[go: up one dir, main page]

DE1495797A1 - Verfahren zur Herstellung von vernetzten Polymerisaten - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von vernetzten Polymerisaten

Info

Publication number
DE1495797A1
DE1495797A1 DE19641495797 DE1495797A DE1495797A1 DE 1495797 A1 DE1495797 A1 DE 1495797A1 DE 19641495797 DE19641495797 DE 19641495797 DE 1495797 A DE1495797 A DE 1495797A DE 1495797 A1 DE1495797 A1 DE 1495797A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
acid
compounds
weight
water
production
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19641495797
Other languages
English (en)
Other versions
DE1495797B2 (de
DE1495797C3 (de
Inventor
Nischwitz Dr Dipl-C Ehrenfried
Dr Dipl-Chem A Kuehlkamp
Buetschli Dr Dipl-Che Leonhard
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Publication of DE1495797A1 publication Critical patent/DE1495797A1/de
Publication of DE1495797B2 publication Critical patent/DE1495797B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1495797C3 publication Critical patent/DE1495797C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F18/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
    • C08F18/02—Esters of monocarboxylic acids
    • C08F18/04—Vinyl esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/12—Hydrolysis

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

FARBWERKE HOECHST AG. vormals Meister Lucius & Brüning
Aktenzeichen: P 14 95 797.2 - Fw 4019 a Datum: l7· Dezember 196S
Verfahren zur Herstellung von vernetzten Polymerisaten
Zusatz zu Patent (Patentanmeldung P 14 95 706.8
(Fw 4019))
Gegenstand des Hauptpatentes (Patentanmeldung P 14 95 7O0.8 (Fw 4019)) ist ein Verfahren zur Herstellung von in Wasser und allen organischen Lösungsmitteln praktisch unlöslichen vernetzten Polymeren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man in wäßriger Emulsion ungesättigte Ketoverbindungen entweder homopolymerisiert oder mit geeigneten anderen mischpolymerisationsfähigen in ¥asser wenig oder gar nicht löslichen Verbindungen mischpolymerisiert und das Polymere durch Kombination mit polyfunktionellen Carbonsäurehydraziden vernetzt.
In weiterer Ausgestaltung des Verfahrens des Hg^iptpatentes wurde nun gefunden, daß man derartige vernetzte Polymerisate ganz allgemein dadurch herstellen kann, daß man ungesättigte polymerisierbare, bzw. copolymerisierbare Ketoverbindungen in wäßriger Emulsion homopolymerisiert bzw. mit anderen ungesättigten mischpolymerisierbaren Verbindungen copolymerisiert unter1 Verwendung von wasser- und/oder öllöslichen Aktivatoren und ionogenen oder nicht-ionogenen Emulgatoren, und/oder wasserlöslicher Polymerer als Schutzkolloide und anschließend das Polymere mit Vernetzungsmitteln, die mit ß-Ketosäureestern
reagieren, behandelt, wobei die gemäß Hauptpatent
(Patentanmeldung P 14 95 7C-6.8) durchführbare Vernetzung mit mehrfunktionellen Carbonsäurehydraziden ausgeschlossen ist.
Als erfindungsgemäß verwendbare, mit ß-Ketosäureestern reagierende Vernetzungsmittel kommen beispielsweise durch Umsetzung von Urotropin, Barbitürsäure, Harnstoff, Melamin oder ß,ß·-Dihydroxydxathylsulfon mit mindestens 2 Mol Formaldehyd erhältliche Formalisierungsprodukte, wie beispielsweise Di-
'-"909827/UU
