf dem die Wirkung der erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen beruht, ist nicht genau bekannt, man nimmt jedoch an, daß die erfindungsgemäß verwendeten, Perfluoralkylgruppen enthaltenden Urethane sich selbst an der Oberfläche des behandelten Gegenstandes orientieren und daß die Verbindungen wegen ihres niedrigen Schmelzpunktes durch die während des normalen Gebrauchs entstehende Wärme schmelzen und zur Ausbildung einer neuen Oberfläche verfügbar sind, daß sie somit selbstregenerierende Eigenschaften aufweisen, überraschend ist ferner, daß der öllösliche Kern der erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen die ölabstoßenden Eigenschaften des einen Bestandteil der erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen bildenden Fluorkohlenstoffs nicht, wie zu erwarten gewesen wäre, schwächt.The exact mechanism on which the action of the compounds used according to the invention is based, is not exactly known, but it is believed that the perfluoroalkyl groups used in the present invention containing urethanes orient themselves on the surface of the treated article and that the compounds because of their low melting point by the during normal The heat generated by use melts and is available for the formation of a new surface, that they thus have self-regenerating properties, It is also surprising that the oil-soluble core of the compounds used according to the invention the oil-repellent properties of one component of the compounds used according to the invention forming fluorocarbon does not weaken as would be expected.

Die erfindungsgemäß verwendeten, Perfluoralkylgruppen aufweisenden Urethane besitzen einen Schmelzpunkt unterhalb 250, vorzugsweise zwischen 50 und 175° C. Sie stellen Addukte von Isocyanaten mit funktioneilen organischen Verbindungen dar, die eine hochfluorierte Endgruppe —(CF2)S-I7CF3 enthalten, die über eine S-N-C-Bindung an einen Kohlenwasserstoffkern gebunden ist. Das dabei erhaltene Produkt ist frei von funktionellen Gruppierungen, z. B. wasserlöslichmachenden Gruppen, äthylenischen Gruppen, Estergruppen von Carbonsäuren oder Grup-. pen, die weniger hydrolysebeständig sind als Carbonsäureester. Wasserlöslichmachende Gruppen sind z. B. säure-, hydroxyl-, amin- und unsubstituierte Amidgruppen. The urethanes containing perfluoroalkyl groups used according to the invention have a melting point below 250, preferably between 50 and 175 ° C. They represent adducts of isocyanates with functional organic compounds that contain a highly fluorinated end group - (CF 2 ) SI 7 CF 3 , which have a SNC bond is attached to a hydrocarbon nucleus. The product obtained is free of functional groups, e.g. B. water-solubilizing groups, ethylenic groups, ester groups of carboxylic acids or groups. pen that are less resistant to hydrolysis than carboxylic acid esters. Water-solubilizing groups are e.g. B. acid, hydroxyl, amine and unsubstituted amide groups.

Erfindungsgemäß behandelte Oberflächensubstrate, die weniger als 1 Gewichtsprozent Fluorid aus der Perfluoralkylgruppe des erfindungsgemäß verwendeten Urethans aufweisen, besitzen eine ölabstoßung (wie sie weiter unten näher definiert ist) von wenigstens 50.Surface substrates treated according to the invention which contain less than 1 percent by weight of fluoride from the Perfluoroalkyl group of the urethane used according to the invention have an oil repellency (such as it is defined in more detail below) of at least 50.

Die erfindungsgemäß verwendbaren VerbindungenThe compounds which can be used according to the invention

können auch im Gemisch mit anderen fluorierten Behandlungsmitteln oder für die Oberflächenbehandlung ' eingesetzten Mischpolymerisaten gemäß Auslegeschrift 1 248 945 verwendet werden.can also be mixed with other fluorinated treatment agents or for surface treatment 'used copolymers according to Auslegeschrift 1 248 945 are used.

Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen kann auf verschiedene Art und Weise erfolgen. Im allgemeinen werden sie aus den entsprechenden Fluorkohlenstoffverbindungen mit reaktiven funktionellen Gruppen, wie beispielsweise Säuren, Alkoholen, Aminen, Mercaptanen und Amiden, hergestellt. Diese Verbindungen werden dann mit chemisch reaktionsfähigen organischen Isocyanaten oder Polyisocyanaten unter Bildung der gewünschten Urethane zur Reaktion gebracht. Zum Beispiel ist jede dieser Fluorkohlenstoffverbindungen als Zwischenprodukt brauchbar, die nach Zerewitinoff Ber. 40, 2025 (1906), und J. Amer. Chem. Soc. 49, 2818 (1927), definierten aktiven Wasserstoff enthält und als solche auch mit dem Isocyanatradikal reagiert. Die Polyisocyanate können mit einer eine Perfluoralkylgruppe enthaltenden Verbindung im Gemisch mit einer anderen, aktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindung, die keine fluorierte Endgruppe besitzt, umgesetzt werden; d. h., nach der Umsetzung des Isöcyanats mit der die Perfluoralkylgruppe enthaltenden Verbindung wird das Produkt mit der fluorfreien, aktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindung zur Reaktion gebracht. Die dabei erhältliche ölabstoßung, die mit einem einfachen Fluorkohlenstoffrest erreicht werden kann, reicht für viele Zwecke aus, da die Wirksamkeit dieser Verbindungen mehr als die Hälfte der Wirksamkeit der entsprechenden Fluorkohlenstoff-Diaddukte ausmacht.The preparation of the compounds which can be used according to the invention can be carried out in various ways Way to be done. In general, they are made from the corresponding fluorocarbon compounds with reactive functional groups such as acids, alcohols, amines, mercaptans and amides, manufactured. These compounds are then chemically reactive with organic isocyanates or reacting polyisocyanates to form the desired urethanes. For example is any of these fluorocarbon compounds useful as an intermediate, according to Zerewitinoff Ber. 40, 2025 (1906) and J. Amer. Chem. Soc. 49, 2818 (1927), contains defined active hydrogen and, as such, also reacts with the isocyanate radical. The polyisocyanates can be mixed with a compound containing a perfluoroalkyl group another, active hydrogen-containing compound which does not have a fluorinated end group, reacted will; d. That is, after the reaction of the isocyanate with that containing the perfluoroalkyl group Compound is the product with the fluorine-free, active hydrogen-containing compound for Brought reaction. The resulting oil repellency achieved with a simple fluorocarbon residue can be sufficient for many purposes as the effectiveness of these compounds is more than half the effectiveness of the corresponding fluorocarbon diadducts.

