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DE1408764A1 - Process for refining chrome iron ores and similar products - Google Patents

Process for refining chrome iron ores and similar products

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Publication number
DE1408764A1
DE1408764A1 DE19601408764 DE1408764A DE1408764A1 DE 1408764 A1 DE1408764 A1 DE 1408764A1 DE 19601408764 DE19601408764 DE 19601408764 DE 1408764 A DE1408764 A DE 1408764A DE 1408764 A1 DE1408764 A1 DE 1408764A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
chromium
iron
content
alloy
slag
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19601408764
Other languages
German (de)
Inventor
Udy Murray C
Udy Marvin J
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Strategic Udy & Chemical Proce
Original Assignee
Strategic Udy & Chemical Proce
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Strategic Udy & Chemical Proce filed Critical Strategic Udy & Chemical Proce
Publication of DE1408764A1 publication Critical patent/DE1408764A1/en
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C33/00Making ferrous alloys

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Treatment Of Steel In Its Molten State (AREA)

Description

Verfahren zum Raffinieren von Chromeisenerzen und ähnlichen Produkten. Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Raffinieren von Chromeisenerzen und ähnlichen Produkten, und Hauptziel der Erfindung ist ein neues und verbessertes Verfahren zu Herstellung von Chromeisenlegierungen mit gesteuertem Silicium-Kohlenstoffgehalt und von Qualitätsstählen direkt aus Chromft und Chromitkonzentraten, einschließlich der üblichen hochwerigen Erze, Randerze (marginal chromite ores) und armer Chromite mit einem Verhältnis von Chrom zu Eisen bis herunter zu 0,5 bis 1,0 und verschiedner.physikalischer Gemische von Eisenoxyd und Chromoxyd enthaltenden Materialien. Insbesondere betrifft die Erfindung ein einzigartiges Verfahren für die direkte carbothermische Reduktion von entweder rohen oder zdvor konzentrierten Materialien der oben angeführten allgemeinen Klassen zwecks Herstellung und Gewinnung einer Chromeisenstammlegierung von niedrigem Kohlenstoffgehalt, die zu vielen verschiedenen Stählen weiterverarbeitet werden kann, wie beispielsweise ferritischen (straight ferritic) oder martensitischen Chromstählen, die als "Serie: 400" und "500"-stähle bezeichnet werden, auq__,tenitischen Stählen, die als "Strauss"- oder "Series 300"-stähle'bezeichnet werden, wie rostfreier Stahl 18-8 (popular 18-8 stainless steel), modifizierte Chrom-Nickelstähle, wie die austenitischen, siliciumhaltigen Stähle der Art "Rezistal", Werkzeugstähle mit niedrigem Chromgehalt und Chrom-Vanadiumwerkzeugstähle, Mangan-Chromstähle und dgl.Process for refining chrome iron ores and similar products. The present invention relates to a process for refining chromium iron ores and similar products, and the main object of the invention is a new and improved one Process for the production of chrome iron alloys with controlled silicon-carbon content and of quality steels directly from Chromft and Chromite concentrates, including the usual high-quality ores, marginal chromite ores and poor chromite with a ratio of chromium to iron down to 0.5 to 1.0 and different physical Mixtures of materials containing iron oxide and chromium oxide. In particular concerns the invention a unique process for direct carbothermal reduction of either crude or pre-concentrated materials of the general ones listed above Classes for the production and extraction of a chromium iron base alloy of low Carbon content that is further processed into many different steels can, such as ferritic (straight ferritic) or martensitic Chromium steels referred to as "Series: 400" and "500" steels, auq__, tenitic Steels referred to as "Strauss" or "Series 300" steels, such as stainless Steel 18-8 (popular 18-8 stainless steel), modified chrome-nickel steels, such as the austenitic, silicon-containing steels of the type "Rezistal", tool steels with low chromium content and chromium-vanadium tool steels, manganese-chromium steels and the like.

Bisher wurde angenommen, daB die Verarbeitung von Chromiten und insbesondere von solchen oxydischen Reduktionbeschickungen mit niedrigem Verhältnis Chrom zu Eisen über verschiedene vorbereitende Raffinierungsstufen verlaufen müßte, mit dem Ziel, Zwischenprodukte mit Verhältnissen von Chrom zu Eisen in dem Bereich von 3-5 Teilen Chrom je Teil Eisen zu erhalten, d:h. Produkte, die nach den derzeit üblichen Methoden weiterverarbeitet werden können, um Ferrochromlegierungen*mit hohem Chromgehalt (68-72% Cr) und niedrigem Eisengehalt herzustellen. Materialien, die für eine Umwandlung in Legierungen auf Chromgrundlage nichtgeeignet sind, werden allgemein als technisch nicht zufriedenstellend angesehen, und die technologische Entwicklung auf diesem Gebiet war in den letzten Jahren hauptsächlich auf Methoden gerichtet, nach denen die in reichem Maße vorhandenen armen Chromite in Produkte übergeführt werden können, die mit den von der Industrie entwickelten und zur Anwendung kommenden Methoden der Verarbeitung hochwertiger Chromite zu für die Stahlerzeugung geeigneten Eisenlegierungen weiterverarbeitet werden können. Beispielsweise sind in der deutschen Patentanmeldung St 15 058 eine Reihe ähnlicher Verfahren beschrieben und beansprucht, die auf ein mehrstufiges Schmelzen chromithaltiger Materialien zwecks Herstellung und Gewinnung von sogenanntem Standard-Ferrochrom gerichtet sind. Bei diesen Verfahren wird-natürliches Chromft oder Chromitkonzentrat mit verhältnismäßig niedrigem Verhältnis Cr:Fe raffiniert, um es für die Weiterverarbeitung zu Eisenchromlegierungen geeignet zu machen, indem man zunächst carbothermisch schmilzt, um selektiv den indem Erz oder Konzentrat anwesen-- herabzusetzen oder zu beseitigen, wobei metalllsches-Eisen den Überschuß: an Eisenfedrigem Kohlenstoffgehalt und gesteuEtem niedrigem Chromgehalt oder eine Ferrochromlegierung von hohem Kohlenstoffgehalt und relativ niedrigem Chromgehalt und eine geschmolzene Schlacke, mit angereichertem Chromoxydgehalt und einer geringeren Menge an Eisen als die ursprüngliche rohe Beschickung gebildet und- gewonnen wird.Heretofore it has been assumed that the processing of chromites, and particularly of such oxidic reduction feeds with a low chromium to iron ratio, would have to go through various preparatory refining stages with the aim of producing intermediates with ratios of chromium to iron in the range of 3-5 parts chromium per part Obtain iron, i.e. Products that can be processed using current methods to produce ferrochrome alloys * with a high chromium content (68-72% Cr) and a low iron content. Materials that are unsuitable for conversion to chromium-based alloys are generally considered to be technically unsatisfactory, and the technological development in this area in recent years has mainly been directed to methods by which the abundant poor chromites are converted into products that can be further processed with the methods of processing high-quality chromites developed and used by the industry into iron alloys suitable for steel production. For example, a number of similar processes are described and claimed in German patent application St 15 058, which are directed to a multi-stage melting of chromite-containing materials for the purpose of producing and extracting so-called standard ferrochrome. In these processes - natural chromium or chromite concentrate with a relatively low ratio of Cr: Fe is refined in order to make it suitable for further processing into iron-chromium alloys by first carbothermal melting in order to selectively remove the ore or concentrate present - reduce or eliminate, being metallic-iron the excess: of Eisenfedrigem carbon content and controlled low chromium or a ferrochrome alloy of high carbon and relatively low chromium and a molten slag, enriched with chromium oxide and less iron than the original raw feed, is formed and recovered.