methylolharnstoff, Hexamethylolmelamin oder Kondensationsprodukte aus Harnstoff, Formaldehyd und Äthylendiarain in Eetracht, ferner Urotropin, Harnstoff/Äthylenoxyd-Kondensationsprodukte mit mindestens 2 Mol Äthylenoxyd, Äthylenimid- bzw. Äthyleniminverbindungen wie beispielsweise Terephthalsäurediäthylenimid, Tris'-aziridinyl-( 1 )-phosph<S.noxyd oder Tris- ^2-methylaziridinyl-(ijy-phosphinoxyd oder Dicarbonsäureanhydride, wie Maleinsäureanhydrid. Da es sich bei den•erfindungsgemäß zu verwendenden Vernetzungsmitteln um bi- bzw. multifunktioneile Verbindungen handelt, sind für -die Vernetzung bis zu 1 Mol Vernetzungsmittel pro 2 Mol .eingebauter Ketoverbindung erforderlich.
Mitunter kann es zweckmäßig sein, zusammen mit den Vernetzungsmitteln noch die Vernetzungsreaktion aktivierende Substanzen, wie beispielsweise Magnesiumchlorid oder Natriumnitrat hinzuzugeben.
Es war nicht zu erwarten, daß man bei dieser Reaktion zu praktisch unlöslichen Polymerisat gelangt, da die eine Vernetzung herbeiführende Reaktion nur auf ddr Oberfläche der Latexpartikel stattfinden kann. Die Filme der vernetzten Polymerisate sind in allen Lösungsmitteln unlöslich und quellen praktisch auch selbst nach längerem Kochen in Methanol, Aceton, Benzin oder chlorierten Kohlenwasserstoffen nicht.
Die Geschwindigkeit der Vernetzung ist stark temperaturabhängig. Sie erfolgt bereits bei Raumtemperatur in ca. 2 bis 3 Tagen; die Vernetzungddauer kann aber durch Anwendung höherer Temperaturen wesentlich, z.B. auf 5 Minuten, verkürzt werden. Bei der Imprägnierung von z.B. Textilgeweben ist es natürlich erwünscht, die Vernetzung erst auf dem zu behandelnden Gut durchzuführen. Es ist in den Fällen vorteilhaft, die zur Vernetzung erforderliche Komponente,in etwas Vasser gelöst oder suspendiert, erst kurz vor'der Verwendung der Dispersion
BAD ORIGINAL 909827/ UIΆ
in diese einzurühren, obwohl die mit dem Vernetzer versetzten Dispersionen einige Zeit haltbar sind.
Der Vorteil des beschriebenen Verfahrens ist gegenüber den bisher gebräuchlichen, daß einerseits unter den z.B. in der Textilindustrie 'üblichen MetThoden bei-„höherer Temperatur, 90 14O C, eine Vernetzung erfolgen kann und man auf diesem Wege zu in organischen Lösungsmitteln und ¥asser unlöslichen vernetzten Polymerisaten gelangt, es andererseits aber auch möglich ist, bei Raumtemperatur diese Vernetzung zu erreichen. Letzteres ist z.B. von^großem Interesse, wenn die wäßrigen Dispersionen als Binder zur Herstellung von Farben verwendet werden. Man kann so auch Lösungsmittelfeste Anstriche herstellen.
Die Mischpolymerisate dieser ungesättigten Ketoverbindungen werden durch Emulsionspolymerisation mit geeigneten Comonomeren erhalten. Die Emulsionspolymerisation wird unter an sich bekannten Bedingungen durchgeführt, d.h. man führt die Polymerisation in einer wäßrigen Phase, die Emulgatoren und/oder Schutzkollbide enthält, unter Verwendung von Aktivatoren durch.
AIa Emulgatoren sind geeignet: anionenaktive Verbindungen, wie z.B. Na-Laurylsulfat, p-Alkylbenzolsulfonsaures-Na, Na-Oleat, Na-Stearat, kationenaktive Verbindungen, wie z.B. Benzyl-Trimethylammoniumsulfat oder Stearyl-Benzyl-Dimethylammoniumsulfat, nichtionogene Verbindungen, wie z.B. Nonylphenol, kondensiert mit 20 Mol Äthylenoxyd oder Oleylalkohol, kondensiert mit 18 bis 21 Mol Äthylenoxyd.
