[go: up one dir, main page]

DE1495251B2 - Verfahren zur aufarbeitung von abfaellen von schwerloeslichen, hochmolekularen terephthalsaeurediolestern - Google Patents

Verfahren zur aufarbeitung von abfaellen von schwerloeslichen, hochmolekularen terephthalsaeurediolestern

Info

Publication number
DE1495251B2
DE1495251B2 DE1962C0027792 DEC0027792A DE1495251B2 DE 1495251 B2 DE1495251 B2 DE 1495251B2 DE 1962C0027792 DE1962C0027792 DE 1962C0027792 DE C0027792 A DEC0027792 A DE C0027792A DE 1495251 B2 DE1495251 B2 DE 1495251B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
acid
dicarboxylic acids
alcohols
acids
reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE1962C0027792
Other languages
English (en)
Other versions
DE1495251A1 (de
Inventor
Gerhard Dipl.-Chem. Dr. 6200 Wiesbaden; Flasch Josef 6500 Mainz Stieger
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to DE19611445311 priority Critical patent/DE1445311B2/de
Priority to DE1795625A priority patent/DE1795625B2/de
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Priority to DE1962C0027792 priority patent/DE1495251B2/de
Priority to DE19621495250 priority patent/DE1495250A1/de
Priority to CH1135662A priority patent/CH438734A/de
Priority to FR910855A priority patent/FR1346300A/fr
Priority to NL284022A priority patent/NL130565C/nl
Priority to GB3779462A priority patent/GB1016396A/en
Priority to AT792762A priority patent/AT257936B/de
Priority to SE1130662A priority patent/SE332076C/sv
Priority to LU42884A priority patent/LU42884A1/de
Priority to DE1963C0029117 priority patent/DE1495282B2/de
Priority to FR962587A priority patent/FR85332E/fr
Priority to LU45369A priority patent/LU45369A1/de
Priority to GB549464A priority patent/GB1022270A/en
Priority to US640484A priority patent/US3427267A/en
Publication of DE1495251A1 publication Critical patent/DE1495251A1/de
Publication of DE1495251B2 publication Critical patent/DE1495251B2/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
    • C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
    • C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
    • C08J11/18—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material
    • C08J11/22—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C08G63/181—Acids containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/20—Polyesters having been prepared in the presence of compounds having one reactive group or more than two reactive groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/52—Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/52—Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
    • C08G63/54—Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/60—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/676—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G63/682—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing halogens
    • C08G63/6824—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing halogens derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/6828—Polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D167/06—Unsaturated polyesters having carbon-to-carbon unsaturation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