Es ist auch möglich, die Perfluoralkylgruppen enthaltende Verbindung mit nur einer der Isocyanat-It is also possible to use the compound containing perfluoroalkyl groups with only one of the isocyanate

gruppen eines Polyisocyanats zur Reaktion zu bringen. Auf diese Weise enthält die Verbindung eine reaktionsfähige Isocyanatgruppe, die wiederum mit anderen Verbindungen reagieren kann oder als Mittel zur Vereinigung der Verbindung mit dem zu behandelnden Substrat verwendet werden kann. Zum Beispiel kann bei der Behandlung von reaktionsfähige Zerewitinoff-Wasserstoffatome enthaltenden Substraten, wie Nylon, Cellulose und anderen organischen Stoffen, die reaktionsfähige Isocyanatgruppe mit dem aktiven Zerewitinoff-Wasserstoff des Substrats zur Reaktion gebracht werden; in diesem Fall wird die erfindungsgemäß verwendete Verbindung direkt zugegeben und wird zu einem integralen Bestandteil des behandelten Substrats. In dieser Hinsicht kann es erwünscht sein, die Isocyanatgruppe, z. B. durch Umsetzen mit einem Phenol, zu blockieren. Diese blockierte oder geschützte Isocyanatgruppe wird anschließend durch Erhitzen der Verbindung auf eine erhöhte Temperatur unter Bildung des Phenols und der gewünschten Isocyanatgruppe wieder frei gemacht.groups of a polyisocyanate to react. In this way the compound contains a reactive one Isocyanate group, which in turn can react with other compounds or as a means of association the compound with the substrate to be treated can be used. For example can in the treatment of reactive Zerewitinoff hydrogen atom-containing substrates, such as nylon, Cellulose and other organic substances, the reactive isocyanate group with the active Zerewitinoff hydrogen the substrate are reacted; in this case the invention The compound used is added directly and becomes an integral part of the treated substrate. In this regard it may be desirable to use the isocyanate group, e.g. B. by implementing with a Phenol, block. This blocked or protected isocyanate group is then through Heating the compound to an elevated temperature to form the phenol and the desired isocyanate group made free again.

Die Perfluoralkylgruppen enthaltenden Urethane der Erfindung können als Oberflächenbehandlungsmittel nach bekannten Uberzugsmethoden, z. B. durch Sprühen, Aufwalzen, Aufstreichen oder Eintauchen aus Lösungen in einem organischen Lösungsmittel oder aus anionischen, kationischen oder nichtionischen Emulsionen auf das Substrat aufgebracht werden. Sie können aus leicht verfügbaren organischen Lösungsmitteln, wie Alkoholen, Ketonen, Äthern und chlorierten Lösungsmitteln aufgebracht werden. Sie können als alleinige Komponente in der Behandlungsflüssigkeit oder als eine Komponente in einem aus vielen Bestandteilen zusammengesetzten Gemisch verwendet werden, z. B. in kosmetischen Artikeln, Wachsen, Polituren oder Reinigungsgemischen. Zum Beispiel wird eine hervorragende Wasser-, öl- und Schmutzabweisung bei Textilstoffen erhalten, die gleichzeitig mit den Verbindungen dieser Erfindung und herkömmlichen Behandlungsmitteln, wie Schimmel- und Mottenschutzmitteln, knitterfest machenden Harzen, Schmiermitteln, Weichmachern, fetten Flüssigkeiten, Schlichtemitteln, Flammverzögerern, antistatischen Mitteln, Farbfixativen und wasserabstoßenden Mitteln behandelt werden.The perfluoroalkyl-containing urethanes of the invention can be used as surface treatment agents by known coating methods, e.g. B. by Spraying, rolling on, brushing on or dipping from solutions in an organic solvent or from anionic, cationic or nonionic emulsions are applied to the substrate. she can be made from readily available organic solvents such as alcohols, ketones, ethers and chlorinated ones Solvents are applied. They can be used as the sole component in the treatment liquid or used as a component in a multi-ingredient mixture be e.g. B. in cosmetic articles, waxes, polishes or cleaning mixtures. For example excellent water, oil and dirt repellency is obtained in textiles that simultaneously with the compounds of this invention and conventional treatment agents such as mold and moth repellants, anti-crease resins, lubricants, plasticizers, fatty liquids, Sizing agents, flame retardants, antistatic agents, color fixatives and water repellants Funds are treated.

Faserige, poröse und glatte Oberflächen können mit den Perfluoralkylgruppen enthaltenden Urethanen gemäß der Erfindung behandelt werden. Beispiele derartiger Substrate sind Papier, Textilien, Glas, Holz, Leder, Fell, Asbest, Ziegel, Beton, Metalle, Töpferwaren und gestrichene Oberflächen. Bevorzugte Substrate sind Textilien und Papier, z. B. Tapeten, Teerpappe, Kartoneinlagen, Autopappe und Papiere aus synthetischen Fasern. Als Textilien kommen z. B. solche in Betracht, die auf natürlichen Fasern aufbauen, z. B. Baumwolle, Wolle, Mohair, Leinen, Jute, Seide, Ramie, Sisal, Hanf usw. und solche, die auf synthetischen Fasern aufbauen, z. B. Zellwolle-, Acetat-, Acryl-, Polyester-, Polyvinylidenchlorid-, Polyamidfasern, Polyurethanfasern, Fasern auf Polyvinylalkoholbasis und Polyalkylenbasis, Polyacrylnitril- und Polyvinylchloridbasis sowie Glasfasern. Beispiele für Textilien sind Ausrüstungsstoffe, Dekorationsstoffe, Tuche und Teppichstoffe.Fibrous, porous and smooth surfaces can be made with the urethanes containing perfluoroalkyl groups be treated according to the invention. Examples of such substrates are paper, textiles, glass, wood, Leather, fur, asbestos, brick, concrete, metals, pottery and painted surfaces. Preferred substrates are textiles and paper, e.g. B. wallpaper, tar paper, cardboard inserts, car paperboard and papers synthetic fibers. As textiles come z. B. Consider those based on natural fibers, z. B. cotton, wool, mohair, linen, jute, silk, ramie, sisal, hemp etc. and those based on synthetic Build fibers, e.g. B. rayon, acetate, acrylic, polyester, polyvinylidene chloride, polyamide fibers, Polyurethane fibers, fibers based on polyvinyl alcohol and polyalkylene, polyacrylonitrile and Polyvinyl chloride base as well as glass fibers. Examples of textiles are finishing fabrics, decorative fabrics, Cloth and carpet fabrics.