Als Schutzkolloide können z.B. verwendet werden: Acetylgruppenfreie oder acetylgruppenhaltige Polyvinylalkohole, wobei im Falle der Verwendung von acetylgruppenhaltigen PoIyvinylalkoholen der Gehalt an Acetylgruppen vorteilhafterweise in einem Bereich von 5 bis 20 ^ liegt. Veitere, bei dem er-
9098277 H U
findungsgemäßen Verfahren verwendete Schutzkolloide sind bei-' spielsweise wasserlösliche Cellulosederivate, wie z.B. Hydroxyäthylcellulosen, Carboxymethylcellulosen, Hydroxyäthylcarboxymethylcellulosen oder andere wasserlösliche Polymere, wie Na-Algiat, Gummi-Arabicura, wasserlösliche Stärkederivate, PoIyacrylsaures-Na. · ι
Als Aktivatoren sind vorzugsweise wasserlösliche Verbindungen zu verwenden, wie z.B. die Alkalisalze von Perschwefelsäure oder Wasserstoffsuperoxyd. Diese können für sich allein oder in Kombination mit Reduktionsmitteln, wie z.B. NaHSO^ oder Forraaldehyd-natrium-sulfoxylat eingesetzt werden.
Die eben genannten, bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Polymerisation zu verwendenden Hilfsstoffe werden in der wäßrigen Phase im allgemeinen in folgender Konzentration verwendet:
Emulgatoren 0,1 - 3 #,vorzugsweise 0,25 - 1»5 # - , - Schutzkolloide O,.^-10^a,vorzugsweise 1 -.-2»5-·$ Aktivatoren 0,005 - 3 #, vorzugsweise. 0,05-0,5 =o
Als ungesättigte polymerisierbare oder mischpolymerisierbare Ketoverbindungen können beispielsweise eingesetzt werden: ß-Ketoester, wie Acetessigsäurevinylester, Acetessigsäureallylester, ferner können Verwendung finden Lävulinsäurevinylester bzw. -allylester, Vinylmethylketon, Acetessigsäureallylamid, Alkylidenacetessigester usw.
Als Comonomere, die mit vorgenannten Monomeren mischpolymerisationsfähig sind, seien beispielsweise genannt:
i) Vinylester, bei denen die Säure 1 - 20, vorzugsweise 2 12 C-Atome hat, wie Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Valeriansäure usw. ,insbesondere Vinylacetat und -propionat.
909827/UU
2) Die Ester der Acryl-, Methacryl-, Malein- und Fumarsäureester. Die Alkoholkomponente soll vorzugsweise 3-8 C-Atome enthalten. Die unter 2) genannten Monomeren können vorzugsweise in Kombination mit den ungesättigten Ketoverbindungen und Vinylacetat eingesetzt werden. .
3) Styrol, Vinylchlorid oder auch Äthylen oder Isobutylen.
Bei einer erfindungsgemäß durchgeführten Mischpolymerisation können die Mengenverhältnisse der eingesetzten Monomeren über einen sehr weiten Bereich schwanken je nach den Eigenschaften, die die Mischpolymerisate aufweisen sollen. Es ist im allgemeinen vorteilhaft, daß an ungesättigten Ketoverbindungen zwischen 1 bis 50 ^, vorzugsweise 3 bis 15 $, in die Misch- . polymerisate eingebaut werden.
Die'Emulsionspolymerisation"wird normalerweise zwischen 60 und 95 C durchgeführt. Aber auch tiefere Temperaturen bei Anwendung eines Redoxsystems sind möglich. Man kann auch oberhalb 100 C unter Druck polymerisieren. Ebenso ist es möglich, kontinuierlich oder diskontinuierlich zu polymerisieren.
Die Feststoffgehalte der Dispersion liegen zwischen 30 γ> und 65 ^i vorteilhaft aber zwischen k-5 - 50 ^a.
Die erfindungsgemäß hergestellten Homo- und Mischpolymerisate können auf vielen Gebieten, wie z.B. auf dem Anstrichmittel- und Klebstoffsektor, verwendet werden, mit besonderem Vorteil werden sie als Mittel zur Behandlung und Verbesserung der Qualität beispielsweise von Leder, Textilien und Papier eingesetzt.
Beispiel
