DE1497011A1

DE1497011A1 - Elektrophotographisches Verfahren

Info

Publication number: DE1497011A1
Application number: DE19631497011
Authority: DE
Inventors: Shely Benjamin Lee; Shepard Joseph W
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1962-03-22
Filing date: 1963-02-22
Publication date: 1969-06-04
Also published as: US3363556A; GB1041404A; SE309534B; CH426901A

Description

Die Erfindung betrifft ein kombiniertes Verfahren zur Wiedergabe von Lichtbildern sowie die dabei verwendeten Materialien« Die Erfindung ist einesteils auf ein Verfahren zur Herstellung mehrerer Drucke aus einem Lichtbild gerichtet· Sie betrifft andererseits ein Verfahren zur Herstellung eines Zwischen- bzw· Ausgangskopierblatts aus einem Lichtbild, das zur Herstellung mehrerer Kopien desselben verwendet werden kann»

Ein kürzlich entwickeltes Bildherstellungsverfahren besteht darin, daß man auf elektrolytisohem Wege haltbare sichtbare Bilder auf geeigneten, stark photoleitfähigen Kopierblättern nach der Belichtung mit Lichtbildern entwickelt. Bei diesem Verfahren, das in der USA-Patentschrift 3 010 883 beschrieben ist, wird ein elektrolytischer Entwickler elektro-

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lysiert und insbesondere ein metallischer oder ein anderer deutlich sichtbarer Überzug an den belichteten Stellen der lichtempfindlichen Oberfläche, z«B« durch elektrolytische Reduktion, selektiv abgeschieden« Stark photoleitfähige Kopierblätter, die zur Verwendung bei dem obigen Verfahren geeignet sind, sind in der USA-Patentschrift 3 010 884 beschrieben« Um die Empfindlichkeit solcher photoleitfähiger Kopierblätter zu verbessern, wurden verschiedene optische Sensibilisatoren vorgeschlagene Viele der Farbstoffsensibilisatoren verfärben aber die Oberfläche des photoleitfähigen Kopierblatts und verschlechtern die Qualität des damit erhaltenen Bilds« Es wäre ferner wünschenswert, ein einfaches wirksames Mittel zur Herstellung mehrerer Kopien aus dem elektrolytisch entwickelten Kopierblatt zu besitzen*

Gegenstand der Erfindung ist ein einfaches, wirtschaftliches Verfahren zur Herstellung mehrerer Kopien aus einem Strahlungsbild·

Ein weiterer Gegenstand ist ein Verfahren zur Verwendung eines elektrolytisch entwickelten stark photoleitenden Kopierblatts als Zwischen- bzw» Ausgangsstück für die thermische Herstellung einer wärmebeständigen Kopie aus demselben·

Ein weiterer Gegenstand ist ein Wiedergabeverfahren unter Verwendung eines photoleitfähigen Kopierblatts, bei den das siohtbare Aussehen des photoleitfähigen Kopier"blatts - sowohl vor als auch nach der elektrolytisohen Entwicklung -

die Qualität der damit hergestellten Kopien nicht wesentlich beeinträchtigt·

Ein weiterer Gegenstand ist ein Verfahren zur Herstellung mehrerer Kopien aus einem lichtbild»

Ein weiterer Gegenstand 1st ein Verfahren zur Herstellung mehrerer Kopien eines Strahlungsbildes mittels eines wiederverwendbaren photöl·itfähigen Kopierblatts«

Wenn hier von "thermischen Verfahren" die Rede ist, sind damit Verfahren gemeint, bei denen Wärme angewendet werden muß»

Das erfindungsgemäße Verfahren besteht darin, daß man ein photoleitfähiges, elektrolytisch entwickelbares Kopierblatt unter Bildung einer Zeichnung unterschiedlicher Leitfähigkeit bestrahlt, elektrolytisch eine Zeichnung aus einer verdampfbaren bilderzeugenden Substanz auf der bestrahlten Oberfläche herstellt, die der Zeichnung unterschiedlicher Leitfähigkeit entspricht, diese Oberfläche des Kopierblatte auf eine Aufnahmeoberfläohe legt und das Kopierblatt erwärmt« um die selektive Dampf übertragung der verdampfbaren bilderzeugenden Substanz auf die Aufnahmeoberfläohe und die Erzeugung eines sichtbaren Bildes, das der Zeichnung unterschiedlicher Leitfähigkeit entspricht, auf dem Aufnahmematerial zu bewirken« Gemäß einer Durchführungsform wird die bildereeugende Substanz als Dampf auf ein Aufnahmematerial (gewöhnlich in Form eines Blattes) übertragen, das einen farberzeugenden Reaktionsteilnehmer ent-

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MIt, wobei die verdampfte bilderzeugende Substanz und der farberzeugende Reaktionsteilnehmer auf dem Aufnahmematerial unter Bildung von deutlich sichtbaren Bildteilen reagieren« Bei einer anderen Durohführungsform, bei der das verdampfte bilderzeugende Material selbst stark gefärbt ist, ist kein weiterer Reaktionsteilnehmer auf dem Aufnahmematerial erforderlich, und die Farbe des Aufnahmeblatts bildet einen sichtbaren Kontrast zu der darauf kondensierten bilderzeugenden Substanz«

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeignete stark photoleitfähige Kopierblätter sind z»B_a in der USA-Patentβohrift 3 010 884 beschrieben und bestehen allgemein aus einer stark photoleitfähigen Schicht, die bestimmte Substanzen, wie photoleitfähiges Zinkoxyd, photoleitfähiges Indiumoxyd usw₀, auf einer zusammenhängenden elektrisch leitfähigen Unterlage, wie Aluminiumfolie, enthalte Optische Sensibilisatoren, z«S» Acridinorange, können der photoleitfähigen Schicht einverleibt werden, um die Spektralempfindliohkeit zu verbessern« Da die Farbe des Kopierblatts nicht notwendigerweise die Qualität der thermisch hergestellten Kopien beeinträchtigt, kann die Menge an Sensibilisator in der photoleitfähigen Schicht stark ver_r ändert werden, um die besten Ergebnisse üu erhalten. Die photoieitfähige Schicht kann mit einer wasserdurchlässigen Sohicht, z.B. mit einer filmbildenden Kieselsäure, überzogen

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werden* ^umbildende Kieselsäuren vermögen gewöhnlich ein "beständiges wäßriges kolloides Sol bei einer Teilchengröße zwischen etwa 1 und 100 mu Durchmesser, bevorzugt zwischen etwa 10 und 50 mu. Durchmesser, zu bilden, und sie können nach den in der USA-Patentschrift 2 244 325 beschriebenen Verfahren hergestellt werden« Weitere derartige elektrolytisch entwickelbare photoleitfähige Kopierblätter mit glänzenden_p wasserdurchlässigen, zusammenhängenden und verhältnismäßig durchsichtigen Kieselsäurefilmen auf der photoleitfähigen Schicht sind in der USA-Patentanmeldung 140 032 vom 2» Sep«, tember 1961 beschrieben»