Bei der Behandlung von Papier können die fluorhaltigen Urethane als Bestandteile in einem Wachs, in Stärke, Casein, Elastomeren oder Harzen mit Naßfestigkeit vorliegen. Durch Vermischen der Urethanverbirtdungen mit Anstrichsmassen auf Wasser- oder ölbasis können die Verbindungen wirksam auf unangestrichenem Asbest, Holz, Metall und Mauerwerk aufgebracht werden. Bei der Behandlung von Fußboden und Kacheloberflächen und ähnlichen Substraten können die Urethanverbindungen unter Einarbeitung in Grundemulsionen oder -lösungen verwendet werden.When treating paper, the fluorine-containing Urethanes as components in a wax, in starch, casein, elastomers or resins with wet strength are present. By mixing the urethane compounds with paints on water or Oil-based compounds can be effective on unpainted asbestos, wood, metal and masonry be applied. When treating floors and tile surfaces and similar substrates the urethane compounds can be used with incorporation in base emulsions or solutions will.

Bei der Behandlung von Gegenständen erzeugen 0,001 bis 5, vorzugsweise 0,005 bis 0,5 Gewichtsprozent der Fluorkohlenstoffverbindung, bezogen auf das Gewicht des Gegenstandes, die gewünschten Oberflächeneigenschaften.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Perfluoralkylgruppen enthaltende Urethane sind im folgenden aufgeführt, wobei die römischen Ziffern und die Buchstaben den in den nachfolgenden Tabellen enthaltenden Ausgangsverbindungen entsprechen:In treating articles, 0.001 to 5, preferably 0.005 to 0.5 percent by weight of the fluorocarbon compound, based on the weight of the article, produce the desired surface properties.
Examples of urethanes containing perfluoroalkyl groups which can be used according to the invention are listed below, the Roman numerals and letters corresponding to the starting compounds contained in the tables below:

Allgemein bevorzugt werden Verbindungen der FormelCompounds of the formula are generally preferred

CH3 CH 3

f 4- [NHCOO(CH2J2N(C2H5)S O2(CF2)7CF3]2,f 4- [NHCOO (CH 2 J 2 N (C 2 H 5 ) SO 2 (CF 2 ) 7 CF 3 ] 2 ,

O OO O

CF3(CF2)7SO2N(CH2CH3)CH2CH2OCN <ζ~\ NCOCH2CH2N(CH2CH3)SO2(CF2)7CF3 CF 3 (CF 2 ) 7 SO 2 N (CH 2 CH 3 ) CH 2 CH 2 OCN <ζ ~ \ NCOCH 2 CH 2 N (CH 2 CH 3 ) SO 2 (CF 2 ) 7 CF 3

CH3 CH 3

AdduktV-A-V (Diaddukt)AdduktV-A-V (diadduct)

nebenNext

Il H CF3(CF2)7S O2N(CH2CH3)CH2CH2 OCN II H CF 3 (CF 2 ) 7 SO 2 N (CH 2 CH 3 ) CH 2 CH 2 OCN

NCONCO

CH,CH,

OCNOCN

H||
NCOCH2CH2N(CH2CH3)SO2(CF2)7CF3 H ||
NCOCH 2 CH 2 N (CH 2 CH 3 ) SO 2 (CF 2 ) 7 CF 3

CH3 Addukt V-A (Monoaddukt)CH 3 adduct VA (monoadduct)

Fluorkohlenstoffverbindungen, fur die in der folgenden Tabelle I Beispiele angegeben sind, enthalten eine endständige Fluoralkylgruppierung und eine endständige, aktiven Wasserstoff enthaltende Gruppe wie z. B. — OH, — COOH, — SH, — NHR oder SO2NHR.Fluorocarbon compounds, examples of which are given in Table I below, contain a terminal fluoroalkyl group and a terminal, active hydrogen-containing group such as e.g. B. - OH, - COOH, - SH, - NHR or SO 2 NHR.

I.I.

II.II.

III.III.

IV.IV.

V.V.

VI.VI.

VII.VII.

VIII.VIII.

IX.IX.

X.X.

XI.XI.

XII.XII.

XIII.XIII.

XIV.XIV.

XV.XV.

XVI.XVI.

XVII.XVII.

XVIII.XVIII.

XIX.XIX.

XX.XX.

XXI.XXI.