Im wesentlichen wird nach dem Verfahren dieser deutschen Patentanmeldung das anfängliche Schmelzen so durchgeführt, daß das Verhältnis von Chrom zu Eisen der Schlacke auf einen gewLinschten Wert eingestellt wird, der der Art. der Ferrochromlegierung@entsprieht, die bei späterem einmaligem oder mehrmaligem Schmelzen der an Chrom angereicherten Schlacke des ersten Schmelzens gewonnen werden-soll; während gleichzeitig das in der Schlacke anwesende Chromoxyd (values) in einen solchen Zustand versetzt wird, daß aus der bei dem nachfolgenden ein- oder mehrmaligen Schmelzen gebildeten letzten Schlacke das metallische Chrom-im wesentlichen vollständig reduziert und abgezogen oder gewonnen-werden kann. Für die Herstellung von Ferrochrom mit hohem und mittlerem Kohlenstoffgehalt aus der bei der ersten Stufe erhaltenen an Chrom angereicherten Schlacke ist ein zweites Schmelzen erforderlich, während wenn die angereicherte Schlacke auf Ferrochrom mit niedrigem Kohlenstoffgehalt verarbeitet werden soll, noch zwei- oder dreimaliges Schmelzen erforderlich ist, je nachdem , ob das nicht kohlige Reduktionsmittel, das für die Erzeugung eines solchen Produktes notwendig....... ist, aus dem ursnrG:riglichen: Ausgangsmaterialien ge-. .bildet wird oder anderer Herkunft ist. Die Durchfilhrung der be-::annten Verfahren in mehreren Stufen wurde bisher wegen des niedrigen Verhältnisues Crsfe in den Ausgangsmaterialien für notwendig axige- sehen und weil dem Versuch, den Kohlenstoff- und Sili- ciumgehalt bei einer direkten .ode+uch selektiven car- bothermischen Reduktion zu steuern, außerordentliche Schwierigkeiten ehtgegenstandeno . Es wurde festgestellt, daß nicht kohlige fleduktions- mittel, wie Perroslicium oder Ferrochrora-Silicium verwendet werden können, um den Iohlenstof@gehalt in zülä:ssigen Grenzen zu halten. Die Erfahrung zeigt, daß, wenn daneben ein niedriger Siliciumgehalterwiznscht ist,_we es bei der Stahlerzeugung meist der Fall ist! da das in der Schmelze enthaltene Silicium in der Sehlacke ox---diert werden. muß, bevor eine Decarburerung erfolget, kann, derartige Reduktionsmittel in nengen vervl.#endet werden müssen, die geringer sind, als dem Gehalt der Ausgangsmaterialien an. Eisenoxyd und Chrom- oxyd entspricht, mit demLrgdbnis einer Verringerung der Ausbeute an ._"-eetall: Es braucht kaum erwähnt zu werden, daß eine solche Verringerung der Ausbeute wirtschaftlich nicht.tra;bar ist, wenn Ausgangsmaterialien mit geringem Chrom-Eisengehalt verarbeitet werden.Essentially, according to the method of this German patent application, the initial melting is carried out in such a way that the ratio of chromium to iron in the slag is set to a desired value which corresponds to the type of ferrochromium alloy @ which, in the event of subsequent single or repeated melting, of the chromium enriched slag of the first smelting-to be obtained; while at the same time the chromium oxide (values) present in the slag is put in such a state that the metallic chromium can be essentially completely reduced and withdrawn or recovered from the last slag formed during the subsequent single or multiple melting. For the production of ferrochrome with high and medium carbon content from the chromium-enriched slag obtained in the first stage, a second smelting is required, while if the enriched slag is to be processed on ferrochrome with low carbon content, two or three times smelting is required, depending on whether the non-carbonaceous reducing agent required for the production of such a product ....... is, from the ursnrG: riglichen: starting materials ge. . is formed or is of a different origin. The implementation of the mentioned procedures in several Levels was previously due to the low ratio Crsfe in the starting materials for necessary axi- see and because the attempt to reduce the carbon and silicon cium content with a direct .ode + uch selective car- thermal reduction to control extraordinary Difficulties are not an issue. It was found that non-carbonaceous fleductive medium, such as Perroslicium or Ferrochrora-Silicium can be used to determine the carbon content in admissible limits. Experience shows that if a low silicon content is also desired is, _we it is mostly the case in steelmaking! since the silicon contained in the melt in the Optical lacquers are oxidized. must before decarburization succeeded, can, such reducing agents in amounts verl. # ends that are less than the Content of the starting materials. Iron oxide and chromium oxide, with the risk of a reduction the yield of ._ "- eetall: It hardly needs to be mentioned be that such a reduction in the yield economically not.tra; bar is when raw materials with a low chromium-iron content are processed.

Um das Verfahren der Erfindung voll verständlich zu machen, ist es nötig, die üblichen technischen I.zethoden der Erzeugung rostfreier Stähle zu verstehen. Mit sehr wenigen Ausnahmen erfolgt die rierstellung v on "Bisenle,#,ierungen, die für die Stahlerzeugung verwendet werden, unabhängig von der Stahlerzeugung selbst. In jedem Falle aber richtet der Erzeuger der Eisenlegierung beträchtliche kosten und Anstrengungen darauf, die sogenannten Standard-Legierungen mit hohem Chrom- ,9r gehalt (6872 j) und niedrigem Eisengehalt, sowie ent- sprechende Legierungen mit hohem Wickelgehalt und niedrigen Eisengehalt für die Herstellung der mit "Series 300" bezeichneten Stähle zu erzeugen, Wie oben ausgeführt, kolriiit ein großer Teil der Kosten für die Herstellung dieser Standard-Legierungen auf die -Uerstellung von hohmaterialien, deren Eisengehalt ausreichend verringert ist oder die zumindest so zusamraengesetzt sind, da, das überschüssige Eisen leicht entfernt werden kann. Dieser Faktor hat jedoch. keine grundsätzliche Bedeutung, da_der Stahlerzeuger letztlich der Schmelze Eisen oder Eisenabfall zusetzen muß, um irgendeinen der technisch wichtigen rostfreien Stähle zu erzeugen. D,ahe während der Tiersteller der Eisenlegierung beträchtliche Anstrengungen und Kosten aufwendet, um Legierungen mit verhältnimäßig.geringem Eisengehalt auf der Grundlage beispielsweise der legierungzusätzei Chrom und Nickel herzustellen, ist für ihre letztliche Verwendung für die Stahlerzeugung der Zusatz von Eisen erforderlich, wodurch fast in jeden fa - 1 als Endpro- dukte wieder Legierungen auf` der Grundlage von Eisen erhalten werden. Flenn man sich vor Augen hält, daß die rosten :für das in Ferroehrom mit niedrigem Koüleilstotgehalt enthalte- ne Chrom beispielsweise derzeit zwischen etwa 81 und 90 US-Cent je hlo;;ramm und die -osi,e_@@Var das in ent- sprechenden ferronickellegierungen enthaltene Nickel zwischen« etwa 1,3 bis über 2,2 US-Dollar je £_ilograLlm i,rzeu;ung liegen, wird hinreichend klar, :arüm die rostfreier ;3tähle nach den derze-.tigen i_etloden ein der- art kostspieleiges ünterneü:en ist. Außer diesen anfäng- lichen riosten der rrodukte ist es: in der Stahlerzeugung üblich, beträcritlic,le i;=engen des in der btalilsciunelze enthaltenen l-=ohlenstofzs mittels 2:rz oder Sauerstoff zu ox` dieren, was zu einer üetzäci tlieiien U:1-Ydation von Chrom in die Schlac;tenphase führt. Urn dieses Chrom nach der Dekarburierung und '_ä:finieruilg dere1Lmeze zu F;e- winnen, messen verschiedene -kostspielige Entoxydations- oder -iLeduktionsmittel, wie metallisches Silicium, Terro- silicium Aluminium usw. verwendet-werden. Die Dombi- nierte @:irkung der Verwendung von Ausgangsmaterialien hlit lioi-em @hrömgehalt und. der bei der Stahlerzeugung- durchgef;@::@.1°ten I@affinierung und "späteren Reduktion haben den Preis der üblichen -rostfreien Stähle in den Bereich von 3c)5 bis-(560 Llk-1Tollar je Tonne @-''Tr '" -1-n-itt@. gebra:c7L-L" u_i#L zwar sogar für halbferti-ge @tUhle in der :'o:L,rri von 1Tatte;l öder Büchenä Üc.nz all@enein @_@et:cit das Verfahren cler Erfindung edle Reduktion zur 3ehandlung von f@üreT_iiter@ oder (-:e; :iüclien von :;luro:.:iten mit eisenoryd- halti@eri J.. ate2ialiel-i von ' Pra'_=tiscli j ede:r: Verhäi_tnis von #.