Nach der Bestrahlung der photoleitfähigen Kopierblätter mit einer Quelle für aktivierende Strahlung, z_eB« aktinischer Strahlung, wie sichtbares Licht, !Röntgenstrahlen, Elektronen- oder Protonenstrahlen usw©_ff wird in der photoleitfähigen Schicht eine Zeichnung unterschiedlicher elektrischer Leitfähigkeit erzeugt, die der durch die aktivierende Bestrahlung erfolgten Information entspricht ₉ und verwendet, um auf den leitfähigen Stellen auf elektrolytischem Wege selektiv eine Zeichnung aus einem verdampfbaren bilderzeugenden Material herzustellen« Die Bestrahlung derartiger stark photoleitfähiger Kopierblätter und die elektrolytisehe Abscheidung auf denselben ist in der bereits erwähnten USA-Patentschrift 3 010 883 beschrieben* Mit der Angabe "verdampfbare bilderzeugende Substanz"

ist hier eine Substanz gemeint, die sich leicht bei Tempera-

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turen oberhalb Raumtemperatur und unterhalb 300⁰C , bevorzugt zwischen etwa 60 und 250⁰G , verdampfen läßt und die eine Farbänderung entweder durch chemische Umsetzung mit anderen Verbindungen oder - wenn sie selbst stark gefärbt ist - durch Kondensation des Dampfes auf einer Oberfläche ohne chemische Umsetzung hervorzurufen vermag_o Unabhängig davon₉ ob die verdampfbare bilderzeugende Substanz nun reagiert oder nicht, ist es wesentlich, daß sie unter normalen Raum- und Lagerungsbedingungen nicht verdampft und unter diesen Bedingungen normalerweise fest ist«

Verschiedene Verfahren können angewendet werden, um die Zeichnung unterschiedlicher leitfähigkeit auf dem belichteten Kopierblatt in eine entsprechende Zeichnung aus verdampfbarer bilderzeugender Substanz umzuwandeln* Die Umwandlung erfolgt aber in jedem Falle elektrolytisch oder elektrophoretisch« Der Einfachheit halber ist hier im allgemeinen von "Elektrolyse" die Rede, dooh soll damit auch die Elektrophorese anderer geladener Teilchen als Ionen mitumfaßt werden· Bei der Durchführung kann die verdampfbare bilderzeugende Substanz selektiv durch Elektrolyse (gegebenenfalls unter Modifizierung derselben) auf der Kopierblattoberfläohe abgeschieden, oder ein dünner Film aus verdampfbarer bilderzeugender Substanz kann gleichmäßig auf die Kopierblattoberfläohe aufgebracht und elektrolytisch an den Bildstellen derart modifiziert werden, daß seine Verdampfbarkett und bzw* oder sein· toildtrzeugenden Eigenschaften ver-

ändert werden» Das erstere wird als "elektrolytisohe Abscheidung¹¹ land das letztere als "elektrolytische Modifizierung" bezeichnet, wobei selbstverständlich auch beide Verfahren gleichzeitig angewendet werden können·

Die elektrolytische Abscheidung erfolgt durch Abscheidung der normalerweise beständigen verdampfbaren bilderzeugenden Substanz direkt aus der Lösung oder Suspension» Wenn das Elektrolysebad die verdampfbare bilderzeugende Substanz oder deren elektrolytisohe Vorstufe in Lösung enthält, ist das Kopierblatt entweder als Anode oder als Kathode geschaltet, je nach der Ladung der Ionen« Wenn das Elektrolysebad die verdampfbare bilderzeugende Substanz oder ihre elektrolytische Vorstufe in Suspension enthält,, wird bevorzugt ein geeigneter geladener Träger, z«B_e kolloides Aluminiumhydroxyd, verwendet, um eine Wanderung zur Kopierblatt oberfläche zu bewirken, wo er abgeschieden wird« Bei einem derartigen Absoheidungsverfahren kann die verdampfbare bilderzeugende Abscheidung aus einer reaktionsfähigen verdampfbaren, bilderzeugenden Verbindung bestehen, die bei der Dampf Übertragung aus dem Kopierblatt auf das Aufnahmematerial mit einem anderen EeaktIonsteilnehmer auf diesem zu einem sichtbaren Bild reagiert. Derartige reaktionsfähige, verdampfbare, bilderzeugende Verbindungen sind z#B₀ Oxydations- und Reduktionsmittel, und der entsprechende Reaktionsteilnehmer ist dann eine Verbindung, die ihren Farbwert bei der Oxydation bzw* Reduktion ändert« Eine bevorzugte Gruppe von

SADOR|ß_INAL

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reaktionsfähigen verdaaipfbaren bilder«eugenden Verbindungen werden aus quaternären cyclischen Basen hergestellt. Beispiele für brauohbare quaternäre cyolisohe Basen sind 1-Ä'thylohinoliniumjodid, 1-A'thylehinaldinium;)odid_f 1-Äthylpyridiniumbromid, 1-Ä*thyl~2,6-dimethylchinolinium;)odid, 1-Butylpyridiniumbromid, i-Äthyl-2-methylpyridiniumbromid, 1-Äthyl-4--methylpyridiniumbromid usw·, die sich an der Kathode aus wäßrigem Medium zu dem entsprechenden organischen Reduktionsmittel elektrolytisch abscheiden· Andere geeignete Substanzen, die sich elektrolytisch zu einem verdampfbaren Reduktionsmittel abscheiden, sind Ghinon, aromatische Nitroverbindungen j die sich zu Aminen reduzieren lassen, aromatische Hydroxylamine usw««. Verdampfbare Oxydationsmittel, ziB* das Oxydationsprodukt von Hydrochinon, Brenzcatechin, Tetraohlorhydroohinon, Tetrabromhydrochinon, Aminophenol oder Oxydationsmittel, wie N-Ohlorsulfonamide, usw* können auoh elektrolytisch abgesohieden werden, wenn das Kopierblatt als Anode gesohaltet ist, gewöhnlich aus einem Elektrolyten, der die entsprechend geladenen Teilchen enthält« Reduzierbare Reaktionsteilnehmer, wie Silberbehenat usw., die gleiohmäßig auf dem Aufnahmeblatt verteilt sind, können durch ein verdampftes Reduktionsmittel reduziert werden, wobei auf dem Aufnahmematerial eine Farbänderung hervorgerufen wird. Die reduzierbaren Reaktionsteilnehmer auf dem Aufnahmeblatt können andererseits selbst intensiv gefärbt sein und bei Berührung mit einem verdampften orga-

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nisohen Reduktionsmittel ihre P arbint ens it ät verlieren oder ändern j, wie z„B_e reduzierbare Farbstoffe, wie Methylenblau, Kristallviolett und Malachitgrün,, Wenn das Aufnahmeblatt eine verhältnismäßig farblose Verbindung enthält, die einen gefärbten Komplex bildet, können die verdampfbaren bilderzeugenden Absoheidungen das entsprechende Komplexbildungsmittel enthalten, z_oB« Brenzcatechin (bildet mit Eisenverbindungen einen Komplex), wobei der gefärbte Komplex auf dem Aufnahmeüatt bei der Dampfübertragung gebildet wird₀