Tabelle I FluorkohlenstoffverbindungenTable I Fluorocarbon Compounds

CF3(CF2)7SO2N(CH3)CH2CH2OHCF 3 (CF 2 ) 7 SO 2 N (CH 3 ) CH 2 CH 2 OH

CF3(CF2)3SO2N(CH3)CH(CH3)CH2OHCF 3 (CF 2 ) 3 SO 2 N (CH 3 ) CH (CH 3 ) CH 2 OH

CF3(CF2)3SO2N(CH2CH3)CH2CH2OHCF 3 (CF 2 ) 3 SO 2 N (CH 2 CH 3 ) CH 2 CH 2 OH

CF3(CF2)3SO2N(CH3)CH2CH(CH3)OHCF 3 (CF 2 ) 3 SO 2 N (CH 3 ) CH 2 CH (CH 3 ) OH

CF3(CF2)7SO2N(CH2CH3)CH2CH2OHCF 3 (CF 2 ) 7 SO 2 N (CH 2 CH 3 ) CH 2 CH 2 OH

CF3(CF2)9S O2N(CH2CH2CH3)CH2CH2 OHCF 3 (CF 2 ) 9 SO 2 N (CH 2 CH 2 CH 3 ) CH 2 CH 2 OH

CF3(CF2)7SO2N(CH2CH2CH3)CH2CH2OHCF 3 (CF 2 ) 7 SO 2 N (CH 2 CH 2 CH 3 ) CH 2 CH 2 OH

CF3(CF2)7SO2N(CH3)(CH2)5SHCF 3 (CF 2 ) 7 SO 2 N (CH 3 ) (CH 2 ) 5 SH

CF3(CF2)7S O2N(C2H5)CH2COOHCF 3 (CF 2 ) 7 SO 2 N (C 2 H 5 ) CH 2 COOH

CF3(CF2J7SO2N(C2HaXCHj)6OHCF 3 (CF 2 J 7 SO 2 N (C 2 HaXCHj) 6 OH

CF3(CF2J7SO2N(C2H5KCh2)UOHCF 3 (CF 2 I 7 SO 2 N (C 2 H 5 KCh 2 ) UOH

CF3(CFJ7SO2N(QH9)(CH2J4OHCF 3 (CFJ 7 SO 2 N (QH 9 ) (CH 2 J 4 OH

CF3(CF2)7SO2N(CH3)(CH2)4OHCF 3 (CF 2 ) 7 SO 2 N (CH 3 ) (CH 2 ) 4 OH

CF3(CF2)7SO2N(CH2CH3)CH2CH2NH2 CF 3 (CF 2 ) 7 SO 2 N (CH 2 CH 3 ) CH 2 CH 2 NH 2

[CF3(CF2)7SO2N(CH2CH3)CH2CH2]2NH[CF 3 (CF 2 ) 7 SO 2 N (CH 2 CH 3 ) CH 2 CH 2 ] 2 NH

CF3(CFJ7So2N(CH2CH3)CH2CH2N(CH3)HCF 3 (CFJ 7 So 2 N (CH 2 CH 3 ) CH 2 CH 2 N (CH 3 ) H

CF3(CF2)7SO2N(CH3)CH2CH2SHCF 3 (CF 2 ) 7 SO 2 N (CH 3 ) CH 2 CH 2 SH

CF3QE10C2F4SO2N(CH3)CH2CH2OhCF 3 QE 10 C 2 F 4 SO 2 N (CH 3 ) CH 2 CH 2 Oh

CF3(CF2J7SO2N(C3H7)CH2OCH2Ch2CH2OHCF 3 (CF 2 J 7 SO 2 N (C 3 H 7 ) CH 2 OCH 2 Ch 2 CH 2 OH

CF3CF2-C-CCF 3 CF 2 -CC

NCF2CF2S O2N(CH3)CH2CH2 OHNCF 2 CF 2 SO 2 N (CH 3 ) CH 2 CH 2 OH

CF3CF2 — C — C F F2 CF3(CF2)7SO2N(CH3)CH2CH2SO2N(C18H37)HCF 3 CF 2 - C - C FF 2 CF 3 (CF 2 ) 7 SO 2 N (CH 3 ) CH 2 CH 2 SO 2 N (C 18 H 37 ) H

Die gegebenenfalls zusätzlich zu der Fluorkohlenstoffausgangsverbindung angewendete reaktionsfähigen Wasserstoff enthaltende nichtfluorierte Reaktionskomponente ist im wesentlichen entsprechend der Fluorkohlenstoffverbindung definiert mit der Ausnahme, daß die Fluoralkylgruppe Rf durch eine einwertige nichtfluorierte aliphatische Gruppe ersetzt ist. In Tabelle II sind Beispiele derartiger Kohlenwasserstoffverbindungen angegeben.Optionally in addition to the fluorocarbon starting compound applied reactive hydrogen-containing non-fluorinated reaction component is essentially corresponding to that Fluorocarbon compound is defined with the exception that the fluoroalkyl group Rf is represented by a is replaced monovalent non-fluorinated aliphatic group. In Table II are examples of such hydrocarbon compounds specified.

Tabelle IITable II

Kohlenwasserstoffverbindungen CH3(CH2J16CH2OH CH3CHOHCH3
(CH3CH2CH2CH2J2NH CH3(CH2J16COOHHydrocarbon compounds CH 3 (CH 2 J 16 CH 2 OH CH 3 CHOHCH 3
(CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 J 2 NH CH 3 (CH 2 J 16 COOH

OHOH

LVI. CH3(CH2)6CH2OHLVI. CH 3 (CH 2 ) 6 CH 2 OH

LVII. CH3CH2OHLVII. CH 3 CH 2 OH

LVIII. CH3CH2CH2CH2NH2 LVIII. CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 NH 2

LIX. CH3OHLIX. CH 3 OH

LX. CH2OHCHOHCh2OHLX. CH 2 OHCHOHCh 2 OH

LXI. CH2OHCH2OHLXI. CH 2 OHCH 2 OH

CH3(CH2J7SHCH 3 (CH 2 J 7 SH

CH3 CH 3

LXV. CH3(CH2J16CH2NH2
LXVI. CH3(CH2J3CH(CH2CH3)COOhLXV. CH 3 (CH 2 J 16 CH 2 NH 2
LXVI. CH 3 (CH 2 J 3 CH (CH 2 CH 3 ) COOh

Die Isocyanatausgangsverbindung kann sowohl ein Monoisocyanat als auch ein Polyisocyanat, bei-The isocyanate starting compound can be both a monoisocyanate and a polyisocyanate, both

spielsweise ein Diisocyanat, sein. Beispiele der Isocyanatverbindungen sind in Tabelle III wiedergegeben. for example a diisocyanate. Examples of the isocyanate compounds are given in Table III.

Tabelle III
Reaktionsfähige IsocyanatverbindungenTable III
Reactive isocyanate compounds

NCONCO

CH7OCONCH 7 OCON

NCONCO

B CHOCONi >—CH3 B CHOCONi> —CH 3

NCONCO

OCNOCN

OCN(CH2)6NCO
CH3(CH2)3NCOOCN (CH 2 ) 6 NCO
CH 3 (CH 2 ) 3 NCO

>NC0> NC0

NCONCO

NCONCO

NCONCO

OCNOCN

OCH3
ClOCH 3
Cl

OCNOCN

NCONCO

OCH,OCH,

NCONCO

NCONCO

NCONCO

OCNOCN

NCONCO

Aus den vorstehenden Tabellen ist ersichtlich, daß die in Tabelle I und II aufgeführten Ausgangsverbindungen endständige funktionell Gruppen enthalten, die ein reaktionsfähiges Zerewitinoff-Wasserstoffatom aufweisen und mit einer der Verbindungen der Tabelle III zu Urethanen umsetzbar sind.From the above tables it can be seen that the starting compounds listed in Tables I and II Terminal functional groups containing a reactive Zerewitinoff hydrogen atom have and can be reacted with one of the compounds of Table III to give urethanes.