-,r om rzu -üise n,ui .zeine ata:j.zle gi@r@.i ` 'y@= Jfi= @._ ;-er an @@iscn und Chrom zu er" üeuj(3ri, die :=1i :c=s -r_tliciien der.: e-r--.-inscfzten Verhältnis= dE;@@@_etaT.t: :i eii_ej=. bes ti : ter-_erten, ütahl ent- s.c=it. der jsufarbeitung von mit nie: c: rv er_i :% F.:h:,ltns von Uhroru zu LLize-2 ti ,j ` @1, 3,Ci".:r @17 1,@: l'e)- ;.-eicht das verfahren c;_e_@rf vc-: de@t: (le-@et` iibl@_c:=@cn ab, v.onaoh diese .-.ate=_alie11@ -.i@.n @=0@t- zu' ätarzdard-_<<,_@c@r;lir:;m verarbeitet Lir?d f:_'il@t 'U-b - a-. e.in;s tülges car- bothermisches hedulctionsscl-mielzen zu eiiaer Eisen-Chrom- Stammlegierung mit niedrigem Kohlenstoffgehalt, die in einem üblichen Stahlofen direkt zu praktisch jeder Art Stahl verarbeitet werden Mann. Allen Durchl:il@rungsfor- men der Erfindung geraeitsam ist die Anwendung einer - selektiven carbothemiischen Reduktion einer nur hin- sichtlich ihres Gehalte an Chrom und 'Visen gesteuerten fralction einer gemischten Redutionsbeschichun zur ;r- zieleng einer genauen Steuerung des Sohlenstoff- und Siliciumgehaltes unter Erzeugung einer Eisen-Uhrom= Staa`mlegierung, die direkt nach üblichen- l.iethoden der Stahlerzeugung weiter behandelt- weräen kann, und einer Clirorio-d und '.i s eno@@ d enthaltenden Schlacke, die dann in einer zweiten -@cimelz:tufe einer direk.en car- bothermischen Inedulztion unterworfen wird, -ur@ eine Ei- senchromlegieruiig mit Jiohei?i #'ohlerzstofgehalt zu: er- zeugen, die das restlic_1e Chrom und Eisen des ursprüng- lich-en Ausgangsmaterials enthält. Das metallische Pro- Bukt der zweiten Stufe wird zurückgeführt, um als chrom- esen-reic:'#es =Ledu:ctiorisniittel in der-- ersten >;tute ver- trendet zu werden, so d:aß ein geschlos._eiler Kreislauf hinsichtlich des eingesetzten Chroms und-der Anreichei rung des Ausgangserzes, Konzentrates oder Gemisches von 3rzen und des in der ersten Stute des Verfwhrens erhält- liehen Chroms geschaf-en wird. Das Verfahren der 3rfindung fußt einerseits auf der Entdeckung, daß bei der azeduktion von Gemischen Chrom- ox-#@d- und eisenoxydhaltiger - aterialien .zwecks herstel- l vxig metall_isciier gisenchromlegierungen der Kohlenstoff- gehalt leicht in dem Berich von etwa 0,2 bis 1,0 ;n ge- halten 1rierden kann, selbst bei den Bedingungen einer carbothermischen 2L---,'uktion, wenn der Chromoxy dgehalt der Schlacke über etwa 10 a und vorzugsweise über 15 bezogen auf U::yd, gehalten v:ird, Uenn das in der Schlak- keaenthaltene Chromoxyd so reduziert vrird und in -die -.-e- tallphase übergeht, daß seine @@ex?ge auf unter 15 sinkt, beginnt das i,etall auch, i.-ff auzune-imen, und wenn der Chrornox@:dgehalt der Schlacke auf unter 10 sinkt, steigt der Kohlenstoffgehalt der Schlackenphase verhältnismäßig schnell auf ;fierte von 4-65G. Gemäß einer bevorzugten husführuugsform des Verfahrens der Erfindung wird das erwähnte :Phänomen ausgenützt, um eine direkte carbotherifiische Reduktion ausgewählter 2raktionen des Chromoxyds und B'isenox3rds einer gemischten tF=duktions- beschickung zu ermöglichen unter Bildung einer isen- Ghrom-ßtariunlegierung von niedrigem Silicium- und nie- drigem @@ohlenstoffgehalt und 10-4,J i ::hrom oder etwas darüber, oder bis zu dem Meitpunkt, wo der n-estliche Chromoxydgehalt der Schlackenphase einen ,:ert von etwa 10-15 fo und vorzugsweise. etwa 12 1 erreicht. r=enn der Reduktionsmechanismus der ersten. Stufe selektiv `auf Legierungszusaiariensetzungen dieser- .Art beschränkt wird, wird es möglich, Gien- -_ohletistoff- und Siliciumgehalt des erzeugten hetalls eianerhalb enger Grenzen zu steu- ern. Die erhaltene Starninlegiemit niedrigem Sili- cium- und ,ohleylstoffgehalt wird dann einem üblichen Stahlraffinierun gsofen zugeführt unter Zusatz irgend- welcher erve@nschten lvgierusigszusätze und dem normalen Legierungsschmelzen, der Decarburierung und: Uäffinierunn zur Erzeugun,-; pral---tisch -jedes e--#,v.lsichten Stahles un- terworfen. Die gesa-_olzene Schlachenphase der Ver- fahrensstufe, in der die Ot#-.mmlegierüng gebildet wird, in der restlicilea V_xrolnG:t d in einer Lenge von wenigstens 10 ;@ und der liest- des in der ursprünglichen Redul.tions- besehiokung an%esenden =seüox@ @,@s enthalten .ist, wird dann in einer zweiten -:iehmelzstufe einer, im i-,resentli- ehen vollständigen earbotire2üiis.;risn i-L@dul@tion unter- worfen, robei ein metallisches Chromeisen mit hohem Kolilenstofgelialt und rai Aleren ,jiliciuragehalt ehzeu_;t wird, das arückgeführt -Lind den Ofen der ersten Stufe, vorzugsweise als ynclredii_=tioiisr.ait.t,el für diese ätufe zu- gesetzt wird. . Das Verfahren der Erfindung haiLF am besten durch die folgende Beschreibung= spezieller purch-jh:,.-iii£#:s- formen verstEUdlicli ;@@etia-_ 4 t#esden, die ä_ ITaaid der Zeiolmung. elfolgt, wobei -die Zeichnung ein Fließsche- ma der Polge von Verfahrensstufen bei der Verarbeitung einer typia.chen iis.enor-rd-Chromöxyd-t,eduhtionsbeechik- kung zu einem rostfreien.5tal11 als Endprodukt ist. ,. Für die gewöhnliche Durchführung des Verfahrens der Erfint@unG wird- das Erz oder i@onzentrat oder ein geeig- netes Gemisch von 'Lii#zen oder Konzentraten halziniert oder .n anderer- '.:eise behandelt, um eine Reduktionsbe- schickun- von ii2- yiesentliclien Konstanter Zusammensetzung vorzubereiten, . hinsichtlich labilem äauerstoff usw, aus de- rl,ziiri durch iusatz bestimmter basischer und saurer 2lußmittel eine Beschichung gebildet wird, die- eine lti@= i,xle achla.;@@e mit verhältnismäßig-hohem Schmelz- punkt zu bil.d.et vermag. Alternativ kann gemäß einer bevorzugt n ...etliocle das rohe ürz oder das G,:riisch von _,r--en r_it den erforderlichen lx'lußt_iitteln vermischt und? d.s ..; @a:_isch da,_ r: '@1Li::iert werden, um eine im wesent= ?_ic@:en st,.bi =.ieierte 1@:-dul=tionsG@e_c;lii c'__u_@g mit bestimm- tem V _@-hältnis von Base zu j"=are zu e-üez?en.. In je- dein 2a11 wird vorzugsweise die in der. oben ervrähnten - Technik des @:usatzes von ob-.ohl das @reT1i@,ltriis: von Base _ zu ..Jure der vor,i_ei#ei-#de n#den 2_##findun- _r#e:_r#;:U --2 _ e -eieic-von 1 , 0 "cis 2,25 .:ewic; t!@te- len Base (bereclniet als '._g0 und ausschließlich -Jiseno- xyd) je Gewichtsteil Oiliciumoxyd liegen, hann,@obei vollständig zuzriedenstellende rebnisu e erzielt vier- = den. Die 13es chi ckung wird dann, =alzinie-rt, indem man sie in einer geeigneten Vorrichtung, beispielsweise einem Drehröstofen, erhitzt, uni bei _;,ZÖglichst hoher T'eriypera- tur, jedoch ohne so sta--?--es Überhitzen, daß die Beschil:- lmng innerhalb des _töstofens 1@nge bildet, eine frei- fließende 1iasse zu erhalten. :Dies h1aiili sehr lei@;-'rit dadurch erzielt werden, daß man die 3eschichunü auf eine Temperatur in dem "Dereich von 1100 bis 1300°C erhitzt . Die 3ea r:hicunkann nat irli ch direic-v in einem elektrischen Ofen gescluiolzen werden. Es wurde jedoch ZefuilUen, dä.ß die Ver,;eildung eines Röstofens reit Gas, G1, ..sohle oder solar Ab=asen eines elei-rtriscL,en 0@ens wirtjchaflticier ist als die VeiveridUng von aus- sch?_ieiD'lzcl elektrischernergi e. außerdem werden die aufeinander folgenden .chr<idzstufen sowie d_e-:,,qaffinie- rung bei denn Verfahren vorzu=rsweise mit geschmolzener Besuhichung durchgeführt, die in einer vorangegangenen ,,Aule des Verfahrens geworj@en vrarde, um das Ver_,hren hinsichtlich des l#nergi-everbrauehs noch wirtschasIlicher zu machen, indem man d_;.e lZotwendigket des erneuten Schmelzens dieser 1Taterialien vermeidet. Das in der zweiten btufe das `Terfahrens ge@-ron--ene silicium kohlen- stof=_haltige metallische 1,!'errociirom kann gehzzhlt und zerstoßen v;erden, uir, der: äclii.lelzofen der ernten .stufe als chromanreicherndes Reduktionsmittel wieder zuge- führt zu werden, oder es karan zu jedem Leitpunkt des Schmelzzyklus in geschmolzener :Form zugesetzt werden. :Lss hat sich als vorteilhaft erwiesen, die Vorreduk- tion in dern liösto en durcizuzi.ihren,inderii man wenigstens einen Teil des `1ohligen -".edutkionsmittels dire'_-:t der höstofenbe_chichung zusetzt, so weit es natürlich mit dein nauptziel der Einhaltung eines maximalen Durchs.