Wenn die verdampfbare, bilderzeugende Substanz selbst intensiv gefärbt ist, kann sie - wie bereits erwähnt direkt in Dampfform auf die Aufnahmeoberfläche übertragen werden, wo sie bei ihrer Kondensation ohne weitere chemische Umsetzung eine sichtbare Zeichnung bildet, die dem ursprünglichen Bild entspricht. Das Aufnahmeblatt braucht also keinen Reaktionsteilnehmer mehr zu enthalten« Sowohl wasserlösliche als auch wasserunlösliche Farbstoffe können abgeschieden werden, die letzteren aus einer kolloiden Suspension, bevorzugt einer Suspension von positiv geladenen Teilchen«

Die elektrolytische Modifizierung kann auch angewendet werden, um einen selektiven bildmäßigen Überzug aus verdampfbarer bilderzeugender Substanz auf der Kopierblattoberfläche zu erzeugen. Anstatt die verdampfbare bilderzeugende Substanz elektrolytisch abzuscheiden kann das Kopierblatt auch gleichmäßig mit einem dünnen Mim aus einer Substanz überzogen werden, die dann durch die elektrolytisehe Umsetzung derart

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modifiziert v/ird, daß ihre Verdampfbarkeit -und bzw* oder ihre bilderzeugenden Eigenschaften verändert werden«. Diese Modifizierung kann erfolgen, indem die verdampfbarβ bilderzeugende Substanz auf den stärker leitenden Stellen der KopierblattOberfläche wie im Folgenden beschrieben selektiv elektrolytisch zerstört, elektrolytisch maskiert oder elektrolytisch unbeweglich gemacht wird_o

Der Mechanismus der elektrolytischen Zerstörung einer verdampfbaren bilderzeugenden Substanz kann darin bestehen, daß ein verdampf bares Reduktionsmittel, das gleichmäßig auf oder in der Kopierblattoberfläche verteilt ist, elektrolytisch oxydiert wird» Solche Reduktionsmittel sind Pyrogallol, Brenzcatechin, Methylgallat., Aminonaphthole, 4-Methoxynaphthol usw_o, die anodisch an den stärker leitenden Stellen der Kopierblattoberfläche oxydiert werden» Reduzierbare Reaktionsteilnehmer, ZeBe Silberbehenat, usw_o, die in dem Aufnahmeblatt enthalten sind, werden dann reduziert, wenn sie mit dem verdampften_p nicht-oxydierten Reduktionsmittel in Berührung kommen, wobei eine sichtbare Farbänderung auf der Aufnahmeoberfläche und eine sichtbare Wiedergabe des ursprünglichen Bilds hervorgerufen wirdo Diese verdampfbaren Reduktionsmittel können auch in einem Medium kathodisch elektrolysiert werden, das einen verhältnismäßig hohen pH-Wert an den von Licht getroffenen Stellen erzeugt, z„B« einem wäßrigen Bad, das lösliche Magnesiumsalze enthält. Wenn sie in einer solchen alkalischen Umgebung der Luft ausgesetzt

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werden, werden die verdampfbaren Reduktionsmittel (ζ«Β· 4~Methoxynaphthol) an den stärker leitenden Stellen leicht oxydiert, wobei das nicht-oxydierte Reduktionsmittel nur an den Hintergrundstellen für die Dampfübertragung auf das Aufnahmeblatt und die Umsetzung mit Silberbehenat oder einer anderen geeigneten Substanz, die ihren Farbwert bei Reduktion verändert, zur Verfügung bleibt*

Bei der elektrolytisohen Maskierung wird ein photoleitfähiges Kopierblatt verwendet, das auf oder unmittelbar unter seiner Oberfläche eine gleichmäßige Schicht aus einer verdampfbaren bilderzeugenden Substanz enthält, und eine Maskierung oder ein Überzug derart selektiv elektrolytisch abgeschieden, daß diese bilderzeugende Verbindung an den stärker leitenden Stellen bedeckt; ^der fixiert wird« Die Maskierung besteht gewöhnlich aus einer hochmolekularen, ζ_βΒ· polymeren, Substanz, die zweokmäßig aus einem Latex abgeschieden wird und die eine für den Dampf verhältnismäßig undurchlässige Schicht bildet« Der Latex kann entweder kathodisch oder anodisch abgeschieden werden, je nach der Ladung der Teilchen.Beispiele für geeignete isolierende Maskierungsstoffe sind die organischen Chelate oder Koordinationsverbindungen und Aminderivate, wie Aminsalze oder quaternäre Verbindungen, einschließlich der Werner¹ sehen Chromkomplexe von Fettsäuren (z«B. Quilon-Chromkomplex, ein Produkt der E.I₀ du Pont de Nemours and Co·), verschiedene Fettaminderivate (z.B. Armeens und Arquads von der Armour Industrial Chemical Co.), Amine enthaltende Harze (z.B.

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Versamid-Harze der General Mills, Inc·), Kondensationsprodukte von polymerisierten ungesättigten Fettsäuren (z«B« Dllinolsäure) mit aliphatischen Aminen (z₀B. Äthylendiamin), Polyäthylen, Polytetrafluoräthylen, Polytrifluorchloräthylen, synthetische Kautschuke, Polyvinylacetat, Polystyrol, Butadien-Styrol-Misohpolymerisate, Butadien-Aorylsäure-Mischpolymerisate, Naturkautschuk, Polyvinylidenchlorid usw«· Nach der Abscheidung von ausreichend Maskierungsmaterial, um die Dampfübertragung der bilderzeugenden Substanz an den Bildstellen zu hemmenρ wird die nioht-naskierte bilderzeugende

an-Substanz, den Hintergrundstellen leichter in Dampfform auf

das Aufnahmeb'latt übertragen«

Auoh das elektrolytisohe Unbewegliohmaohen ist ein Verfahren, um einen bildmäßigen Überzug aus verdampfbarem bilderzeugendem Reaktionsteilnehmer auf der Kopierblatteberfläche hervorzurufen« Im Gegensatz zu Verfahren, bei denen die bilderzeugenden Eigenschaften der verdampfbaren Substanz verändert werden, wird bei diesem Verfahren allgemein die Verdampfbarkeit der bilderzeugenden Substanz verändert« Die Kopierblattoberfläche kann mit einer verdampfbaren bilderzeugenden Substanz, die einen Komplex oder ein Chelat mit geringerer Verdampfbarkeit bildet, z.B« durch Chelat- oder Komplexbildung mit einem phenolischen ReduktionsMittel, das gleiohmäßig über die Kopierblattoberfläohe verteilt ist,, durch kathodisch^ Elektrolyse eines Metallions überzogen werden, das mit dem phenolisohen Reduktionsmittel einen Komplex bildet«