In einem mit Rührer, Rückflußkühler und Tropftrichter versehenen Dreihalskolben wird zunächst eine Lösung von
90982 7-/UU
U95797
-ΟΙΟ Gewichts teilen p-Dodecylbenzolsulfonsaurera-Natrium 13 " Äthensulfonsaurem-Natrxüm
in 5^0 " Wasser
hergestellt. Dann wird der pH-Wert dieser wäßrigen Flotte mit Essigsäure auf h eingestellt und anschließend werden 3 Gewichtsteile Natrium-Acetat zugegeben.
Diese wäßrige Flotte wird in einem Wasserbad auf 70 C erhitzt, dann wird eine Lösung von 1,3-Gewichtsteilen Kaliumpersulfat, gelöst in 20 Gewichtsteilen destilliertem Wasser, zugegeben, und anschließend wird mit dem Zutropfen von 6OO Gewichtsteilen einer Monomeren-Mischung aus 5^0 Gewichts teilen Vinylacetat und 60 Gewichtsteilen Acetessigsäureallylester begonnen. Die Gesamtzeit für das Zutropfen der Monomeren-Mischung beträgt 3 Stunden. - · · - - - ...
90 Minuten nach Beginn der Zugabe der Monomeren-Mischung und nach Beendigung des Zulaufes dieser Mischung werden jeweils 1,3 Gewichtsteile Kaliumpersulfat, gelöst in 20 Gewichtsteilen destilliertem Wasser, zugegeben.
Es ist zweckmäßig, nachdem ca. 5 ^ der obigen Monomeren-Mischung zugegeben sind, die Reaktionstemperatur auf 78-82 C ansteigen zu lassen und durch Regulierung der Wasserbadtemperatur diesen Temperaturbereich während des gesamten Zulaufes der Monomeren-Mischung einzuhalten. 30 Minuten nach Zulaufende wird die Dispersion auf Raumtemperatur abgekühlt. Man erhält eine Dispersion mit einem Feststoffgehalt von ca. 50 ^. Der pH-Wert der erhaltenen Dispersion beträgt 3»5·
Um ein vernetztes Polymerisat zu gewinnen, wird in die Dispersion eine Lösung bzw. Suspension des jeweiligen Vernetzungsmittels (Art und Menge des auf je 100 Gewichtsteile Dispersion zugesetzten Vernetzungsmittels vgl. die folgende Tabelle),
909827/U U
bei Raumtemperatur eingerührt, von der so erhaltenen Dispersion Filme gegossen, die so erhaltenen FilniB bei Raumtemperatur getrocknet und dann entweder 48 Stunden bei Raumtemperatur gelagert oder 5 Minuten auf 120 bis 14O°C erhitzt.
Die so behandelten Filme werden dann ca. 30 Minuten mit siedendem Trichloräthylen, Methanol, Aceton oder Benzol extrahiert und durch Bestimmung des Rückstandes die Löslichkeit der Filme in den genannten Lösungsmitteln ermittelt.
909827/UU
I s? /
Art' und Menge (GT=Gewichtsteile)des zu 100 GevdLchtsteilen Dispersion hinzugefügten Vera netzers
- 8 —
Ver-
netzungs- Trichlor- Methatemperatur äthylen nol
Löslichkeit
Aceton
3,5 GT Maleinsäureanhydrid 130° 10,5 1 18,6
10,6
2 GT Tris-aziridinyl-(i)-
phosphinoxvd '		 ■ 120°. 8,0 4,4
3,1
2,6 GT Tris-aziridinyl-(i)
phosphinoxvd		 130° 7,0 8,0
4 GT Terephthalsäuredi-
äthvlenimid		 140° 8,3 14,2
12,2		 4,7
1,4 GT formalisiertes ß,ß'-
Dihydroxvdiä thylsulfon		 140° 3,8 5,8
4,7		 2,1
0,747 GT Urotropin RT
140°		 16,3
10,0		 8,0
0,6 GT Urotropin
+ 3 GT Formaldehyd		 RT
140°		 2,7
1,7		 '10,0
5 GT Barbitürsäure
+ 8 GT Formaldehyd		 140" 3,2 5,1
8,6 GT Kondensationsprodukt
Harnstoff/Äthylenoxyd		 14O°C 1,5
5,2 GT Konddnsationsprodukt
Harnstoff/Formaldehyd		 14O°C 0,7
5 GT Kondensationsprojdukt aus Harnstoff/Formaldehyd/... Äthylendiamin + 0,5 GT Mg Cl _
130
Löslichkeit jLn Benzol: 1,3
4 GT Kondensationsprodukt
aus Melamin/Forrnaldehyd		 ■ 14O°C 1 ,2 5, 3 2, 5
2 GT Hexamethvlolmelamin 140° 1 ,8 5, 3 3, 7
4,8 GT Dimethyl0lharnsfcoff 140° 1 ,5 3, 6 2, 1
909827/ m 4