Aus der obigen Tabelle II geht auch hervor, daß die bevorzugten aliphatischen Kohlenwasserstoffverbindungen, die durch Amine, Mercaptane, Alkohole und Carbonsäuren dargestellt sind, 1 bis 18 oder 24 Kohlenstoffatome aufweisen können und daß die Phenole und Thiophenole mit einer Alkyl- oder Alkoxygruppe mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen substituiert sein können.From Table II above it can also be seen that the preferred aliphatic hydrocarbon compounds, represented by amines, mercaptans, alcohols and carboxylic acids, 1 to 18 or 24 carbon atoms and that the phenols and thiophenols with an alkyl or Alkoxy group with up to 6 carbon atoms can be substituted.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Alle Teile und Prozentangaben sind, falls nicht anders angegeben, auf das Gewicht bezogen.The following examples illustrate the invention. All parts and percentages are unless otherwise indicated, based on weight.

Die Wasserabstoßung der behandelten Substrate wurde mittels Standard-Test Nr. 22-52, veröffentlicht im Technical Manual and Yearbook of the American Association of Textile Chemists and Colorists (1952), Bd. 28, S. 136, gemessen. Die Sprühbewertung wird in einer von 0 bis 100 reichenden Skala ausgedrückt, worin 100 die höchstmögliche Bewertung ist.The water repellency of the treated substrates was published using standard test nos. 22-52 in the Technical Manual and Yearbook of the American Association of Textile Chemists and Colorists (1952), Vol. 28, p. 136, measured. The spray rating is expressed on a scale from 0 to 100, where 100 is the highest possible rating.

Der O'labstoßungsversuch beruht auf den verschiedenen Durchdringungseigenschaften zweier flüssiger Kohlenwasserstoffe: Mineralöl (Nujol) und n-Heptan. Mischungen dieser beiden zeigen in allen Verhältnissen Mischbarkeit und Durchdringungseigenschaften, die mit dem n-Heptan-Gehalt der Mischung ansteigen.The attempt at repulsion is based on the various Penetration properties of two liquid hydrocarbons: mineral oil (Nujol) and n-heptane. Mixtures of these two show miscibility and penetration properties in all proportions, which with the n-heptane content of the Increase in mixture.

Die Werte der ölabstoßungsleistung werden entsprechend der AATCC-Standard-Sprühbewertung gewählt, die zur Untersuchung der Wasserabstoßung in Gebrauch sind.The values of the oil repellent performance become accordingly The AATCC standard spray rating was chosen to study water repellency are in use.

ölabstoßungs
leistungoil repellent
power Heptan*)Heptane *) Mineralöl*)Mineral oil*) 100 +100 + 6060 4040 100100 5050 5050 9090 4040 6060 8080 3030th 7070 7070 2020th 8080 5050 00 100100 00 —- kein Widerstehenno resistance gegenüber Nujolopposite Nujol

*) Volumprozent*) Volume percentage

Um die ölabstoßung eines behandelten Stückes zu messen, werden Stücke geschnitten und flach auf einen Tisch gelegt. Ein Tropfen jeder Mischung wird zart auf die Oberfläche des Stoffes gegeben. Der Wert, der der Mischung mit dem höchsten Heptangehalt entspricht, welche nach 3minutiger Berührung das Muster nicht durchdringt oder näßt, entspricht der ölabstoßungsleistung des Musters.To measure the oil repellency of a treated piece, pieces are cut and laid flat laid a table. A drop of each mixture is gently placed on the surface of the fabric. The value, which corresponds to the mixture with the highest heptane content, which after 3 minutes of contact the Does not penetrate or wet sample, equates to the sample's oil repellency performance.

Die in den folgenden Beispielen verwendeten Gemischnummern sind ein Ausdruck für die Kohlen-The mixture numbers used in the following examples are an expression for the carbon

209 548/500209 548/500

wasserstoffabstoßung eines behandelten Gegenstandes, die mit verschiedenen Mischungen von Rizinusöl, Toluol und Heptan gemessen wurden. Die irgendeiner gegebenen Probe zugeteilte Gemischnummer ist die Nummer der bezeichneten Zusammensetzung mit dem geringsten Anteil an Rizinusöl, die auf der Oberfläche des behandelten Gegenstandes 15 Sekunden in Form von Tropfen liegen bleiben ohne die ausgesetzte darunterliegende Fläche zu durchdringen. Die Verhältnisse von Volumenanteilen der Mischungen, wie sie den bezeichneten Gemischnummern entsprechen, sind folgende:hydrogen repellency of a treated object with different mixtures of castor oil, Toluene and heptane were measured. The mixture number assigned to any given sample is the Number of the designated composition with the lowest percentage of castor oil that is on the surface of the treated object remain in the form of drops for 15 seconds without the exposed to penetrate the underlying surface. The proportions of the proportions by volume of the mixtures, as they correspond to the designated mixture numbers are the following:

Gemisch-Mixture- Rizinusölcastor oil Toluoltoluene HeptanHeptane nummernnumbers (Volumteile)(Volume parts) (Volumteile)(Volume parts) (Volumteile)(Volume parts) 11 100100 00 00 22 9090 55 55 33 8080 1010 1010 44th 7070 1515th 1515th 55 6060 2020th 2020th 66th 5050 2525th 2525th 77th 4040 3030th 3030th 88th 3030th 3535 3535 99 2020th 4040 4040 1010 1010 4545 4545 1111th 00 5050 5050 1212th 00 4545 5555