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Wenn z₀B₀ ein. Kopierblatt gleichmäßig mit Brenzcatechin überzogen ist und mit einem Lichtbild bestrahlt wird, wird durch kathodische Elektrolyse mit einem Bad, das Eisen-II- oder Eisen-III-ionen enthält, an den stärker leitenden (und stärker alkalischen) Stellen der Kopierblattoberfläche ein gefärbter Komplex gebildet* Dieser Komplex hat eine wesentlich geringere Verdampf barkeit als Brenzcatechin!, Bei gleichmäßiger Einwirkung von Wärme auf das Kopierblatt wird also nur das freie Brenzcatechin an den Hintergrundstellen als Dampf auf das Aufnahmeblatt übertragen, wo es eine Substanz, z*B« SiIberbehenat, reduziert oder einen Komplex mit einer anderen Substanz unter Erzeugung eines sichtbaren Bildes bildet»

Bei den elektrolytischen Modifizierverfahren kann die verdampfbare bilderzeugende Substanz gleichmäßig in einem dünnen Film über die photoleitfähige Oberfläche des Kopierblatts nach dem Belichten mit dem Lichtbild und vor der Elektrolyse verteilt werden_o Wenn der Film ams verdampfbarer bilderzeugender Substanz verhältnismäßig durchlässig für die aktivierende Strahlung ist, mit der das Bild unterschiedlicher Leitfähigkeit auf dem Kopierblatt erzeugt wird, kann er natürlich schon vor der Belichtung auf der photoleitfähigen Oberfläche vorhanden sein*.. Es wurde gefunden, daß außerordentlich kleine Mengen der verdampfbaren bilderzeugenden Substanz, gleichmäßig über die Kopierblattoberfläche verteilt, für die thermische Herstellung von nehreren Kopien mit dem Kopierblätt in der angegebenen Weise ausreichen«, Wie bereits

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erwähnt, kann die verdampf bare bilderzeugende Substanz auch in einem Überzug an oder in der Nähe der Oberfläche des photoleitfähigen Kopierblatte enthalten sein*

Als Aufnahmeoberflächen können Gewebe, Papier, Kunststoffilm, Metallfolien oder -platten usw_o verwendet werden« Poröse biegsame Blätter sind manchmal vorteilhaft, wenn ein bilderzeugender Reaktionsteilnehmer entweder dem Aufnahmeblatt oder der Oberfläche desselben einverleibt worden ist* Durchsichtige Aufnahmeblätter können zur Herstellung von Durchsichtsbildern verwendet werden, mit denen man Lichtbilder projizieren kann,, Dies ist oftmals wichtig, wenn das Bild vergrößert werden soll, z„B„ bei einem Mikrofilm»

Sowohl positive als auch negative Drucke können auf den Aufnahmeblättern hergestellt werden» Wenn z_oB_e das Aufnahmeblatt einen gefärbten Reaktionsteilnehmer enthält, der durch Umsetzung mit einem Reduktionsmittel farblos gemacht wird, das aus den stärker leitenden Stellen des Kopierblatts verdampft worden ist, kann ein Positiv des ursprünglichen Strahlungsbildes erhalten werden,, Wenn umgekehrt der Reaktionsteilnehmer zu einem intensiver gefärbten Produkt reduziert wird, kann man einen negativen Druck erhalten,, Methylenblau, Kristallviolett und Malachitgrün sind als Bestandteile des Aufnahmeblatts Beispiele für Reaktionsteilnehmer, die durch Reduktion in eine farblose Form umge-^_ wandelt werden_o Silberbehenat und Tetrazoliumverbindungen sind Reaktionsteilnehmer, die bei Berührung mit einem ver-

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dampften Reduktionsmittel intensiver gefärbt werden»

Nach der Belichtung des photoleitfähigen Kopierblatts alt dem Strahlungsbild oder gleichzeitig damit wird das Blatt elektrolytisch entwickelt, wobei eine unterschiedliche Abscheidung von verdampfbarer bilderzeugender Substanz auf der photoleitfähigen Oberfläche erfolgt, indem eines der oben beschriebenen elektrolytischen Absoheidungs- oder Modifizierverfahren angewendet wird« Wenn solche photoleitfähigen Kopierblätter während der elektrolytischen Entwicklung als Anode geschaltet werden, wurde eine Rektifikationswirkung beobachtet, durch die der Gesamtwiderstand erhöht wird© Wenn ein verhältnismäßig lichtdurchlässiger, elektrisch leitender Oberflächenüberzug auf der photoleitfähigen Schicht (ζ.Ββ Metall usw«) angebracht wird, wie es in der USA-Patentanmeldung 115 290 vom 29* Mai 1961 beschrieben ist_p kann diese Rektifikationshemmung erheblich verkleinert und die anodischc elektrolytische Entwicklung des photoleitfähigen Kopierblatts erleichtert werden*

Fach der elektrolytischen Entwicklung wird das Kopierblatt in unmittelbare Nähe, bevorzugt in mechanische Berührung mit einem Aufnahmeblatt gebracht« Wenn das Kopierblatt etwas über den Verdampfungspunkt der verdampfbaren bilderzeugenden Substanz erwärmt wird, zweckmäßig durch Hindurchführen von Kopierblatt und daraufliegendem Aufnahmeblatt durch erwärmte Walzen, eine Bügelvorrichtung oder eine handelsübliche thermographische Kopiervorrichtung, wobei die Wärme bevorzugt

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auf die Rückseite des photoleitfähigen Kopierblatts einwirken gelassen wird, verdampft die bilderzeugende Substanz und wird als Dampf in das benachbarte Aufnahmeblatt übertragen· Diese Dampfübertragung kann mit einem oder mehreren Aufnahmefeildblättern zur Herstellung mehrerer Kopien, aus dem photoleitfähigen Zwischenkopierblatt wiederholt werden, bis die verdampfbare Substanz ersohöpft ist» Bei Einwirkung von Wärme auf das Kopierblatt wird auch die Zeichnung unterschiedlicher Leitfähigkeit auf demselben gelöscht, so daß in manchen Fällen das Kopierblatt nach dem Verbrauch der verdampfbaren bilderzeugenden Substanz auf seiner Oberfläche wiederverwendet werden kann«

Eine zum Erwärmen des Kopierblatts geeignete Vorrichtung kann zweckmäßig aus einer Linearliohtquelle bestehen, die einen röhrenförmigen Kolben mit einem linearen Faden enthält und im Brennpunkt einer Spiegelvorriohtung angebracht ist, wie sie in der USA-Patentschrift 2 740 895 beschrieben ist« Eine weitere geeignete Form einer Vorrichtung ist in der USA-Patentschrift 2 891 165 beschrieben» Eine erwärmte Platte kann auch verwendet werden« Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung·

Beispiel 1

Dieses Beispiel beschreibt die kathodische elektro« lytisohe Abscheidung eines organischen Reduktionsmittels«

Ein photoleitendes Kopierblatt, das eine stark photoleitfähige Schicht aus Zinkoxyd und einem Butadien-Styrol-

