DE1495660C

DE1495660C - Process for the production of copolymers from ethylene and vinyl esters. Elimination from: 1126613

Info

Publication number: DE1495660C
Authority: DE
Inventors: Herbert Dr. 5074 Odenthal Bartl
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Publication date: 1972-11-30

Description

Als Polymerisationskatalysatoren werden bevor-Polymerization catalysts are preferably

zupt organische radikalbildende Verbindungen, wiezupt organic radical-forming compounds, such as

Lauroylperoxyd, Acetylperoxyd, Peroxydicarbonate, Benzoylperoxyd, Dichlorbenzoylperoxyd oder λ,λ-Lauroyl peroxide, acetyl peroxide, peroxydicarbonate, benzoyl peroxide, dichlorobenzoyl peroxide or λ, λ-

Es it: aus der britischen Patentschrift 591 335 be- 30 Azodiisobuttersäurenitril, verwendet,It it: from British patent specification 591 335 be 30 azodiisobutyronitrile, used,

kannt, daß man die Mischpolymerisation von Äthylen Die Mischpolymerisation läßt sich bei Drückenknows that the interpolymerization of ethylene The interpolymerization can be carried out at pressures

und Vinylacetat in Gegenwart von tert. Butylalkohol oberhalb lOatü durchführen, bevorzugt bei 200 bisand vinyl acetate in the presence of tert. Carry out butyl alcohol above 10atü, preferably at 200 to

und gegebenenfalls von Wasser durchführen kann. 700 atü. Die Anwendung noch höherer Drücke istand, if necessary, by water. 700 atm. The application of even higher pressures is

Die Patentschrift enthält jedoch keine näheren An- selbstverständlich auch möglich. Die Reaktionstem-However, the patent specification does not contain any further details, of course, also possible. The reaction tem-

gaben über die Mengenverhältnisse, in denen die ge- 35 peraturen liegen im allgemeinen bei 10 bis 200° C,information on the proportions in which the temperatures are generally from 10 to 200 ° C,

nannten Lösungsmittel bei der Mischpolymerisation vorzugsweise bei 30 bis 150° C.named solvents in the copolymerization preferably at 30 to 150 ° C.

zur Anwendung gelangen sollen. Die nach dem vorliegenden Verfahren herstell-should be used. The manufactured according to the present process

Gegenstand des Hauptpatents 1126 613 ist ein baren Mischpolymerisate mit einem VinylesteranteilThe subject of the main patent 1126 613 is a cash copolymers with a vinyl ester portion

Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten zwischen 35 und 50 Gewichtsprozent eignen sich fürProcesses for the production of copolymers between 35 and 50 percent by weight are suitable for

aus Äthylen und Vinylestern, mit Ausnahme von 4<> den Verschnitt mit verschiedenen Kunststoffen alsfrom ethylene and vinyl esters, with the exception of 4 <> the offcut with different plastics as

Salicylsäurevinylester und Salicylsäureallylester, in hochmolekulare Weichmacher oder als Klebe-Vinyl salicylate and allyl salicylate, in high molecular weight plasticizers or as adhesive

Qegenwart von. tert. Butylalkohol und gegebenenfaU«· schichten.
Wasser unter Verwendung von radikalbildendenPresence of. tert. Butyl alcohol and, if necessary, layers.
Water using radical-forming

Polymerisationskatalysatoren unter erhöhtem Druck, BeispielPolymerization catalysts under increased pressure, example

welches dadurch charakterisiert ist. daß die Misch- 45which is characterized by it. that the mixing 45

polymerisation in einer homogenen Flüssigkeitsphase In einem mit Rührvorrichtung ausgerüsteten, stäh-polymerisation in a homogeneous liquid phase In a stirrer equipped with a

durchgeführt wird, in welcher tert. Butylalkohol in lernen Autoklav von 20 1 Fassungsvermögen werdenis carried out in which tert. Butyl alcohol in learn autoclave of 20 1 capacity

einer vierfachen Menge, bezogen auf den Vinylester, 10 000 ecm tertiärer Butylalkohol und 7 g infour times the amount, based on the vinyl ester, 10,000 ecm tertiary butyl alcohol and 7 g in

und gegebenenfalls Wasser nur in solchen Mengen 3000 ecm Vinylacetat gelöstes a.^-Azodiisobutter-and, if necessary, water only in such amounts 3000 ecm of vinyl acetate dissolved a. ^ - Azodiisobutter-

zugegen ist, als von dem Gemisch aus tert. Butyl- 5° säurenitril gegeben, wonach der Luftsauerstoff voll-is present than of the mixture of tert. Butyl acid nitrile, after which the atmospheric oxygen is fully

alkohol und Vinylestern unter Beibehaltung einer ständig durch Spülen mit möglichst sauerstofTfreiernalcohol and vinyl esters while maintaining a constant level of rinsing with oxygen-free agents as much as possible