Beispiel 1example 1

Die Perfluoralkylgruppen enthaltende Urethanverbindung VII-A-VII (Fp. 60° C) wurde in Methylethylketon (5 Teile) und Äthylendichlorid (95 Teile) als 0,5%ige Lösung gelöst. Stoffstreifen wurden in die Lösung eingetaucht, durch Auspressen von der Lösung befreit und an der Luft getrocknet. Die ölabstoßungsleistungen waren folgende:The urethane compound VII-A-VII (melting point 60 ° C.) containing perfluoroalkyl groups was dissolved in methyl ethyl ketone (5 parts) and ethylene dichloride (95 parts) dissolved as a 0.5% solution. Strips of fabric were in immersed the solution, squeezed out the solution and air-dried. The oil repellent services were the following:

Mustersample DlabstoßungOil repulsion Gabardine
Polyester-Wolle
Flannell
Baumwolle gabardine
Polyester wool
Flannel
cotton 100 +
100 +
100 +
100 +100 +
100 +
100 +
100 +

Nach dem Waschen war die ölabstoßung der MusterAfter washing, the samples were oil repellent

Mustersample ÖlabstoßungOil repellency Gabardine
Polyester-Wolle
Flannell
Baumwolle gabardine
Polyester wool
Flannel
cotton 90
90
100
7090
90
100
70

Wildleder, in die Lösung eingetaucht und an der Luft getrocknet, ergab eine 100+ ölabstoßungsleistung. Suede, soaked in the solution and air dried, gave 100+ oil repellency performance.

Durch Aufstreichen einer 0,5%igen Urethanlösung auf Holz und anschließendes Trocknen wurde die Holzoberfläche beständig gegen öl-, Wasser- und Tintenflecken. Bei Verwendung als Abdichtgrundie-By brushing a 0.5% urethane solution on wood and then drying the Wood surface resistant to oil, water and ink stains. When used as a sealing primer

rung unter dem äußeren Anstrich wurden dann dieselben Eigenschaften in dem äußeren Anstrich gefunden. Then, under the outer paint, the same properties were found in the outer paint.

Nach Eintauchen in die Urethanlösung und Trocknen wurde Kapok widerstandsfähig gegen öl und Wasser und blieb schwimmfähig in öl und Wasser.After immersing in the urethane solution and drying, kapok became resistant to oil and Water and remained buoyant in oil and water.

Beispiel 2Example 2

Schaffell-Wildleder wurde in eine l%ige Lösung eines aus der Verbindung VII und der Verbindung A in wasserfreiem Äthylacetat hergestellten Urethans VII-A in Tetrachlorkohlenstoff eingetaucht. Nach Auspressen der überschüssigen Lösung und Trocknen in einem Ofen bei 800C wurde eine ölabstoßungsleistung von 100 erhalten. In derselben Weise behandelte WoIl- und Baumwollgewebe gaben eine 01-abweisung von 100 und eine Sprühbewertung von 60 bis 90.Sheepskin suede was immersed in a 1% solution of a urethane VII-A prepared from the compound VII and the compound A in anhydrous ethyl acetate in carbon tetrachloride. After squeezing out the excess solution and drying in an oven at 80 0 C an oil repellency performance of 100 was obtained. Wool and cotton fabrics treated in the same way gave an 01 repellency of 100 and a spray rating of 60 to 90.

B e i s ρ i e 1 3B e i s ρ i e 1 3

Im folgenden wurde das aus der Verbindung V und A hergestellte Urethan V-A-V (Fp. HO0C) eingesetzt. In the following, the urethane VAV (melting point HO 0 C) prepared from compounds V and A was used.

Tabelle A zeigt die Ergebnisse, die bei der Behandlung von Papieren mit der Urethanverbindung V-A-V durch Eintauchen in eine Lösung der Verbindung in einem Aceton-Methylchloroform-Gemisch erhalten wurden.Table A shows the results obtained by treating papers with the urethane compound V-A-V by immersion in a solution of the compound in an acetone-methylchloroform mixture were obtained.

Tabelle ATable A.

Lösungskonzen
trationSolution concepts
tration

0,2
0,10.2
0.1

Gemischnummer Mixture number

5
45
4th

Terpentinbeständigkeit (Min.)Turpentine resistance (min.)

glattsmooth

gefaltetfolded

1
01
0

Beständigkeit
gesen SAE 10 Ol
" bei 270C
gefaltetresistance
sent SAE 10 Ol
"at 27 ° C
folded

1 bis 2 Tage
ITag1 to 2 days
ITag

In Tabelle B sind die Ergebnisse zusammengestellt, die bei der Behandlung von Papier mit der Urethanverbindung V-A-V bei verschiedenen Konzentrationen aus einer wäßrigen Emulsion erhalten wurden. Die Ansätze 1-A, 1-B und 1-C wurden mit der Emulsion durch Eintauchen und Lufttrocknen bei 27° C behandelt. Die Ansätze 2-A, 2-B und 2-C wurden mit der Emulsion durch Eintauchen und Trocknen in einem Williams-Blatttrockner bei etwa 95° C behandelt. Table B summarizes the results obtained when paper was treated with the urethane compound V-A-V were obtained from an aqueous emulsion at various concentrations. the Runs 1-A, 1-B and 1-C were treated with the emulsion by dipping and air drying at 27 ° C. Batches 2-A, 2-B and 2-C were mixed with the emulsion by dipping and drying in treated in a Williams leaf dryer at about 95 ° C.

Tabelle BTable B.

Ansatzapproach Lösungs-
konzen
trationSolution
concentrate
tration Gemisch
nummermixture
number Terpentinbeständigkeit
(Min.),
Durchschnitt
von 3 ProbenTurpentine resistance
(Min.),
average
of 3 samples 5555 gefaltetfolded 1-A1-A 0,30.3 6 +6 + 50 +50 + 1-B1-B 0,20.2 66th 2020th 6060 1-C1-C 0,10.1 5 +5 + 00 2-A2-A 0,30.3 7 +7 + 56 +56 + 2-B2 B 0,20.2 6 +6 + 49 +49+ 2-C2-C 0,10.1 6 +6 + 00

Tabelle C zeigt die relative Leistung der Urethanverbindung V-A-V und eines Chromkomplexes einer Fluorkohlenstoffmonocarbonsäure bei der Behandlung von Einlagekartons.Table C shows the relative performance of the urethane compound V-A-V and a chromium complex one Fluorocarbon monocarboxylic acid in the treatment of cardboard liners.