Claims (1)

  1. Patentanspruch.
    Verfahren zur Herstellung von ümsetzungsprodukten ketogruppen— haltiger Polymerisate, die durch Polymerisation von ungesättigten, polymerisierbaren Ketoverb!,ndungen für sich"o.der gemeinsam mit anderen ungesättigten polymerisierbar.en Verbindungen in wäßriger Emulsion erhalten wurden gemäß Patent ... ....
    (Patentanmeldung P 14 9,5 706.3)» dadurch' gekennzeichnet, daß man die in dispergierter Form vorliegenden Polymerisate mit Tris-aziridinyl-(1)-phosphinoxyd oder Tris-2-methylaziridinyl-(1)—phosphinoxyd vernetzt.
    90 9 827/U U
DE1495797A 1963-01-11 1964-05-05 Verfahren zur Herstellung von vernetzten Umsetzungsprodukten ketogruppenhaltiger Polymerisate Expired DE1495797C3 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEF0038751 1963-01-11
DEF0042796 1964-05-05

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1495797A1 true DE1495797A1 (de) 1969-07-03
DE1495797B2 DE1495797B2 (de) 1973-07-12
DE1495797C3 DE1495797C3 (de) 1974-02-14

Family

ID=25975600

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19631495706 Pending DE1495706A1 (de) 1963-01-11 1963-01-11 Verfahren zur Herstellung von vernetzten Polymerisaten
DE1495797A Expired DE1495797C3 (de) 1963-01-11 1964-05-05 Verfahren zur Herstellung von vernetzten Umsetzungsprodukten ketogruppenhaltiger Polymerisate

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19631495706 Pending DE1495706A1 (de) 1963-01-11 1963-01-11 Verfahren zur Herstellung von vernetzten Polymerisaten

Country Status (8)

Country Link
US (1) US3345336A (de)
BE (2) BE642442A (de)
CH (1) CH462454A (de)
DE (2) DE1495706A1 (de)
DK (1) DK121150B (de)
FR (1) FR1379423A (de)
GB (2) GB1037131A (de)
NL (2) NL6400128A (de)