--_:tzes durch den itösto.en, um den elektrischen Jfen oder ei-,:e äquivalente .@ciimelzanlage kontinuierlich zu beschicken, verträglich ist. Die Verredufz-tion von Chromoxyden in dem 11östosen ist zu veirneiden, jedoch @"urde gsyumden, daß in derb iLöstofen eine g,#'ntfernLuig von 33 bis 60 ;ä Sauerstoff unter Beibehaltung eines guten Durchsatzes udn Vermeidung beträchtlicher .icedul@tion der in der _e- dul:_tionsbe,Ychickun anwesenden Chromoxyde be:rirkt vrer(len kann. Vorzugsweise wird die a-@enge an kohligem 2.e tü-,tions- mittel, die der föstofenbeschicktu-=g zugesetzt wird, so eingestellt, daß der =-etallgehalt der von dem. --löstofen geronnenen freifleißenden Sintermasse unter etwa liegt. Die Entfernung einer zu großen :,-'enge an Oxyden während der Vorreduhtion beeinträchtigt die gev@lnschte Raffnea-ungswi-rlmng hinsichtlich einer Entfernung- von Kohlenstoff von der inetalls tLLen Stamnlegierung4 Das von °dem löstofen supgebrachte hei):e, freiflie- ßende, teilweise reduzierte laaterial wird, direkt in .die Schmelzzone eines.-=elel=tri:-ci-en Ofens- gelei.t,et, der. bei einer Temperatur in dem Bereich von 1¢5Ü bis 1750°C ge- haltert wird,' und zwar zusammen mit einer ausreichenden Iulenge an kohligem Reduktionsmittel, um, die ."eduktion. von in der Schlacl_e- enthaltenem" nicht reduziertem Eisenoxjd, sowie-des d@-si.@= enthaltenen Cnromoj:j(xs -zu Metall bis Zu, dem für -die zu erzeugende Stammlegierung gewün-cl;ten ausmaß- zu bepfrren: Vor-ugsweise wird die. Reduktion des Chroms fortgesetzt,. bis- die aus der Schmelzkammer gewonnene--metal?!ie.he i@hase venigstns einen &eringen Übe.rschuß an metal=_iscäierChrom aufweist, da die Einstellung des entgülti-en Verhältnisses von Chrom zu Lisen .. in der _Starimlegiea--aiig leicht in der Weise erfolgen kann.. =daß man .einen . etwaigen Überschuß an Chrom in die . Schlachenpha oe der - letzt.lichen Stahlruf- fnerung leitet.: Di:e -leime aäe hohligem .-Lieduktionsmittel, die deia Se-lumelzofen zuge.set.zt c ird, _=aiil unt.e--re-rü:c@,.- s@c.IZtiz@un@ies..ledul.:tosvei==ge_=s des von der -zweiten Stufe des Verfalir.iis- rietalliaa(-en -.-ergo-. chroms n_i 4 hohem =oileaist.o-_ -eg=al @@d znittlererai Sil i.-, ciunlg:ha2.t gewählt werden, Dieses hetall bann der an- fäng,lichen Of enbeshcikung zusarillfien iilit dem kohl igen Re- du=aicnsnüti:el zü1;esetzt werden. Bei der praktischen s)urch-#Liiirurig des Verfahr(-"--i---s wird. dies -mett..llis-clie 2erro- cilrori jedoch vorzugsweise-so lange zurückgehalten, bis diel'ohlenstolfredulr-tion im wesentlichen beendet ist, und wiid dLa@. il als laittel für die abschließende Reduktion in der ersten ,D'tufe zugesetzt. Dadurch, daß Chromoxyd i_z eiii- r ,ende Von mehr als 10 in der Schlach e der erst,»n stufe rurüc°-@geh@aten wird; ist es möglich, den hohlelistol-fgehalt derin dein 3ereich . voll 0,3 bis 1,5 ;t zu steuerng vö.hrend der #3iliciumgehalt@ ae, _etal les bei 1Ferten in dem -3ereich von 0,1 bis 095 C /o# werden __ann. .. @.=Tr d -e le@?-.i:=tic>>_ell in de@.: Verfahren der Erfindung =ann ra'_:tisch jedes hohlig@; .@edul=tionsr_lit-el verwendet werden, einsc_lließlich bituminöser und rnthrazitkohle, Liiiten o -,er Liiiitholz::ohle, l--ol_sstaub oder 1_ohs. Täie _Oilli@ell @=d. =tioi--smittel nicht in irgendeine nestir@@::teoi@:-i@nergefillrt werden, uni;. tatsächlich ha- bei_ als außei:ordentlich geeignet für d =-s V erf_zreil @;e r ffinäu .; erv:fie c- n. `,.e =@n cs bei 'r@e;:ti=:@ _tenetriea si-eelüigullgen erford_er- l icr oder e.='@_seht ist, hannz11is"-en. der uci:@rielzzone und der Stahlraffinierungszone ein Halteofen angeordnet sein, um eine vollständige Abtrennung des j--etalls von der Schlacke zu erzielen und ein Heservoir an geschmol- zener ütammlegierung zur Gewährleistung eines glatten Ablaufes des iireislau-es zu erhälteno Dos Verfahren der @Srfindung harn mit jeder Ar-L'-1 üchmelz#anlage durchgeführt werden. Vorzugsweise wird jedoch ein Ofen mit bedecktem elektrischem Bogen unter den Bedingungen des Erhitzens mit kombiniertem Bogenviderstand und ichlwrkenviider- stand ve-- ednet, was durch die Einhaltung relativ --urzer BöZen erzielt wird, die auf die Oberfläche de-r ge- schmolzenen ichlaclce auftreffen, o:-'er indeiii man die Llel1- trodenenden so anordnet, daß sie etwas in die Schlacke aintauchen. Die eintretende ""esclzicl-.Ltnö wird der Ober- Fläche der gesclunolzenen Schlacke rund: uxa Cie periphe- ren seile der-Ufenkanmer zugeführt, um- die Bogenzonen im wesentlichen frei von angesamnelterri beschicsungsria- terial zu halten, un« die :arme gelangt direkt von der heißen 2chlacke in reit dieser an die lcalzi- nieste Beschic'rurig. Die in der: Sc-cinelzofen erzeugte tenunlegie@ung wird vorzugsweise dire.t in geschmolzener 'örm einem Ha.fi- nierunö,ofen, 1iiie einem elektrischen offenen oder Konverter zu:ge-=ührt, worin sie mzt Legierungszu- sätzen, d.h., Nicl#lel,' Ferronickel, i,:angan, etc., die zur rlel-stelluns des zu erzeugenden bestirxiten Stahles erforderlich sind, vermischt wirdp Die äaffinierungsan- lage wird in üblicher :rei.le betrieben, um eine Decar- burier:_ng des i.:etalles und eine Einstellung des Sili- ciumgehaltes und dgl. zu erzielen. Unerzfiünschte Zestand- teile können während des Haffinie-ungsschmelzens ent- fernt oder andere Bestcx_dteile können zugesetzt ;@rer- den, um die letztliche ere_nschte ZGusammensetzung zu erzielen. 'ie oben en-iähnt,, bann der Chromgehalt wäh- rend des letzten Eihitzens direkt eingestellt werden, indem man überschüssiges Chrom durch Oxydation in die Schlacizejübergenen läßt. Andererseits ist es unter der iinnahme, daß anfänglich bei der tle_stellung der legierung ein genauer Chromgehalt erzielt vr.irde, er- wünscht, anschließend an die gewöhnliche 3auerstoff- entkohlung in dem r@affinierungsofert die äcimelze mit einer geringen_.-enge eines nicht kohligen Ueduk.tions- mittels zu behandeln, um rihrom, das währ nd der Oxyda- tion durch Oxydation in die Schlacke iibe rs-egangell ist, -dem Stahl wieder' zuzuführen. In solchen 1etllen, #wo der Haffinierungsofen verwendet vrird, um. den Chromgehalt der Stammlegiezung wesentlich herabzusetzen, kann es mt@-- lieh sein, die erhaltenen chromoxydhaltige Schlacke zu dem Schmelzofen zurückzuführen. Von dem Stc""hlofen wird der fertige Stahl gewonnen und nach üblichen Bethoden vom in die/Abnehmer gei.:ünschteu. 2roüukte übergeführt. ' An 3te'lle 'des ZuGatzes -von liegierungsbestt#7.ndteilen zurrt -aifnerungsoien hUnaen natürlich andere met alli- scheLegierun sbestandteile als das in de-L Stammle!;ierung enthaltene Eisen und Chrom, -die für dei fertigen- Stahl erforderlich .sind,. ,ganz oder teilweise in die Stammle- gierung -eingeführt werden, indem man -dem ursprün-lichen Erz oder- Gemisch- von 3rzen, das den..jcluaelzofen der er- sten Otufe zugeführt Ylird' ein »Oxyd- zusetzt und dieses in denÜfen zu dem erforderlichen Bestandteil reduziert. Wenn bespi@-lsweise .ein rostfreier Eichelchromstahl er- iNünscht ist, kann ein 1ickeleisene---z oder ijiclelerz als kombinierte @Que_le für Hachel und@sen reit dem Chromit vermischt werden: Der Nickelgehalt eines solchen Zusatzes wird un=ittelbar unter der i;inwirlrung des kohligen -duktionsmittels zu einer 'e-°ro.n:bkellegie_ung reduziert, während durch, fortgesetzte iieduhtian riit .:iohlelistcoff und zuletzt mit r=Ec ef1T.r,rtem i'erro chrorr mit 1laizem Kohlenstof.gehalt. von -der zweiten -tufe eine. ähnliche Su.emplegi.erung-riit niedri em i3.oiilezistozl- gehalt utrd. eurem Eisen-.. ??i ck.el-. und Ohronehalt in etwa- dem, letztlich .erviünscsiten Veriältnis erhalten wird. ,Die eahaltene btammlegieruiig mit gesteuertem i:oülenstoff- gehalt hanii dann der gleic=4eil -=eziandluiiv unter;-*orfen werden, wie sie oben im Zusar_imenhang mit der Eisenchrom- stammlegierung reit niedrigem -=ohlenstofigehalt gemäß der Erfindung beschrieben--wurde.