Tabelle CTable C.

Art der BehandlungType of treatment

Beständigkeit gegen SAE 10 öl bei 27° C
glatt eingekerbtResistance to SAE 10 oil at 27 ° C
notched smooth

Chromkomplex,
Chromkomplex,
Chromkomplex,
Urethan V-A-V,
Urethan V-A-V,
Urethan V-A-V,
Urethan V-A-V,
Chromkomplex,
Chromkomplex,
Urethan V-A-V,
Urethan V-A-V,Chromium complex,
Chromium complex,
Chromium complex,
Urethane VAV,
Urethane VAV,
Urethane VAV,
Urethane VAV,
Chromium complex,
Chromium complex,
Urethane VAV,
Urethane VAV,

oberflächlich 1 Seite 0,20% . oberflächlich 1 Seite 0,14% . oberflächlich 1 Seite 0,06% . oberflächlich 1 Seite 0,09% . oberflächlich 1 Seite 0,06% . oberflächlich 1 Seite 0,04% . oberflächlich 1 Seite 0,015%superficial 1 side 0.20%. superficial 1 side 0.14%. superficial 1 side 0.06%. superficial 1 side 0.09%. superficial 1 side 0.06%. superficial 1 side 0.04%. superficial 1 side 0.015%

Sättigung 0,5% Saturation 0.5%

Sättigung 0,25% Saturation 0.25%

Sättigung 0,10% , Saturation 0.10%,

Sättigung 0,05% Saturation 0.05%

7 Tage7 days 0 Tage .0 days. ITagITag 0 Tage0 days 45 Minuten45 minutes 0 Minuten0 minutes 12 Tage12 days OTageOTage 9 Tage9 days OTageOTage 4 Tage4 days OTageOTage 45 Minuten45 minutes 0 Minuten0 minutes 7 Tage7 days 2 Stunden2 hours 45 Minuten45 minutes 5 Minuten5 minutes 80 + Tage80+ days 80 + Tage80+ days 45 Tage45 days 45 Taee45 Taee

Beiderseitig mit dem Urethan V-A-V behandelter Einlagekarton kann mit Klebstoffen verleimt werden, jedoch hindert die Fluorkohlenstoffbehandlung die Klebstoffe am Eindringen in die Oberfläche des Kartons.Insert cardboard treated on both sides with urethane V-A-V can be glued with adhesives, however, the fluorocarbon treatment prevents the adhesives from penetrating the surface of the Cardboard boxes.

Die Zugabe von V-A-V zu Uberzugsgemischen auf Basis Polyvinylacetat und Stärke-Casein verbessert die öl- und Schmutzabweisung der aus ihnen hergestellten überzüge.The addition of V-A-V to coating mixtures based on polyvinyl acetate and starch-casein is improved the oil and dirt repellency of the coatings made from them.

Beispiel 4Example 4

Die in Tabelle C aufgeführten Verbindungen wurden geprüft.The compounds listed in Table C were tested.

Tabelle CTable C.

Urethan
verbindungUrethane
connection SchmelzpunktMelting point *) Woilgabardine.*) Wool curtain. Beispiel 5Example 5 ölab-
stoßung*)oil drain
shock *) Sprüh
be
wertung*)Spray
be
rating *) I-A-II-A-I 85"C85 "C 100100 100100 H-A-IIH-A-II weniger als 22° Cless than 22 ° C 100 +100 + 7070 IH-A-IIIIH-A-III weniger als 22° Cless than 22 ° C 9090 7070 IV-B-IVIV-B-IV 300C30 0 C 5050 7070 V-C-VV-C-V 1250C125 0 C 100100 70 +70 + VI-A-VIVI-A-VI 70° C70 ° C 100100 7070 K-A-DCK-A-DC weniger als 150° Cless than 150 ° C 100100 8080 V-A-LIV-A-LI —- 100100 —.-. V-A-LIIV-A-LII —- 100100 8080 V-A-LIIIV-A-LIII —- 100100 8080 V-A-LIVV-A-LIV —---- 100100 9090 V-D-VV-D-V weniger als 150° Cless than 150 ° C 100100 8080 V-EV-E —- 00 7070 V-F-VV-F-V —- 100100 9090 V-GV-G —- 00 7070

Eine Asbestplatte wurde mit einer l%igen Lösung der Verbindung V-A-V in einer Aceton- und 1,1-Trichlormethanlösung bestrichen. Dann wurde der Asbest an der Luft getrocknet. Die ölabstoßungsleistung war bei der behandelten Asbestplatte 120. Ein Tropfen Wasser auf der Oberfläche des Asbestplatte zeigte einen Anfangskontaktwinkel von 90°. Der Wassertropfen wurde ohne irgendein Anzeichen von Benetzung entfernt, während eine nichtbehandelte Asbestplatte sofort von Wasser oder ül benetzt wird.An asbestos plate was made with a 1% solution of the compound V-A-V in an acetone and 1,1-trichloromethane solution coated. Then the asbestos was air dried. The oil repellant performance was 120 for the treated asbestos panel. A drop of water on the surface of the asbestos panel showed an initial contact angle of 90 °. The water drop appeared without any sign of wetting removed, while an untreated asbestos panel is immediately wetted by water or oil.

B e i s ρ i e 1 6B e i s ρ i e 1 6

Eine ebene Betonoberfläche wurde mit einer 1 %igen Lösung der Verbindung V-A-V in einer Aceton- und 1,1-Trichlormethanlösung behandelt. Die Betonoberfläche wurde etwa 5 Minuten an der Luft getrocknet. Ein ölabstoßungstest zeigte kein Eindringen des Öls in die Oberfläche. Nach der Entfernung des Öls wurden keine ölflecken beobachtet. Auf die Oberfläche gebrachtes Wasser zeigte einen Kontaktwinkel größer als 90°, und das Wasser konnte von der Oberfläche ohne ersichtliches Benetzen entfernt werden. Unbehandelte Betonflächen zeigten sofortiges Eindringen sowohl von öl als auch von Wasser.A flat concrete surface was with a 1% solution of the compound V-A-V in an acetone and Treated 1,1-trichloromethane solution. The concrete surface was air dried for about 5 minutes. An oil repellency test showed no penetration of the oil into the surface. No oil stains were observed after the oil was removed. On the surface Water brought in showed a contact angle greater than 90 °, and the water could get off the surface removed without visible wetting. Untreated concrete surfaces showed immediate penetration of both oil and water.