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Mischpolymerisat (Molverhältnis 30 : 70 ) in einem Verhältnis von Pigment zu Bindemittel von etwa 4:1 auf einer Aluminiumfolie als Unterlage enthielt, wurde mit einem sichtbaren Lichtbild bestrahlt* Das belichtete Kopierblatt wurde elektrolytisch entwickelt, wobei die Aluminiumunterlage als Kathode geschaltet wurde, indem langsam eine Schwammentwicklungswalze (als Anode) über die Oberfläche geführt und eine Gleichspannung von 40 V angelegt wurde* Die Schwammentwicklungswalze enthielt eine 5 folge wäßrige Lösung von 1-Athylpyridiniumbromidp Das derart entwickelte Kopierblatt wurde dann gegen ein Aufnahmeblatt aus Papiergelegt« das Silberbehenat enthielt, und zwischen Metallplatten ungefähr^ 1 3ekun.de auf 120⁰C erw^ärmt« Heiße Walzen oder eine andere Vorrichtung zum gleichmäßigen Erwärmen des Kopierblatts über eine bestimmte Zeit können auch verwendet werden», Auf dem Aufnahmeblatt wird ein braunschwarzes negatives Bild entwickelt« Diese Maßnahme kann zur Herstellung weiterer Kopien in der gleichen Weise wiederholt werden und erlaubt die Herstellung mehrerer vergrößerter Drucke aus einem Mikrofilm. Die fertigen Drucke sind auf einem undurchsichtigen Aufnahmematerial direkt lesbar, wenn das ursprüngliche sichtbare Lichtbild ein Spiegebild des gewünschten Druckes ist_o

Beispiel 2

Dieses Beispiel beschreibt die Herstellung eines Durchsichtsbildes mittels kathodischer elektrolytischer Abscheidung eines organischen Reduktionsmittels_β

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Ein durchsichtiges Aufnahmeblatt wurde hergestellt, indem ein Polyäthylenterephthalatfilm mit einer alkoholischen Lösung von Triphenyltetrazolium und einem Butyralpolyvinylkunststoff überzogen wurde_o !Fach dem in Beispiel 1 angegebenen Verfahren wurde nach einer Wärmebehandlung bei 100⁰C ein negatives Durchsichtsbild auf dem Aufnahmeblatt erhalten«

Beispiel 3

Dieses Beispiel beschreibt die Herstellung eines Diapositivs oder eines undurchsichtigen Drucks durch elektrolytische Abscheidung eines organischen Reduktionsmittels *

Ein Aufnahmeblatt, das zuvor mit kolloider Kieselsäure überzogen worden war, wurde mit einer 3 zeigen Lösung von Kristallviolett in Äthylalkohol überzogen, wobei ein blau gefärbtes Aufnahmeblatt erhalten wurde,. Dann wurde ein photoleitendes Zinkoxydkopierblatt mit einem sichtbaren Lichtbild belichtet und elektrolytisch mit einer 5 folgen. Lösung von 1-Ä'thylpyridiniumjodid in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise überzogen«, Das belichtete Kopierblatt wurde dann auf das blau gefärbte Aufnahmeblatt gelegt und kurze Zeit auf 120⁰C erwärmt» Eine positive Weiß-auf-Blau-Kopie wurde erhalten ₉ indem das Kristallviolett an den Stellen, die den belichteten Stellen des photoleitfähigen Kopierblatts entsprachen, zur Leukoform reduziert wurde»

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Beispiel 4-

Dieses Beispiel beschreibt die elektrolytisch Abscheidung eines verdampfbaren Farbstoffs«

200 g Wasser und 6 g kolloides Aluminiumoxydhydrat (AlOOH) wurden in einem Mischer 5 Minuten lang vermischt· Dann wurden 3 g Du Pont Oil Yellow N , ein wasserunlöslicher Farbstoff (Farbindex 11 020) zugesetzt und durch 10 Minuten weiteres Vermischen dispergiert« Ein photoleitfähiges Zinkoxydkopierblatt der In Beispiel 1 beschriebenen Art wurde mit einem sichtbaren Lichtbild belichtet und elektrolytisch in der obigen Dispersion entwickelt» wobei das Kopierblatt als Kathode geschaltet wurde_o Nach weniger als 5 Sekunden bei 40 V Gleichspannung schieden sich kolloides Aluminiumhydroxyd (dessen Teilchen eine positive Ladung tragen) und Farbstoff selektiv auf den belichteten Stellen der Kopierblattoberfläche ab· Das Kopierblatt wurde dann aus dem Elektrolysebad genommen, die gefärbte Oberfläche auf ein Aufnahmeblatt aus Papier gelegt und das Kopierblatt an seiner Rückseite gleichmäßig auf etwa 250°0 erwärmt» Nach dem Trennen der Blätter wurde ein gelbes Bild, das dem ursprünglichen Lichtbild entsprach, auf dem Aufnahmeblatt erhalten«

Beispiel 5

Dieses Beispiel beschreibt die elektrolytische Abecheidung eines verdampfbaren Ohelatbildungsmittels. 200 g Wasser und 6 g kolloides Aluminiumhydroxyd

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(AlOOH) wurden 5 Minuten homogen vermischte Dann wurden 3 g Dimethylglyoxim, ein wasserunlösliches Komplexbildungsmittel, zugesetzt und durch 10 Minuten weiteres homogenes Vermischen dispergiert« Ein photoleitfähiges Kopierblatt, wie es in Beispiel 1 beschrieben ist, wurde mit einem sichtbaren Lichtbild belichtet und elektrolytisch mittels der obigen Dispersion entwickelt, wobei das Kopierblatt als Kathode geschaltet wurde« Fach weniger als 5 Sekunden bei 40 V Gleichspannung hatten sich kolloides Aluminiumhydroxyd und Dimethylglyoxim auf den von Licht getroffenen Stellen der photoleitfähigen Oberfläche abgeschieden» Das Kopierblatt wurde dann aus dem Bad genommen und mit seiner photoleitfähigen Oberfläche auf ein Aufnahmeblatt gelegt, das eine Mckelseife enthielt«.Die Rückseite des Kopierblatts wurde kurze Zeit gleichmäßig auf 25O⁰G erwärmt« Nach dem Trennen der Blätter enthielt das Aufnahmeblatt ein rotes Bild, das durch den ETickeldimethylglyoximkomplex gebildet wurde« 10 Kopien wurden mit diesem Kopierblatt und weiteren gleichen Aufnahmeblättern hergestellt^ indem sie in der angegebenen Weise erwärmt wurden«

Beispiel 6

Dieses Beispiel beschreibt das Verfahren der elektrolytischen Zerstörung, bei dem ein organisches verdampfbares Reduktionsmittel in einer Umgebung mit hohem pH-Wert selektiv oxydiert wird«