- Die zurückbleibende Schlacke des ersten Reduktions- sclir<ie@zens die weni ;stens 10 ;1 Chromoxyd enthält, wird in einen zweiten elektrischen Ofen abgelassen und darin in Gegenwart von kohligem tieduhtionsmittel geschmolzen, das in ausreichender 1--enge anwesend ist, um eine Re- duktion vo j im vaesentlichen dem gesamten- darin enthalte- rien Chromoxyd und Eisenox;d zu bewirken: Dsts in dieser Stufe erzeugte 1..etall hat etwa die Zusaij@_,ensetzung einer . illerrociiroi_legierviig mit hoher: i::olilenstofgehalt und mittlerem :-iiliciumgehalt (etwa Q- ;.,). Dieses i"°etall wird vor--u- swe-se gekühlt, zerstoßen und vermahlen und daiu., in der oben beschrieenen '::ei _e der ersten Stufe wieder .der i;ohlenstoff und das .Sili- cium als abschließende 'Ltedul=tionsmi -f; tel und das Chrom zur VerbeE:seru:`; c:er Irodukte de- er.@teti L-ufe dienen. :;uf diese V;-eise.wird ein geschlosSeiier L-reisläuf hin- sichtlich der GessmtmenGe an ei_xjesetzteLi lfi'lirolii erzielt. DL:s Verfü.hreil derilindtzn soll. im folgenden an Hand von -jeipsielen näher veranschaulicht ..-erden, die die @_rit;e^du n aer oben lae scE@rie ber@e=i _.ichtlinien und, _etho- . den für die Herstellung von rostfreien Stählen aus einem typischen armen oxydischen Ausgangsmaterial beschreiben. Beispiel 1 Stawule@ierun@s Die für das folgende Verfahren verwendete Anlage enthielt einen drehbaren Pöstofen von 1,37 m Durchmesser und 24,4 m länge, zwei elektrische behmelöf en von 1000 IVA und 5,2 41 Durchmesser und einen elektrischen Stahlofen Ton 3 Tonnen I(3-ton) mit Saue-stoffzufuhr und der erforderlichen Hilfsausrüstung. Erzanalyse Komponente Chromit Eisenerz Cr,- 19965 - - 10,51 56973 Si02 e9,19 7,54 Ca0 3942 . 0,53 17902 0963 A.1203 24907 2$18 09007 0903 0,003 0,02 Glühverlust 1,93 __-= 7,12 Ein Gemisch des oben angeführten Chromits und Lisenerzen wird unter Verwendung von 6 Tonnen des Eisenerzes und 7,05 Tonnen (metrie torlnes) des Ohromits hergestellt. Diesem Gemisch werden 820 kg Flußmittel (essential flux) in der Form von Kalk und 1640 kg Braunkohle mit etwa 75 ;ä festem Kohlenstoffgehalt zugesetzt. Die BeschickuA=lird dem drehbaren Röstofen zugeführt und darin erhitzt, so daß eine freifließende Sintermasse gebildet wird. Diese Sintermasse, in einer Menge von 13,25 Tonnen wird dann dem elektrischen Ofen mit einer Temperatur von 115000 zugeführt: Aufterdem werden dem elektrischen Ofen 1045 kg Anthrazitkohle mit etwa 82 ;b' festem @@ohlenstoffgehalt und 1796 kg vermahlenes l errochrom mit hoher, Kohlenstoffgehalt mit 56,1 ;ö Cr, 696 cilo C und 4,1 o Si zu esetzt. Dieses Ferrochrom wird in einem früheren zweiten Schmelzen der Schlacke der ersten Stufe erzeugt und gewonnen wie in dem Beispiel 2 beschriebenen Verfahren.In order to fully understand the process of the invention it is necessary to understand the common engineering methods of making stainless steels. With very few exceptions, the production of "Bisenle, #, ungen", which are used for the steel production, takes place independently of the steel production itself high chrome , 9r content (6872 j) and low iron content, as well as To produce speaking alloys with high winding and low iron content for the manufacture of the steels designated "Series 300" As stated above, a large part of the costs for the production of these standard alloys derives from the production of hollow materials whose iron content is sufficiently reduced or are at least composed in such a way that the excess iron can be easily removed. However, this factor has. no fundamental importance, since the steelmaker ultimately has to add iron or iron scrap to the melt in order to produce any of the technically important stainless steels. While the iron alloy manufacturer expends considerable effort and expense to produce alloys with a relatively low iron content based, for example, on alloy additives Manufacture of chromium and nickel is for their ultimate Use for steelmaking the addition of iron required, which means that in almost every fa - 1 as the end made again alloys based on iron can be obtained. If you keep in mind that they are rusting: for that contained in ferrous metal with a low dead metal content ne chromium, for example, is currently between about 81 and 90 US cents per hlo ;; ramm and the -osi, e _ @@ var that in de- nickel contained in speaking ferronickel alloys between “about 1.3 to over 2.2 US dollars per £ _ilograLlm i, rzeu; ung lie, it becomes sufficiently clear: arüm they stainless; 3 steels according to the current i_etloden one of the kind of expensive overseas. Besides these initial It is rusting of the products: in steel production usual, fräcritlic, le i; = narrow des in the btalilsciunelze contained oil by means of 2: rz or oxygen to oxidize, which leads to a common U: 1-ydation of Chromium leads into the sleeping phase. Urn this chrome after the decarburization and '_ä: finieruilg dere1Lmeze zu F; e- win, measure various costly deoxidation or reducing agents, such as metallic silicon, terro- silicon aluminum etc. can be used. The Dombi- nated @: effect of the use of raw materials hlit lioi-em @ hrömlösungen and. in steel production carried out; @ :: @. 1 ° th I @ affination and "later reduction the price of the usual stainless steels in the range from 3c) 5 to- (560 Llk-1Tollar per ton @ - '' Tr '"-1-n-itt @. gebra: c7L-L "u_i # L even for half-finished @tUhle in the : 'o: L, rri from 1Tatte; l öder Büchenä Üc.nz all @ enein @ _ @ et: cit the method of the invention noble reduction for the treatment of f @ üreT_iiter @ or (-: e;: iüclien from:; luro:.: iten with eisenoryd- halti @ eri J .. ate2ialiel-i from 'Pra' _ = tiscli j ede: r: Ratio of # .-, r om rzu -üise n, ui .zeine ata: j.zle gi @ r @ .i ` 'y @ = J fi = @ ._; -er to @@ iscn and chrome to he " üeuj (3 ri, die: = 1i: c = s -r_tliciien der .: er --.- inscfzten ratio = dE; @@@ _ etaT.t:: i eii_ej =. bes ti: ter-_erten, ütahl ent- sc = it. the processing of with never: c: rv er_i:% F.:h:,ltns from Uhroru z u LLize-2 ti, j ` @ 1, 3, Ci".: r @ 17 1, @: l'e) -; .- calibrates the procedure c; _e_ @ rf vc-: de @ t: (le- @ et` iibl @ _c: = @ cn ab, v.onaoh these .-. ate = _alie11 @ -.i @ .n @ = 0 @ t- processed to 'ätarzdard -_ <<, _ @ c @ r; lir:; m Lir? Df: _ 'il @ t ' U -b - a-. e.in; s tülges car- thermal hedging scl-melting to eggiaer iron-chromium- Low carbon parent alloy used in a standard steel furnace directly to practically any type Steel are processed man. All through: il @ rungsfor- men of the invention is straightforward the application of a - selective carbothemic reduction of an only backward visibly controlled by their chrome and visa content fralction of a mixed reduction copy for; r- aiming at precise control of the sole and Silicon content with the production of an iron clockom = Staa`m alloy, which is produced directly after the usual l.iethoden of Steel production can be treated further, and one Clirorio-d and '.is eno @@ d containing slag that then in a second - @ cimelz: tufe einer direk.en car- is subjected to thermal inedulation, -ur @ an egg senchromlegieruiig with Jiohei? i # 'ohlerzstoffhalt to: he testify that the remaining chromium and iron of the original Lich starting material contains. The metallic pro- Bukt of the second stage is returned to as chrome esen-reic: '# es = Ledu: ctiorisniittel in the-- first>; tute ver to be trending, so d: ate a closed cycle with regard to the chromium used and the enrichment tion of the source ore, concentrate or mixture of 3rzen and the one received in the first mare of the trial borrowed chromium is created. The process of 3rfindung is based on the one hand on the Discovery that with the reduction of mixtures of chromium ox - # @ d- and iron-oxide-containing - materials for the purpose of l vxig metall_isciier cast iron alloys of the carbon content easily in the range of about 0.2 to 1.0; n can hold 1rierden, even under the conditions of one carbothermal 2L ---, 'uktion if the chromium oxide content the slag over about 10 a and preferably over 15 related to U :: yd, held v: ird, Uenn that in the slack the chromium oxide contained in this way is reduced and in -the -.