Beispiel 7Example 7

Ein durch Umsetzung der Fluorkohlenstoffverbindung V mit Toluoldiisocyanat (Verbindung A) und anschließende Reaktion des erhaltenen Produktes mit Octadecylalkohol (Verbindung LI) erhaltenes Diurethan (Verbindung V-A-LI) zeigte eine ausgezeichnete ölabstoßung und Sprühbewertung.A by reacting the fluorocarbon compound V with toluene diisocyanate (compound A) and subsequent reaction of the product obtained with octadecyl alcohol (compound LI) obtained diurethane (Compound V-A-LI) showed excellent oil repellency and spray rating.

BeispieleExamples

Das durch Umsetzung der Fluorkohlenstoffverbindung XIV mit der Verbindung A erhaltene Diurethan (Verbindung XIV-A-XIV), Fp. 157° C) wurde als warme l%ige Lösung in einem Lösungsmittelgemisch aus Äthylacetat und Methylchloroform im Verhältnis 50:50 auf Baumwoll- und Wollgewebe aufgebracht, und man ließ dann die Proben über Nacht an der Luft trocknen. Das Baumwollgewebe zeigte eine ölabstoßung von 50 und eine Sprühbewertung von 80. Das Wollgewebe zeigte eine ölabstoßung von 90 und eine Sprühbewertung von 90 +.The diurethane obtained by reacting the fluorocarbon compound XIV with the compound A. (Compound XIV-A-XIV), melting point 157 ° C) was as a warm 1% solution in a solvent mixture from ethyl acetate and methyl chloroform in a ratio of 50:50 on cotton and woolen fabrics and then the samples were allowed to air dry overnight. The cotton fabric showed an oil repellency of 50 and a spray rating of 80. The woolen fabric showed an oil repellency of 90 and a spray rating of 90+.

B e i s ρ i e 1 9B e i s ρ i e 1 9

In diesem Beispiel wird die Wirkung eines mit Phenol blockierten oder geschützten Urethans beschrieben. This example describes the effect of a phenol blocked or protected urethane.

Die durch Umsetzung der Diisocyanatverbindung C mit der Fluorkohlenstoffverbindung VII und -anschließende Reaktion mit Phenol (Verbindung LV) erhaltene mit Phenol blockierte UrethanverbindungThe reaction of the diisocyanate compound C with the fluorocarbon compound VII and subsequent Reaction with phenol (compound LV) obtained phenol-blocked urethane compound

LV-C-XIV zeigte gute öl- und wasserabweisende Eigenschaften.LV-C-XIV showed good oil and water repellent properties.

Bei der Bildung dieser Verbindung in situ auf dem Substrat können die Reaktionskomponenten in einem wäßrigen System emulgiert werden, um ihre An-Wendung dann, wenn ein Lösungsmittelsystem nicht durchführbar oder zweckmäßig ist, zu erleichtern. Die mit Phenol blockierte Verbindung C (6 Teile) und die Verbindung XIV (2 Teile) wurden in 100 Teilen Toluol und 134 Teilen Wasser unter Verwendung eines kationischen-nichtionischen Emulgatorsystems emulgiert. Diese Emulsion wurde auf Wollgabardine aufgebracht und während 10 Minuten bei 150° C gehärtet. Das erhaltene Gewebe ergab nach dem Waschen mit Wasser und Trocknen eine ölabstoßung und Sprühbewertung von 70. Wird die gleiche Menge der Verbindung XIV allein auf das Gewebe aufgebracht, so zeigt das Gewebe keine ölabweisung. Durch Kalandrieren der erfindungsgemäß behandelten Papiere werden die auf Grund der Urethanbehandlung erzielten Eigenschaften nicht beeinträchtigt, während Papiere,. die mit Chromkomplexen von Fluorkohlenstoffmonocarbonsäuren behandelt wurden, durch Kalandrieren beeinflußt werden. Vielmehr werden die günstigen Eigenschaften des erfindungsgemäß behandelten Papiers häufig durch die beim Kalandrieren übertragene Wärme noch gesteigert. When this compound is formed in situ on the substrate, the reaction components can be used in one aqueous system can be emulsified in order to apply it when a solvent system is not feasible or appropriate. The phenol blocked compound C (6 parts) and Compound XIV (2 parts) were added in 100 parts of toluene and 134 parts of water using a cationic-nonionic emulsifier system. This emulsion was made on wool gabardine applied and for 10 minutes at 150 ° C hardened. The fabric obtained showed oil repellency after washing with water and drying and spray rating of 70. When the same amount of Compound XIV alone is applied to the fabric, so the fabric shows no oil repellency. By calendering the treated according to the invention Papers are not affected by the properties achieved due to the urethane treatment, while papers ,. those treated with chromium complexes of fluorocarbon monocarboxylic acids were affected by calendering. Rather, the favorable properties of the invention treated paper is often increased by the heat transferred during calendering.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verwendung von Urethanen, die über S-N-C-Bindungen an Kohlenwasserstoff gebundene Perfluoralkylgruppen enthalten, aus Mono- oder Polyisocyanaten durch Umsetzung mit an Schwefelatome gebundene PerfluoralkylgruppenUse of urethanes which have perfluoroalkyl groups bonded to hydrocarbon via S-N-C bonds contain, from mono- or polyisocyanates by reaction with sulfur atoms bound perfluoroalkyl groups (CF2)3_17CF3 (CF 2) 3 _ 17 CF 3 enthaltenden Sulfonamidverbindungen mit aktivem Wasserstoff und 4 bis 18 Kohlenstoffatomen in den Perfluoralkylgruppen hergestellt worden sind und einen Schmelzpunkt unterhalb von 250° C aufweisen, zur Verbesserung der öl- und Wasserfestigkeit von Oberflächen anorganischer und organischer Gegenstände.containing sulfonamide compounds having active hydrogen and 4 to 18 carbon atoms in the perfluoroalkyl groups and have a melting point below of 250 ° C to improve the oil and water resistance of inorganic surfaces and organic objects.

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