Ein photoleitfähiges Kopierblatt mit einem Überzug aus Ö09823/091I

Zinkoxyd und einem Bindemittel aus einem Butadien-Styrol-Mischpolymerisat (Gewichtsverhältnis 4:1) auf einer Aluminiumfolie als Unterlage wurde mit einem dünnen Film von 4-Methoxynaphthol überzogen und leicht poliert₉ um einen dünnen, zusammenhängenden Überzug zu erhaltene Das Kopierblatt wurde JHVtTtLe im Dunklen adaptiert und mit einem Lichtbild belichtete Die Aluminiumfolie wurde als Kathode geschaltet ₉ und eine poröse Kunststoffwalze (Poreion), die eine 5 $ige wäßrige Lösung von Oäsiumnitrat enthielt ₉ wurde langsam über die Oberfläche geführt« Die Anode war in die Walze eingebettet» Es wurden 40 V Gleichspannung angelegt_o Nach der elektrolytischen Entwicklung wurde das 4-Methoxynaphthol an den stärker leitenden Stellen durch die erhöhte Alkalität an der Luft oxydiert« Das Kopierblatt wurde dann auf ein Aufnahmeblatt aus Papier gelegt, das Silberbehenat enthielt, und auf 120 G erwärmte wobei sieh ein sichtbares blauschwarzes positives Bild auf dem Aufnahmeblatt bildete₀ In der gleichen Weise konnten mehrere Kopien hergestellt werden«

Andere geeignete Elektrolyte sind ionisierbare Salze von Barium, Magnesium, Calcium, Kalium und Natrium« Hydrochinon wirkt in der gleichen Weise ₉ wenn es an Stelle von 4-Methoxynaphthol verwendet wird«,

Beispiel 7

Dieses Beispiel beschreibt das elektrolytische Unbeweglichmachen mittels Ohelatbildung« Ein im Dunkeln adaptiertes photoleitfähiges Kopier-

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blatt j wie es in Beispiel 1 beschrieben ist, wurde mit Brenzcatechin überzogen und mit einem Lichtbild belichtet und in der gleichen Weise kathodisch elektrolysiert» Die poröse Walze enthielt eine 5 $ige wäßrige Lösung von Eisen-Il-ammoniumsulfato Die Spannung betrug 20 Y* Das Eisen-II-ion reagierte mit dem Brenzcatechin an den belichteten Stellen und bildete einen gefärbten Komplex mit geringerer Verdampfbarkeit als Brenzcatechin» Wenn das elektrolytisch entwickelte Kopierblatt auf ein Aufnahmeblatt, das Silber-behenat enthielt, gelegt und auf 120⁰C erwärmt wurde, wurde auf dem Aufnahmeblatt ein positives sichtbares Bild erhalten, wobei das Silberbehenat durch verdampftes Brenzcatechin reduziert wurdeο

In gleicher Weise kann ein Dithiooxamid elektrolytisch zu einem Komplex mit Wickel umgesetzt werden, indem eine wäßrige Nickelsalzlösung als Elektrolyt verwendet wird und das nicht-komplex gebundene Dithiooxamid als Dampf auf ein Aufnahmeblatt übertragen wird, das ein komplexbildendes Nickelsalz enthält, wobei ein positive» Druck erhalten wirdo

Beispiel 8

Dieses Beispiel beschreibt die elektrolytische Zerstörung durch anodische elektrolytische Oxydation eines ver-' dampfbaren Reduktionsmittels_o

Ein photoleitfähiges Zinkoxydkopierblatt, wie es in Beispiel 1 beschrieben ist, wurde auf der Zinkoxydoberfläche gleichmäßig durch Bedampfen mit Aluminium beschichtet, wobei

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die Aluminiumschicht eine 30 folge Durchlässigkeit für sichtbares Licht aus einer Wolframlichtquelle hatte» Die beschichtete Oberfläche wurde dann durch Reiben mit 4-Methoxy-1-naphthol überzogen und das erhaltene Blatt mit einem Lichtbild belichtet« Der elektrisch leitfähige Träger des Kopierblatts wurde als Anode geschaltet und die elektrolytische Entwicklung 3 Sekunden lang bei 40 V Gleichspannung mit einer 5 folgen wäßrigen Lösung von Natriumaoetat als Elektrolysebad durchgeführt« Dabei wurde das 4-Methoxy-1~ naphthol an den belichteten und daher besser leitenden Stellen der Kopierblattoberfläche selektiv oxydierte Wenn dieses Blatt dann mit einem Aufnahmeblatt aus Papier, das Silberbehenat enthielt, in Berührung gebracht und auf 120⁰C erwärmt wurde, wurde auf dem Aufnahmeblatt ein positives Bild erhalten«

Gleiche Ergebnisse wurden erzielt, wenn photoleitfähige Kopierblätter verwendet wurden, die einen Überzug von Ruß in einem Bindemittel aus Butadien-Styrol-Misohpolymerisat (10 - 20 i° Durchlässigkeit für sichtbares Licht) an Stelle von aufgedampftem Aluminium trugen« Als Dampf aufgeschichtete Halbleiter, z«B« InSb vom Typ P, und andere Substanzen mit verhältnismäßig geringer seitlicher und verhältnismäßig hoher senkrechter elektrischer Leitfähigkeit können auch als Decküberzüge für die photoleitfähige Schicht dienen, vorausgesetzt, daß diese Schichten ausreichend Strahlungsenergie hindurchlassen, um die darunterliegende photoleitfähige Schicht zu aktivieren«

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Belspiel 9

Dieses Beispiel beschreibt die elektrolytische Maskierung«

Ein photoleitfähiges Zinkoxydkopierblatt, wie es in Beispiel 1 beschrieben ist, wurde an der Oberfläche mit Du Pont Oil Yellow N (Farbindex 11 020) überzogen. Das Kopierblatt wurde dann mit einem sichtbaren Lichtbild belichtet, das darauf eine entsprechende leitfähige Zeichnung erzeugte« Der elektrisch leitende Träger des Eopierblatts wurde als Anode geschaltet und die elektrolytische Entwicklung 3 Sekunden lang bei 45 V Gleichspannung mit einer 3 folgen wäßrigen Dispersion von kolloidem Aluminiumhydroxyd (Α100Ή) als Elektrolysebad, durchgeführt» Die positiv geladenen Aluminiumhydroxydteilohen schieden sich selektiv an den stärker leitenden Stellen der KopierblattLJ^berflache ab und . bildeten einen abdeckenden Überzug über dem gelben Farbstoff· Dieses entwickelte Blatt wurde dann auf ein normales Blatt papier gelegt und auf 250⁰C erwärmt, wobei ein positives Farbstoffbild auf der Papieroberfläohe gebildet wurde«

Beispiel 10

Dieses Beispiel beschreibt die elektrolytisehe Zer- · störung durch selektive anodische Oxydation eines Reduktionsmittels.