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2535372C3 (de) * 1975-08-08 1986-07-10 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zum Herstellen von wäßrigen Kunststoff-Dispersionen
DE2620189C3 (de) 1976-05-07 1980-06-12 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Thixotrope Mischung
US4103077A (en) * 1976-05-13 1978-07-25 The Goodyear Tire & Rubber Company Green strength of synthetic elastomers
DE2626174A1 (de) * 1976-06-11 1977-12-22 Bayer Ag Vernetzbare acrylnitrilcopolymerisate
DE2626172A1 (de) * 1976-06-11 1977-12-22 Bayer Ag Vernetzbare polyacrylnitril-copolymere
US4250070A (en) * 1978-01-26 1981-02-10 Basf Aktiengesellschaft Aqueous dispersions, containing hydrazine derivatives, of carbonyl-containing copolymers
DE2819092A1 (de) * 1978-04-29 1979-11-08 Basf Ag Bindemittel fuer anstrichmittel
US4256809A (en) * 1979-02-02 1981-03-17 Rohm And Haas Company Ambient or low-temperature curable coatings for leather and other flexible substrates
US4210565A (en) * 1979-02-02 1980-07-01 Rohm And Haas Company Ambient or low-temperature curable coatings
DE3319240A1 (de) * 1983-05-27 1984-11-29 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Haftkleberdispersionen zur herstellung selbstklebender artikel z. b. mit polyolefinischen traegern
US4966791A (en) * 1986-03-11 1990-10-30 Union Oil Company Of California Methods for manufacturing textile materials
US4900615A (en) * 1986-03-11 1990-02-13 Union Oil Company Of California Textile materials and compositions for use therein
US4908229A (en) * 1986-03-11 1990-03-13 Union Oil Of California Method for producing an article containing a radiation cross-linked polymer and the article produced thereby
US4908403A (en) * 1986-05-02 1990-03-13 Union Oil Of California Pressure sensitive adhesives of acetoacetoxy-alkyl acrylate polymers
US4759983A (en) * 1986-05-30 1988-07-26 Union Oil Company Of California Pressure sensitive adhesives and adhesive articles
US5185212A (en) * 1986-05-02 1993-02-09 Rohm And Haas Company Acetoacetoxy-alkyl acrylate-containing pressure sensitive adhesives manufactured articles
US5053452A (en) * 1986-05-02 1991-10-01 Union Oil Company Of California Pressure sensitive adhesives and manufactured articles
US5122567A (en) * 1986-05-02 1992-06-16 Union Oil Company Of California Pressure sensitive adhesives of acetoacetoxy-alkyl acrylate polymers
US5435879A (en) * 1986-05-30 1995-07-25 Rohm And Haas Company Methods of using pressure-sensitive adhesives
US5135813A (en) * 1986-09-04 1992-08-04 Union Oil Company Of California Mastic and caulking composite articles
US5120607A (en) * 1986-09-04 1992-06-09 Union Oil Company Of California Mastic and caulking coated substrates
US5073445A (en) * 1986-09-04 1991-12-17 Union Oil Company Of California Mastic and caulking compositions and composite articles
US5055511A (en) * 1986-09-04 1991-10-08 Union Oil Company Of California Mastic and caulking compositions
US4855349A (en) * 1986-09-04 1989-08-08 Union Oil Company Of California Mastic and caulking compositions and composite articles
DE3724369A1 (de) * 1987-07-23 1989-02-02 Basf Ag Verwendung einer waessrigen dispersion zur herstellung eines mehrschichtigen ueberzuges
US5049416A (en) * 1987-12-31 1991-09-17 Union Oil Company Of California Method for preparing pressure-sensitive adhesive articles
US5663241A (en) * 1994-12-13 1997-09-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Removable pressure sensitive adhesive and article
US6300411B1 (en) 1998-03-20 2001-10-09 Mitsubishi Chemical Corporation Aqueous resin composition
US6290866B1 (en) * 1999-01-25 2001-09-18 Rohm And Haas Company Leather coating binder and coated leather having good embossability and wet-flex endurance
US6869996B1 (en) 1999-06-08 2005-03-22 The Sherwin-Williams Company Waterborne coating having improved chemical resistance
ES2249157B1 (es) * 2004-07-21 2007-06-16 Celanese Emulsions Iberica, S.L. Composicion monomerica, copolimeros obtenibles a partir de la misma y dispersiones acuosas que los contienen.
BRPI0518234A2 (pt) * 2004-10-08 2008-11-11 Sherwin Williams Co revestimentos carregados de Água de auto-reticulaÇço
NL1031208C2 (nl) * 2006-02-22 2007-08-24 Univ Eindhoven Tech Waterige dispersie en werkwijze voor het aanbrengen op een substraat van een coating op basis van een dergelijke dispersie.
US9334432B2 (en) 2013-11-20 2016-05-10 Ppg Industries Ohio, Inc. Curable compositions that include hydrazide functional materials
WO2017165302A1 (en) 2016-03-24 2017-09-28 Celanese International Corporation Aqueous cross-linkable polymer dispersions