- e- tallphase ignores the fact that his @@ ex? ge drops below 15, begins the i, etall also, i. -ff auzune-imen, and if the Chrornox @: d content of the slag is below 10 decreases, the carbon content of the slag phase increases up relatively quickly; fell from 4-65G. According to a preferred form of implementation of the method of the invention the mentioned: phenomenon is exploited to create a direct carbotherifiic reduction of selected fractions of Chromium oxides and iron oxides of a mixed tF = induction to enable charging with the formation of an isen- Ghrom-ßariunalloy of low silicon and low drigem @@ carbon content and 10-4, J i :: hrom or something above, or up to the point where the north-east Chromium oxide content of the slag phase is about 10-15 fo and preferably. reached about 12 1. r = enn der Reduction mechanism of the first. Level selective `on Alloy compositions of this kind are limited, it becomes possible to Gien-_ohletistoff- and silicon content of the produced metal to be controlled within narrow limits. The received star inelegacy with low silicon The content of cium and carbon becomes a common Steel refining furnace supplied with the addition of any which erve @ nschten lvgierusigszusatz and the normal Alloy melting, decarburization and: Uäffinierunn to produce -; pral --- table - each e - #, v.lsichten Stahles un- subjugated. The whole battle phase of the driving stage in which the Ot # - .mm alloy is formed, in the restlicilea V_xrolnG: td in a length of at least 10 ; @ and the reading in the original redul.tions- Besehiokung an% esenden = seüox @ @, @ s included. is, will then in a second -: iehmelzstufe one, in the i-, resentli- marriage complete earbotire2üiis.; risn iL @ dul @ tion under- cast, robei a metallic chrome iron with high Kolilenstoffgelialt and rai Aleren, jiliciuragehalt ehzeu_; t that is returned -Lind the furnace of the first stage, preferably as ynclredii_ = tioiisr.ait.t, el for these jobs is set. . The method of the invention is best carried out by haiLF the following description = special purch-jh:, .- iii £ #: s- forms understandable; @@ etia-_ 4 t # esden, the ä_ ITaaid der Zeiolmung. e follows, whereby -the drawing is a flowing sheet- ma the pole of procedural stages in processing a typia.chen iis.enor-rd-Chromöxyd-t, eduhtionsbeechik- kung to a rustproof.5tal11 as the end product. ,. For the ordinary implementation of the procedure of Erfint @ unG is the ore or concentrate or a suitable A mixture of liquids or concentrates, halinated or .n other- '.: treated in order to reduce the Sent from ii2- yiesentliclien of constant composition prepare. with regard to unstable oxygen, etc., from derl, ziiri through the addition of certain basic and acidic flux a coating is formed which- a lti @ = i, xle achla.; @@ e with a relatively high melting point to bil.d.et is able to. Alternatively, according to a prefers n ... etliocle the raw ürz or the G,: riisch von _, r - en r_it the necessary fluids mixed and? ds ..; @a: _isch da, _ r: '@ 1Li :: ated to be an essentially = ? _ic @: en st, .bi = .ieierte 1 @: - dul = tionsG @ e_c; lii c '__ u_ @ g with certain- tem V _ @ - ratio of base to j "= are to e-üez? en .. In each- your 2a11 will preferably use the one in the. mentioned above - Technique of the @: addition of ob-.ohl the @ reT1i @, ltriis: from Base _ to ..Jure who before, i_ei # a- # de n # the 2 _ ## find- _r # e: _r # ;: U - 2 _ e -eieic-from 1, 0 "cis 2.25 .: ewic; t! @ te- len base (calculated as' ._g0 and exclusively -Jiseno- xyd) per part by weight of oil oxide, hann, @ obei fully satisfactory vineyards achieved four- = the. The thirst is then, = alzinier-rt, by one it in a suitable device, for example a Rotary roasting oven, heated, uni at _; tur, but without so sta -? - it overheating that the signs: - lmng forms within the toasting oven, a free to get flowing 1iasse. : This h1aiili very lei @; - 'rit be achieved by the 3eschichunü on a temperature in the range of 1100 to 1300 ° C heated. The 3ea r: hicunkann nat irli ch direic-v in be cooked in an electric oven. It was but ZefuilUen, that the formation of a roasting oven rides Gas, G1, ..sohle or solar Ab = ases of Elei-rtriscL, en 0 @ ens Wirtjchaflticier is than the defense of ex- sch? _ieiD'lzcl electrical energy. in addition, the successive .chr <idz stages as well as d_e -: ,, qaffinie- tion in the process preferably with molten Spawning carried out in a previous one ,, Aule of the proceedings Geworj @ en vrarde to the Ver_, hren even more economical in terms of energy consumption to do by adding d _ ;. e lnecessity of renewed Avoid melting these 1 materials. That in the second level the `` ge @ -ron - ene silicon carbon- stof = _containing metallic 1,! 'errociirom can be heated and crushed v; earth, uir, the: äclii.lelzofen of the harvest. stage added again as a chromium-enriching reducing agent leads to be, or it karan to each guiding point of the Melt cycle in molten: form can be added. : Lss has proven to be advantageous, the pre-reduction tion in dern liösto en durcizuzi.ihren, inderii one at least part of the `1ohligen - '. edutkionsmittel dire' _-: t der Höstofenbe_chichung adds, as far as it goes, of course your main goal of maintaining a maximum throughput. - _: tzes by the itösto.en to the electric jfen or ei -,: e to continuously feed equivalent. @ ciimelzanlage, is compatible. The reduction of chromium oxides in the 11östosen is to be cut, but @ "urde gsyumden, that in derb iLöstofen a g, # 'ntfernLuig from 33 to 60; Ä Oxygen while maintaining a good flow rate and avoiding considerable delusion of the _e- dul: _tionsbe, Ychickun the chromium oxides present cause vrer (len can. Preferably the a- @ close to carbonaceous 2.e tü-, tion- medium that is added to the foaming oven feed, see above set that the = metal content of the. - dissolving oven coagulated free-flowing sinter mass under about lies. The removal of a too large:, - 'close to oxides during the pre-reduction affects the requested Raffnea-ungswi-rlmng with regard to a removal of Carbon from the inetalls tLLen stem alloy 4 The heat supplied by the dissolving furnace: e, free-flowing ßende, partially reduced laaterial is, directly in .the Melting zone of a .- = elel = tri: -ci-en furnace- gelei.t, et, der. at a temperature in the range of 1 ¢ 5Ü to 1750 ° C is held, 'together with a sufficient Iulenge of carbonaceous reducing agent, um, die. "Eduktion. of "not reduced" included in the Schlacl_e Eisenoxjd, as well as -des d @ -si. @ = Contained Cnromoj: j (xs -zu Metal up to, that for -the parent alloy to be produced Desired extent to be restricted: The. Reduction of chromium continued. up to the one from the Melting chamber won - metal?! Ie.he i @ hase venigstns shows a & eringen excess of metal = _iscäierChrom, since the setting of the final ratio of Chrom to Lisen .. in the _Starimlegiea - aiig easy in the Way can be done .. = that one. any excess of chrome in the. Battle phase oe the - ultimate steel call - fnerung leads .: Di: e -leime aäe hollow. the deia Se-lumelzofen zuge.set.zt c ird, _ = aiil unt.e - re-rü: c @, .- s @ c.IZtiz @ un @ ies..ledul.: tosvei == ge_ = s of the second Level of Verfalir.iis- rietalliaa (-en -.- ergo-. chroms n_i 4 high = oileaist.o-_ -eg = al @@ d znittlererai Sil i.