Ein mit Aluminiumdampf beschichtetes photoleitfähiges Kopierblatt, wie es in Beispiel 8 beschrieben ist, wurde auf der Aluminiumoberfläohe leicht mit einer 2 #igen Lösung von

909823/0918 8AD⁰**³¹

Hydrochinon in Methanol eingerieben« Naoh der Beliohtung mit einem Itohtbild wurde der elektrisch leitfähige Träger des Kopierblattta als Anode geschaltet, und dieses wurde 3 Sekunden bei 40 V Gleichspannung Bitteis einer 5 #igen wässrigen Natriumaoetatlösung als Elektrolysebad elektrolytisch entwickelt« Hierbei wurde das Hydrochinon selektiv an den belichteten Stellen zu Öhinon oxydiert. Wenn dieses Blatt auf ein Aufnahmeblatt aus Papier, das Silberbehenat enthält, gelegt und auf etwa 120⁰O erwärmt wird, wird das verdampfte Hydrochinon auf das Aufnahmeblatt übertragen und das Silbersalz zu freiem Silber reduziert, so daß ein positiver Druck erhalten wird» Wenn das Aufnahmeblatt rot gefärbtes 1,3,5-Triphenylformazan enthält, oxydiert und entfärbt das verdampfte Ohinon das rote Formazan zu einem negativen Druck« Wenn die leukoform von Malachitgrün (Farbindex 4200 ) in dem Aufnahmeblatt enthalten ist, wird sie durch das verdampfte Ghinon zu der grün gefärbten Form unter Bildung eines positiven Druckes oxydiert»

Ebenso kann das Kopierblatt mit Ohinon überzogen und an den belichteten Stellen kathodisch zu Hydrochinon reduziert werden«

Beispiel 11

Dieses Beispiel beschreibt die elektrolytische Modifizierung durch kathodisohe Abscheidung eines Oxydationsmittels und die dadurch bewirkte Oxydation eines verdampfbaren Reduktionsmittels« _:

Ein photoleitfähiges Zinkoxydkopierblatt, wie es in Beispiel 1 beschrieben igt, wurde mit einem sichtbaren Licht-

9 0 9 8 2 3 / 0 9 1 Ö SAD ORIGINAL

bild bestrahlt uiid elektrolytisch mit einer wäßrigen lösung entwickelt, die 3 Gew.-$ K₂Or₃O₇ und 3 Gew.-# NiCl₂ enthielt. Das Nickelohlorid kann durch CoOl₂.oder MnOl₂ ersetzt werden, die auch verhältnismäßig wasserunlösliche Metallchromate bil- dtn. Die elektrisch leitende Unterlag· de» Kopierblattee wurde bei der Elektrolyse (etwa 3 Sekunden lang bei 40 V Gleichstrom) als Kathode geschaltet* Während dtr kathodisohen Elektrolyse wurden die stärker leitenden Stellen der Kopierblattoberfläohe stärker alkalisch, und es fielen an diesen Stellen selektiv unlösliche Nickelchromatniedersohläge aus. Naoh der Elektrolyse wurde die Kopierblattoberfläche leicht mit 4-Methoxynaphthol eingerieben« An den Stellen, an denen das Ifiokelchromat ausgefallen war, wurde das 4-Methoxynaphthol oxydiert» Wenn das Kopierblatt auf ein Aufnahmeblatt, das Silberbehenat enthielt, gelegt und mehrere Sekunden auf etwa 120⁰O erwärmt wurde, wurde das nicht-oxydierte 4-Methoxynaphthol an den Hintergrundstellen als Dampf auf das Aufnahmeblatt übertragen und reduzierte das Silberbehenat unter Bildung eines positiven Druckes zu freiem Silber»

Andere verdampfbare Reduktionsmittel, wie Hydrochinon* können an Stelle des 4-Methoxynaphthols mit gleichem Erfolg verwendet werden» Wenn Hydrochinon verwendet wird, kann das Oxydationsprodukt, also Chinon, auch zur Umsetzung mit einem Aufnahmeblatt dienen, das eine oxydierbare Substanz, z_eBo Malachitgrün (Farbindex 4200), enthält»

'-Beispiel· 12
Dieses Beispiel beschreibt die elektrolytisohe Modifizie-

- 909823/0918 -.:.-.- ^₀ original

rung eines Reduktionsmittels durch kathodische Abscheidung und seine Umsetzung mit einem verdampfbaren Komplexbildungsmittel«

Ein photoleitfähiges Zinkoxydkopierblatt, wie es in Beispiel 1 beschrieben ist_s wurde durch Eintauchen in das folgende wäßrige kolloide Sol einer filmbildenden Kieselsäure, das einen als Dampf übertragbaren Eeaktionsteilnehmer enthielt, mit einem Überzug versehen»

50 g entsalztes saures Kieselsäuresol (34 $ Festsubstanz in

Wasser j Teilchengröße 16-22 mp., Nalcoag 1034A ) 30 g Wasser
20 g Isopropylalkohol
2 g Dithiooxamid«

Nachdem das überzogene Kopierblatt mehrere Stunden unter normalen Raumbedingungen trocknen gelassen worden war, wurde es mit einem Lichtbild belichtet und dann 1 bis 3 Sekunden bei 40 V Gleichstrom in einer 5 $igen wäßrigen Lösung von Ithylpyridiniumbromid elektrolysiert* Als das elektrolysierte Kopierblatt getrocknet war, wurde es auf ein Aufnahmeblatt aus Papier gelegt, das Nickelstearat enthielt ₉ und mehrere Sekunden auf etwa 120⁰C erwärmt* Ein blaues positives Bild wurde auf dem Aufnahmeblatt erhalten, indem das auf den Hintergrundstellen des Kopierblatte verdampfte Dithiooxamid mit dem Niokelstearat zu einem blauen Niokelkomplex reagierte· An den belichteten Stellen dts Kopierblattes wurde kein Dithiooxamid übertragen*

Verschiedene andere Durohführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens sind innerhalb des Erfindungsbereiohes möglich*

BAD OBfQtNAt Patentansprüche 909823/0918

Claims

Patentansprüche» ! 4 97011

1»"\ Bildreproduktionsverfahren, dadurch gekennzeichnet, daß man ein photoleitfähiges, elektrolytisch entwiokelbares Kopierblatt zur Bildung einer Zeichnung unterschiedlicher Leitfähigkeit auf demselben mit aktivierender Strahlung bestrahlt, elektrolytisch eine Zeichnung aus einer verdampfbaren bilderzeugenden Substanz auf der bestrahlten Oberfläche herstellt, wobei sich die Verdampfbarkeit und die bilderzeugenden Eigenschaften dieser Substanz in Übereinstimmung mit der Zeichnung unterschiedlicher Leitfähigkeit ändern, die Oberfläche des Kopierblatts, die die verdampfbare bilderzeugende Substanz enthält, unmittelbar neben eine Aufnahmeoberfläohe bringt, die ihre Farbe bei Berührung mit der verdampfbaren bilderzeugenden Substanz zu ändern vermag,- und das Kopierblatt ausreichend erwärmt, um die Dampf übertragung der verdampfbaren bilderzeugenden Substanz auf die Aufnahmeobtrfläohe zu bewirken, wobei ein siohtbares Bild auf der Aufnahmeoberfläohe hervorgerufen wird, das der Zeichnung, unterschiedlicher Leitfähigkeit entspricht»