homogenen Phase aufgenommen werden kann. Bei Äthylen verdrängt wird. In den Autoklav wirdhomogeneous phase can be included. When ethylene is displaced. In the autoclave

diesem Verfahren werden Äthylen und Vinylester in Äthylen bis zur Erreichung eines Druckes vonthis process is ethylene and vinyl ester in ethylene until a pressure of

solchen Mengen eingesetzt, daß Mischpolymerisate 100 atü eingedrückt, wonach der AutoklavinhaltSuch amounts are used that the copolymers are pressed in at 100 atmospheres, after which the contents of the autoclave

mit einem Gehalt von nicht mehr als 35 Gewichts- 55 rasch auf 63° C erwärmt wird. Anschließend wirdwith a content of not more than 35% by weight is heated rapidly to 63 ° C. Then will

prozent an einpolymerisierten Vinyle.,tern erhalten noch Äthylen bis zur Erreichung eines Druckes vonpercent of polymerized vinyl., tern still receive ethylene until a pressure of

werden. 300 atü Äthylen zugegeben. Sobald der Druck zuwill. 300 atmospheres of ethylene were added. As soon as the pressure increases

Das Verfahren der vorliegenden Weiterentwick- sinken beginnt, wird erneut Äthylen zugeführt, soThe process of the present further development begins to sink, ethylene is fed in again, see above

lung beruht gleichfalls auf der dem Verfahren des daß während der gesamten Polymerisationszeit eindevelopment is also based on the method of that during the entire polymerization time

Hauptpatents zugrunde liegenden Erkenntnis, daß die 60 Äthylendruek von etwa 300 atü aufrechterhaltenMain patent underlying knowledge that the 60 Äthylendruek of about 300 atmospheres maintained

Eigenschaften von Mischpolymerisaten aus Äthylen wird. Nach 18stündiger Polymerisationszeit ist eineProperties of copolymers made from ethylene. After 18 hours of polymerization there is a

iind Vinylestern, die in homogener Phase in Gegen- hochviskose Lösung entstanden, aus der. 3800 g PoIy-iind vinyl esters, which arose in a homogeneous phase in counter-highly viscous solution from the. 3800 g poly

wart von tert. Butylalkohol und gegebenenfalls von merisat isoliert werden. Das Polymerisat enthältwait from tert. Butyl alcohol and optionally be isolated from merisate. The polymer contains

Wasser erhalten werden, weitgehend durch die Kon- 50⁰/o Vinylacetat einpolymerisiert. Es ist eine voll-Water are obtained, largely polymerized by the Kon- 50 ⁰ / o vinyl acetate. It is a full

zentrations'vcrhältnisse der homogenen Phase und 65 transparente, klebrige Masse, die sich als Klebe-centration ratios of the homogeneous phase and 65 transparent, sticky mass, which

durch die Mengen an einpolvmerisierten Vinyl- schicht für Glasverklebungen oder als hochmoleku-due to the amount of polymerized vinyl layer for glass bonding or as a high-molecular

estern beeinflußt werden. larer Weichmacher eignet.esters are influenced. larer plasticizer is suitable.

Claims

1 2

In detail, according to the present further

Claim: development found that copolymers with

a vinyl material above 35 percent by weight

Process for the production of mixed polymer ester content, d. H. Copolymers of ethylene with

seeds from ethylene and vinyl esters, with a vinyl ester content between 35 to 50 weight

taking vinyl salicylate and salicylic percent, too soft, elastic and partly adhesive

allyl ester, in the presence of tert. Butyl-engine products ^f ühren, with different

alcohol and possibly water are compatible with plastics, so in particular

Use of free-radical-forming polymeriza- tion to mix with these and

tion catalysts under increased pressure, with io, inter alia, as high molecular weight plasticizers

the interpolymerization in a homogeneous or adhesive layers, e.g. B. for the production of

Liquid phase is carried out in the tert. Safety glass, suitable.

Butyl alcohol in a multiple amount, based For the present process comes as vinyl

on the vinyl ester, and optionally water ester vinyl acetate into consideration.

is only present in such amounts as of the 15 The vinyl acetate content of the finished Misciipolymeri-

Mixture of tert. Butyl alcohol and vinyl ester sates are essentially determined by the quantity

iinter retention of a homogeneous phase containing ethylene and tert. Butanol to vinyl acetate

can be taken, according to patent 1,126,613 determined.

characterized in that the presence of even small amounts of water

Ethylene and vinyl acetate in such amounts unexpectedly contribute to the polymerization

applies that copolymers with a content at, the yield of polymer substantially

of more than 35 and not more than 50 weight heights, with the option of using the help

percentage of polymerized vinyl acetate in the water can easily have any pH values, preferably

will be. pH 3 to 7, to accelerate the catalyst

35 Disintegration into radicals one '.; To be able to.