-, ciunlg: ha2.t be chosen, this hetall spell the other Catch, lichen oven fire toggle with the coal-rich Re- du = aicnsnüti: el zü1; to be set. In the practical s) urch- # Liiirurig des Verfahr (- "- i --- s will. dies -mett..llis-clie 2erro- cilrori, however, preferably held back until the stole reduction has essentially ended, and wiid dLa @. il as laittel for the final reduction added in the first, D'tufe. Because chromium oxide i_z eiii- r, end of more than 10 in the slaughter of the only, »n step back ° - @ is @ passed; is it possible to use the hollow list of content in your 3reich. fully 0.3 to 1.5; t to be controlled, especially the # 3 silicon content @ ae, _etal les at 1Ferten in the range from 0.1 to 095 C / o # become __ann. .. @. = Tr d -e le @? -. I: = tic >> _ ell in de @ .: method of the invention = ann ra '_: table each hollow @; . @ edul = ionsr_lit-el used including bituminous and anthracite coal, Liiiten o -, er Liiiitholz :: ohle, l - ol_sstaub or 1_ohs. Täie _Oilli @ ell @ = d. = tioi - not in any nestir @@ :: teoi @: - i @ nergefillrt be, uni ;. actually ha- bei_ als aussei: well suited for d = -s V erf_zreil @; er ffinäu.; erv: fie c- n. `, .e = @ n cs at 'r @ e;: ti =: @ _tenetriea si-eelüigullgen erford_er- l icr or e.='@_seht is, hannz11is "-en. the uci: @rielzzone and a holding furnace disposed in the steel refining zone be to a complete separation of the j - metal from of the slag and a reservoir of molten Zener base alloy to ensure a smooth Procedure of the iireislau-es to get the procedure of the @Srfindung was carried out with every Ar-L'-1 üchmelz # system will. Preferably, however, an oven with a covered electric arc under the conditions of heating with combined arc resistance and Ilwrkenviider- stood ve-- ednet, which was relatively short by adhering to it Gusts is achieved, which affect the surface of the melted ichlaclce hit, o: - 'he indeiii man the Llel1- Trodenenden arranged so that they put something in the slag ain't diving. The entering "" esclzicl-.Ltnö becomes the upper Area of the clumped slag round: uxa Cie periphe- Ren ropes fed to the Ufenkanmer around the arched zones essentially free of accumulated terri beschicsungsria- to hold material, un «the: poor comes directly from the hot 2chlacke in rides this to the lcalzi- sneezed sadly. The tenunlegie @ ung produced in the: Sc-cinelzofen preferably dire.t in molten form a Ha.fi- nierunö, oven, 1iiie an electric open or converter to: Guided, in which they mzt alloy feed sentences, ie, Nicl # lel, 'Ferronickel, i,: angan, etc., the to the position of the particular steel to be produced are required, it is mixed. location is operated in the usual: rei.le to create a decar- burier: _ng des i.:etalles and a setting of the Sili- cium content and the like. To achieve. Undesirable condition parts can fall apart during the removed or other parts can be added ; @ rer- the, in order to achieve the final ZComposition achieve. As mentioned above, the chromium content does not can be set directly at the end of the last egg heating, by oxidizing excess chromium into the Schlacizejübergenen lets. On the other hand, it's under the Assuming that initially with the part_position of the alloy achieves a precise chromium content wishes to follow the usual oxygen decarburization in the r @ refining if the Äcimelze with a small _.- tightness of a non-carbonated Ueduk.tions- to treat rihrom, which occurs during the oxyda tion by oxidizing into the slag r iibe s- is egangell, - to feed it back to the steel. In such places, #where the Finishing furnace used to make. the chromium content of the To significantly reduce the base alloy, it can be be borrowed to the obtained chromium oxide-containing slag returned to the furnace. From the stc "" is made the finished steel is obtained and using customary methods from the in the / customer: wish. 2roüukte transferred. 'On 3te'lle' of the addition -of lying best # 7.nd parts zurrt -aifnerungsoien hUnaen of course other met alli- Alloy constituents than that in the main alloy Contains iron and chromium, -the for the finished- steel required are,. , wholly or partially in the parent ying -be introduced by -the original Ore or mixture of 3 ore, which is used for the First Otufe supplied Ylird ' an » Oxyd- added and this reduced to the required component in the test. If especially a stainless acorn chrome steel is If you do not want, you can use a 1ickeleisen --- z or ijiclelerz as a combined @Que_le for Hachel and @ sen reit dem Chromite to be mixed: The nickel content of such Addition becomes indivisible under the induction of the carbonaceous -duktionsmittel to an 'e- ° ro.n: bkellegie_ung reduced, while through, continued iieduhtian riit .: iohlelistcoff and finally with r = Ec ef1T.r, rtem i'erro chrorr with 1laizem carbon content. from the second level one. similar Su.emplegi.erung-riit niedri em i3.oiilezistozl- salary utrd. your iron .. ?? i ck.el-. and ear content in about the, ultimately, viscous ratio is obtained. , The main alloy with controlled i: oulenstoff- content hanii then the same = 4eil - = eziandluiiv under; - * orfen as described above in connection with the iron chrome base alloy with low - = carbon content according to of the invention - was. The remaining slag of the first reduction sclir <ie @ zens which contains at least 10; 1 chromium oxide discharged into a second electric furnace and therein melted in the presence of carbonaceous thinning agent, that is present in sufficient 1 - close proximity to duction of j in essence the whole- contained therein- rien chromium oxide and iron oxide; d to effect: Dsts in this Stage generated 1..metal has about the addition @_, composition of a. illerrociiroi_legierviig with high: i :: oil content and medium: silicon content (about Q -;.,). This i "° etall is cooled, crushed and ground before - u-swe-se and daiu., in the above-described ':: egg _e of the first stage again .the i; ohlenstoff and the .sili- cium as a concluding 'ltedul = tionmi -f; tel and the chrome to the verb: seru: `; c: he Irodukte de- er. @ teti L-ufe serve. :; on this V; -eise. is closed. visibly the total amount of ei_xjesetztLi lfi'lirolii achieved. DL: s condemnation is supposed to be. in the following on hand illustrated by -jeipsielen in more detail ..- ground the @_rit; e ^ du n aer above lae scE @ rie ber @ e = i _. guidelines and, _etho-. describe the one for the production of stainless steels from a typical poor oxidic starting material. Example 1 Stawule @ ierun @ s The plant used for the following process contained a rotating post furnace 1.37 m in diameter and 24.4 m in length, two electric heating furnaces of 1000 IVA and 5.2 41 in diameter and an electric steel furnace Ton 3 I tons (3 ton) with oxygen supply and the necessary auxiliary equipment. Ore analysis Chromite component iron ore Cr, - 19965 - - 10.51 56973 Si02 e 9.19 7.54 Ca0 3942. 0.53 17902 0963 A.1203 24907 2 $ 1 8 09007 0903 0.003 0.02 Loss on ignition 1.93 __- = 7.12 A mixture of the above chromite and lisenium ores is made using 6 tons of the iron ore and 7.05 tons (metrie torlnes) of the ohromite. 820 kg of essential flux in the form of lime and 1640 kg of brown coal with a solid carbon content of about 75 Å are added to this mixture. The feed is fed to the rotatable roasting oven and heated therein so that a free flowing sintered mass is formed. This sintered mass, in an amount of 13.25 tons, is then fed to the electric furnace with a temperature of 115,000: In addition, 1045 kg of anthracite coal with about 82; b 'fixed carbon content and 1796 kg of ground oil with a high, Carbon content with 56.1; ö Cr, 696 cilo C and 4.1 o Si added. This ferrochrome is produced and obtained in an earlier second smelting of the slag of the first stage, as described in the method described in Example 2.