2« Bildreproduktionsverfahren naoh Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die verdampfbare bilderzeugende Substanz gefärbt ist und das sichtbare Bild auf der Aufnahmeoberfläohe duroh Kondensation der verdampfbaren bilderzeugenden Substanz auf derselben erzeugt wird»

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9

3« Bildreproduktionsverfahren nach. Anspruch ί, dadurch gekennzeichnet, daß die Auf nahmeober fläche eine Substanz enthält, die chemisch mit der verdampfbaren bilderzeugenden Substanz reagiert und bei dieser umsetzung ihre Farbe ändert»

4» Bildreproduktionsverfahren, dadurch gekennzeichnet, daß man ein photoleitfähiges, elektrolytisch entwickelbares Kopierblatt zur Bildung einer Zeichnung unterschiedlicher Leitfähigkeit auf demselben mit aktivierender Strahlung bestrahlt, elektrolytisch eine verdampfbare bilderzeugende Substanz selektiv an den stärker leitenden Stellen des Kopierblattes abscheidet, das elektrolytisch entwickelte Kopierblatt unmittelbar neben eine Aufnahmeoberfläche bringt, die ihre Farbe bei Berührung mit der verdampfbaren bilderzeugenden Substanz zu ändern vermag, und das Kopierblatt ausreichend erwärmt, um die Dampf übertragung der verdampfbaren bilderzeugenden Substanz auf die Aufnahmeoberfläche zu bewirken, wobei ein sichtbares Bild auf der Aufnahmeoberfläche hervorgerufen wird, das der Zeichnung unterschiedlicher Leitfähigkeit entspricht»

5# Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die verdampfbare bilderzeugende Substanz ein organischer Farbstoff ist.

6* Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Aufnahmeoberf^äohe einen Reaktions teilnehmer enthält,

BAD ORiQtNAt 909823/0918;

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der mit der verdampf bar eh bilderzeugenden Substanz zu einem Produkt reagiert, das intensiver gefärbt ist als der Reaktionsteilnehmer „

7» Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Aufnahmeoberfläche Silberbehenat enthält und die verdampfbare bilderzeugende Substanz ein Reduktionsmittel für Silberbehenat ist.

8» Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Aufnahme oberfläche einen gefärbten Reaktionsteilnehmer enthält, der mit der verdampfbaren bilderzeugenden Substanz zu einem Produkt reagiert, das weniger intensiv gefärbt ist als der Reaktionsteilnehmer·

9« Verfahren nach Anspruch 4$ dadurch gekennzeichnet, daß die Aufnahmeoberfläche Kristallviolett enthält und die · verdampfbare bilderzeugende Substanz ein Reaktionsmittel für Kristallviolett ist«

10» Verfahren nach Anspruch 4» dadurch" gekenn zeichnet, daß die Aufnahme ob er fläche die Oberfläche' eines durchsichtigen Kunststoffblattes ist, -

11» Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Aufnahmeoberfläche die Oberfläche eines Papierblattes ist. ..,._: , .. ■ ■ -. ■- ':. =■ ■ ■- ■■■■■"-■■■-■ - -

12. Verfahren zur Reproduktion eines Bildes, dadurch gekennzeichnet, daß man ein photoleitfähiges, elektrolytisch

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entwiokelbares Kopierblatt mit aktivierender Strahlung bestrahlt, das in der Mhe seiner Oberfläche eine verdampfbare bilderzeugende Substanz gleichmäßig verteilt enthält, wobei eine Zeichnung unterschiedlicher leitfähigkeit auf dem Kopierblatt gebildet wird, elektrolytisch die Verdampfbarkeit und die bilderzeugenden Eigenschaften der Substanz selektiv an den stärker leitenden Stellen des bestrahlten Kopierblatts modifiziert, dann das Kopierblatt unmittelbar neben eine Aufnahmeoberfläche bringt, die ihre Farbe bei Berührung mit der ver^dampfbaren bilderzeugenden Substanz zu ändern vermag, und das Kopierblatt gleichmäßig und ausreichend erwärmt, um die Dampfübertragung der verdampfbaren bilderzeugenden Substanz auf die Aufnahmeoberfläche zu bewirken, wobei ein sichtbares Bild auf der Aufnahmeoberfläche hervorgerufen wird, das der Zeichnung unterschiedlicher Leitfähigkeit entspricht»

13· Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die verdampfbare bilderzeugende Substanz an den stärker leitenden Stellen des photoleitfähigen Kopierblatts als Dampf auf die Aufnahmeoberfläche übertragen wird, wobei das sichtbare Bild auf dieser erzeugt wird*

14· Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die rerdampfbare bilderzeugende Substanz an den weniger leitenden Stellen des photoleitfähigen Kopierblattes als Dampf auf die Aufnahmeoberfläche übertragen wird, wobei das sichtbare Bild auf dieser erzeugt wird«

■ 909823/0918 8AD0R.0.NM.

15» Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die verdampfbare bilderzeugende Substanz ein organisches Reduktionsmittel ist.

16p. Verfahren naoh Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die verdampfbare bilderzeugende Substanz ein organisches Oxydationsmittel ist«

17* Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Verdampfbarkeit und die bilderzeugenden Eigenschaften der verdampfbaren bilderzeugenden Substanz an den stärker leitenden Stellen des bestrahlten Kopierblatts elektrolytisch zerstört werden_o

18» Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Aufnahmeoberfläche einen Reaktionsteilnehmer enthält, der mit der verdampfbaren bilderzeugenden Substanz unter Bildung eines Produktes reagiert, das stärker gefärbt ist als der Reaktionsteilnehmer«

19o Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Aufnahmeoberfläche Sijtflberbehenat enthält und die verdampfbare bilderzeugende Substanz ein Reduktionsmittel für Silberbehenat ist«

20« Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß.die Aufnahmeoberfläche einen gefärbten Reaktionsteilnehmer enthält, der mit der verdampfbaren bilderzeugenden Substanz zu einem Produkt reagiert, das weniger intensiv ge-

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färbt ist als der Reaktionsteilnehmer«

21_c Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Aufnahmeoberfläche die Oberfläche eines durchsichtigen Kunststoffblattes ist«

22o Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Aufnahmeoberfläche die Oberfläche eines Papierblattes ist«

23o Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Verdampfbarkeit und die bilderzeugenden Eigenschaften der verdampfbaren bilderzeugenden Substanz olektrolytisoh modifiziert werfen, indem eine maskierende Substanz elektrolytisch darauf abgeschieden wird«

24o Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Verdampfbarkeit und die bilderzeugenden Eigenschaften der verdampfbaren bilderzeugenden Substanz elektrolytisch modifiziert werden, indem eine polymere maskierende Substanz elektrolytisch darauf abgeschieden wirdo

25* Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß Verdampfbarkeit und die bilderzeugenden Eigenschaften der verdampfbaren bildorzeugenden Substanz elektrolytisch durch Komplexbildung modifiziert worden«

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