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB730032A (en) * 1952-07-21 1955-05-18 British Celanese Improvements relating to polymers
US2847395A (en) * 1955-06-13 1958-08-12 Minnesota Mining & Mfg Stable heat-curing epoxy resin compositions
US2970972A (en) * 1956-12-31 1961-02-07 Minnesota Mining & Mfg Resinous compositions

Also Published As

Publication number Publication date
US3345336A (en) 1967-10-03
CH462454A (de) 1968-09-15
GB1103512A (en) 1968-02-14
DE1495797B2 (de) 1973-07-12
DE1495797C3 (de) 1974-02-14
DE1495706A1 (de) 1969-05-08
DK121150B (da) 1971-09-13
BE663480A (de) 1965-11-05
BE642442A (de) 1964-07-13
GB1037131A (en) 1966-07-27
FR1379423A (fr) 1964-11-20
NL6505665A (de) 1965-11-08
NL6400128A (de) 1964-07-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1495797A1 (de) Verfahren zur Herstellung von vernetzten Polymerisaten
EP0080635B1 (de) Selbstvernetzende wässrige Kunststoffdispersion
DE1619206B2 (de) Beschichtungslatex fuer gewebte stoffe und dessen verwendung
DE1570404A1 (de) Verfahren zur Herstellung von gegen die Einwirkung ultravioletter Strahlen gegeschuetzten Polymeren
DE1212729B (de) Verfahren zur Herstellung von selbstvernetzbaren Polymerisaten
DE2202189A1 (de) Verfahren zur herstellung von emulgatorfreien polymerisatdispersionen
DE2512589C2 (de) Thermisch selbstvernetzende Copolymere
DE2344553A1 (de) Verfahren zur herstellung von polyvinylchloridpfropfcopolymeren
DE2905121C2 (de) Verfahren zur Herstellung einer wäßrigen Polymerdispersion
DE854851C (de) Verfahren zur Herstellung von Interpolymeren
DE1127085B (de) Verfahren zur Herstellung waessriger stabiler Dispersionen von Mischpolymerisaten aus organischen Vinylestern und AEthylen
AT251279B (de) Verfahren zur Herstellung von vernetzten Polymerisaten
DE2222730C3 (de) Verfahren zur Herstellung einer wäßrigen Emulsion eines wärmehärtbaren Vinylestercopolymerisats und dessen Verwendung
DE1900860A1 (de) Verfahren zur Herstellung von waessrigen Polymerisatdispersionen
DE1595693C3 (de) Verfahren zur Herstellung von wässrigen Polymerisatdispersionen
AT257168B (de) Verfahren zur Herstellung von vernetzten Polymerisaten
DE1795871C2 (de) Mischpolymerisate und ihre Verwendung
DE879019C (de) Verfahren zur Herstellung von Polymerisat-Emulsionen
DE4325338C2 (de) Verwendung von Copolymerisaten von Bernsteinsäuremonovinylmonoalkylestern
DE915744C (de) Verfahren zur Herstellung waessriger Polyvinylacetat-Dispersionen
AT229029B (de) Verfahren zur Herstellung stabiler, wässeriger Polymerisat-Dispersionen
DE2402494B2 (de) Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Kunststoff dispersionen
AT234876B (de) Verfahren zur Herstellung von filmbildenden wässerigen Polymerisatdispersionen
EP0054573B1 (de) Verfahren zum Verfestigen von Fasergebilden mit Kunststoffdispersionen
DE1148747B (de) Verfahren zur Herstellung waessriger emulgatorfreier Dispersionen von Mischpolymerisaten, die Carboxylgruppenenthalten

Legal Events

Date Code Title Description
SH Request for examination between 03.10.1968 and 22.04.1971
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)