Nach ddr Reduktion wird der Ofeninhalt abgezapft, wobei 5380 ?.g einer Stammlegierung (etwa 455 kg ,=etall bleiben in dem Ofen) der felgenden Zusammensetzungs 0r 21,6 C 0,8 8i 0, 2 ;ö Fe Rest und eine -Schlacke mit der folgenden Analyse: Cr 12, 5 F e '3 3 erhalten werden. Beispiel 2 l@ückfihruny,rsf ergo Chrom: Eine bei einem ersten ;Schmelzen zur Erzeugun einer Stammlegierung erhaltene Schlacke mit 3,1 ? Eisen und 12, 8 ;a ;@iirom wird- in einer Menge von 8510 - leg zusam@ien mit 580 kg Kohle mit etwa c@2 >o festem I=ohlenstofige- halt einem zweiten elektrischen Ofen zugefi=hrto Die vollständige Reduktion erfolgt unter 3ildung von 6680 kg Restschlacke =ait 195 ' ;' 0r' und 190 r Pe und et- wa 1820 kg Ferrochrom der folgenden Analyse: Cr 5694 j 0 6, 3i SE 4 f 6 Q. . Beispiel-3 - Rostfreier Otahl: Die Stat:inlegierung vor_ Beispiel 1 wurde sowohl in ge- schmolzenen Zustand als auch in gekühlter Form-im Stahl- raff inierungsofen behandelt,-um "430-grade"-rostfreien Stahl zu erzeugen. Die Analyse von.zwei in derartiger Meise erhaltenen Stählen;.ists - Cr si - C , Ign. S P 17,0 0941 0915 0,03 09025 0,032 17,77 0,64 0,10 0905 0t043 09037 After ddr reduction, the furnace contents are tapped, with 5380? .G of a parent alloy (about 455 kg, = metal remaining in the furnace) of the rim composition 0r 21.6 C 0.8 8i 0.2; ö Fe remainder and a slag with the following analysis: Cr 12, 5 F e '3 3 can be obtained. Example 2 l @ ückfihruny, rsf ergo chrome: One at a first; melting to produce one Parent alloy obtained slag with 3.1? Iron and 12, 8; a; @iirom will - in an amount of 8510 - put together @ ien with 580 kg coal with about c @ 2> o solid I = carbonaceous stop being fed to a second electric furnace The complete reduction takes place with the formation of 6680 kg residual slag = ait 195 ';' 0r 'and 190 r Pe and et- wa 1820 kg ferrochrome of the following analysis: Cr 5694 j 0 6, 3i SE 4 f 6 Q.. Example-3 - Stainless steel: The stat: inalloy from example 1 was used in both molten state as well as in cooled form - in steel - Refining oven treated to "430-grade" stainless To produce steel. The analysis of. Two in such Chickadee preserved steels; .ists- Cr si - C, Ign. S P 17.0 0941 0915 0.03 0 9 025 0.032 17.77 0.64 0.10 0905 0t043 09037

Claims (1)

F a t e nt an s2 rü o h e 1.'. Verfahren zur Herstellung einer Chromeisenlegierung aus Rohmaterial, das vorwiegend 3isenoxyd und eine gerin- gere Menge Chromoxyd: enthält nach einem Sormelzverial- ren, dadurch gekennzeichnet, daß 1) das Rohmaterial un- ter Verwendung eines kohligen Reduktionsmittels in ei- ner Menge, die nicht ausreicht., um das gesamte 'hromoxfd zu 1-Jetall zu reduzieren, einem Schmelzverfahren unter- worfen wird, so daß eine Chromeisenstammlegierung und eine.das restliche Chrom: und Visen in der Form von Oxyd enthaltende Sehlacke gebildet2') die Schlacke un- ter Velivendung eines kohligen Reduktionsmittels in aus- reichender Lienge um in: wesentlichen. daa gesamte, darin enthaltene Chrom und Eisen zu retal zu reduzieren, einen weiteren Schmelzen unteniorfen wird un. 3 ) ras metallische yrodu'_it der stufe 2), das einen hqhen @.ohlen- stof:@gehalt aufweist, zu der btufe 1) zurückgeführt wird. 29. Verfahren. _,a eh, Anspruch 1, dadurch. gekennzeich- net, daß das metallische Produkt der Stufe 2) der Stur- r __ fe 1) in einem spä teren Stadium zugeführt wird, so daß es als Endreduktionsmittel in dieser Stufe wirkt
3* VOriahren nach kAmruoh 1 oder 2# dadurch gekentr# zeichnet: daß die Genamtmenße an Veduktionsmittel# das der Stute 1) zugeftibrt wird,dermrt ist, deine ßohlacke erzeugt wird, die wenigatenn 15 % den Gesamten einzgebrachten Ohranoxyda enthßte 49 Verfahren nach einem der Mapr(Iahs 1-5, dadurch gekennwichnet, daß die in -der Otute 1) gewonnene Oh=. eiaensta=legierung = einem obronetaU weiter rafti# ziert wird"
F ate nt an s2 rü o he 1.'. Process for the production of a chrome iron alloy from raw material, which is predominantly iron oxide and a small higher amount of chromium oxide: according to a Sormelzverial- ren, characterized in that 1) the raw material un- ter use of a carbonaceous reducing agent in a an amount that is insufficient. to complete the entire 'hromoxfd to reduce to 1-Jetall, a melting process is cast so that a chromium iron base alloy and one. the rest of the chromium: and vises in the form of oxide containing visual varnish formed2 ') the slag un- the use of a carbonaceous reducing agent in ranging in length to: essential. daa entire, in it to reduce contained chromium and iron to retal, further melting will be required. 3) ras metallic yrodu'_it of level 2), which has a high @ .ohlen- substance: @ content, returned to level 1) will. 29. Procedure. _, a eh, claim 1, characterized. marked net that the metallic product of stage 2) of the storm r __ fe 1) is supplied at a later stage, so that it acts as a final reducing agent at this stage
3 * Voriahren after kA mruoh 1 or 2 # thereby kentr # draws: that the total amount of reducing agents # that the mare is zugeftibrt 1) is dermrt, ate a d ßohlacke is produced, which less than 15% of the total contained ear anoxyda introduced 49 Method according to one of the Mapr (Iahs 1-5, thereby known that the Oh = won in -the Otute 1). eiaensta = alloy = an obronetaU further rafti # is adorned "
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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AT382640B (en) * 1981-10-19 1987-03-25 Mineral Tech Council METHOD FOR PRODUCING OR TREATING FERROCHROME

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