oder eine homologe Struktur haben. In diesen Formeln bedeutet R den Rest, der die beiden Carbonsäuregruppen verbindet, R' den Rest eines mehrwertigen Alkohols oder eines einwertigen Alkohols mit vorzugsweise nicht mehr als 7 C-Atomen. Die einwertigen Reste können z. B. der Methyl-, Äthyl-,
Propyl-, Isopropyl-, Allyl-, (primär-, sekundär-, tertiär- oder iso-) Butyl-, Amyl-, Hexyl-, Octyl- oder Benzylrest sein. Als mehrwertiger Rest kann R' darin der ein- oder mehrfach veresterte Rest der im Hauptpatent genannten, mehrwertigen, insbesondere zweiwertigen Alkohole sein.
Als zweiwertige Alkohole können auch partiell verätherte, mindestens dreiwertige Alkohole vorliegen. Außer partiell verätherten, mindestens dreiwertigen Alkoholen können auch die entsprechenden partiell acetalisierten, mindestens dreiwertigen Alkohole verwendet werden. Darin können die acetal- oder ätherartig gebundenen Reste z. B. gesättigte oder olefinisch ungesättigte Reste sein, in denen der Äther- oder Acetalsauerstoff an ein aliphatisches C-Atom gebunden ist, und die bis zu 10, vorzugsweise 3 bis 7 C-Atome enthalten. Geeignete Reste sind z. B. die oben für R' genannten einwertigen Reste.
Setzt man zusammen mit den zweiwertigen Alkoholen noch höherwertigere Alkohole ein, so sollte der Anteil der »überschüssigen« Hydroxylgruppen (das ist die Zahl der um zwei verminderten freien Hydroxylgruppen des mindestens dreiwertigen Alkoholes) nicht höher sein als 10 Äquivalent- %, vorzugsweise nicht höher als 7 Äquivalent-%. Solche mindestens dreiwertigen Alkohole können auch zusammen mit solchen Mengen einwertiger Alkohole verwendet werden, die den »überschüssigen« Hydroxylgruppen (im Sinne der vorherigen Definition) etwa äquivalent sind.
Die erfindungsgemäß erhältlichen Polyesterharze haben wie die des Hauptpatentes eine gute Biegefestigkeit. Sie sind nicht nur wertvolle Lackrohstoffe, sondern eignen sich auch zur Herstellung von Überzügen auf Metallen. Sie können aber auch in an sich bekannter Weise, z. B. bei Temperaturen von 0 bis 15O0C, mit copolymerisierbaren Monomeren zu Kunstharzen bzw. Kunststoffen mit guten mechanischen Eigenschaften verarbeitet werden, und können mit besonders gutem Erfolg zur Herstellung von glasfaserverstärkten Produkten verwendet werden. Derartige Produkte lassen sich gut aus den Formen lösen.
Für diese Copolymerisation sind beispielsweise die im Hauptpatent genannten Monomeren, ferner auch Triallylcyanurat, Octyl- oder Allylacrylat oder -methacrylat, sowie die dort angegebenen Mengenverhältnisse, Katalysatoren und Beschleuniger geeignet.
Die britische Patentschrift 8 01 813 beschreibt ein kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Polyethylenterephthalat aus einem Dialkylterephthalat und Äthylenglykol. Die Polymerisation kann auch in der Weise durchgeführt werden, daß flockiges Polyäthylenterephthalat dem Bis(hydroxyäthyl)terephthalat zugesetzt wird. Mit der vorliegenden Erfindung hat diese Arbeitsweise nichts zu tun.
Nach der britischen Patentschrift 7 64 964 soll ein linearer Polyester dadurch hergestellt werden, daß eine freie Dicarbonsäure und ein zyklisches Glykolcarbonat auf einen vorgebildeten, niedrig molekularen linearen Polyester einwirken. Auch die französische Patentschrift 12 80 420 befaßt sich lediglich mit der Herstellung linearer aromatischer Polyester durch Kondensation von aromatischen Dicarbonsäuren oder ihren esterbildenden Derivaten mit zwei bifunktionellen Hydroxylverbindungen, von denen eine z. B. das Neopentylglykol ist.
In dem Buch von M a i ο f i s et al., »Die Einführung neuer emaillierter Leiter und die Vervollkommnung der Emailliertechnologie«, herausgegeben vom Russ. Zentralen Wissenschaftlichen Forschungsinstitut für Elektro-Industrie und Gerätebau, 1961, ist auf den S. 43 und 44 beschrieben, Polyäthylenterephthalat-Abfälle mit Glycerin aufzuschließen. Eine zusätzliche Reaktion mit Polycarbonsäure wird darin nicht erwähnt.
ίο Das Buch von Rowland Hill, »Fibers from Synthetic Polymers«, 1953, 144 — 158, beschreibt das Erhitzen von Dimethylterephthalat mit Glykol, wobei hochmolekulares Polyäthylenterephthalat erhalten wird. Über eine Umsetzung dieses Rohstoffs für die Herstellung von harzartigen Produkten wird nichts gesagt.
Nach der belgischen Patentschrift 5 79 635 werden Polyester aus einem linearen Polyester und einem Monoglykol, einem Bisglykol oder Polyestern aus einem Glykol und einer ungesättigten Dicarbonsäure hergestellt. Die Möglichkeit, als Ausgangsstoffe hochmolekulare Terephthalatabfälle zu verwenden, ist jedoch nicht offenbart. Nach diesem Verfahren sollen die beiden Ausgangspolyester zu Produkten mischpolymerisiert werden, in denen die beiden Polyester additiv aneinandergebunden sind.
Demgegenüber ermöglicht die vorliegende Erfindung die Aufarbeitung von hochmolekularen Abfällen von Terephthalsäurediolestern, wobei wertvolle Produkte mit vorteilhaften Eigenschaften erhalten werden.
Beispiel 1
In diesem und dem folgenden Beispiel wird jeweils zunächst ein Zwischenprodukt hergestellt, indem man 130 g 2,2-Dimethylpropandiol-l,3 und 200 g Schnitzel eines hochmolekularen Terephthalsäureäthylenglykolesters unter einer Schutzgasatmosphäre und unter Rühren bei Siedetemperatur umestert. Zu diesem Zwischenprodukt gibt man 150 g Ricinolsäure, 148 g Maleinsäureanhydrid und etwas Toluol und kondensiert unter Abtrennung des gebildeten Wassers weiter, bis eine Säurezahl von etwa 40 erreicht ist und eine 50%ige Lösung in Äthylenglykolmonoäthyläther bei 200C eine Viskosität von 150 cp hat. Nach kurzem Evakuieren zum Entfernen flüchtiger Bestandteile im Vakuum wird das so hergestellte ungesättigte Polyesterharz mit 0,07 g Hydrochinon stabilisiert.
_0 B e i s ρ i e 1 2
Das Verfahren des Beispiels 1 wird wiederholt mit der Abweichung, daß statt der Ricinolsäure 150 g Hydrox/stearinsäure verwendet werden. Das erhaltene ungesättigte Polyesterharz wird ebenfalls mit 0,07 g Hydrochinon stabilisiert.
350 g der in den Beispielen 1 und 2 beschriebenen ungesättigten Polyesterharze werden jeweils in 150 g Styrol gelöst und in üblicher Weise mischpolymerisiert (für die Warmhärtung mit 1 — 3 % Benzoylperoxydpaste, 50%ig in Dimethylphthalat, für die Kalthärtung mit 1—4% Cyclohexanonperoxydpaste, 50%ig in Dibutylphthalat, und 0,5 — 2% einer 10%igen Lösung von Kobaltnaphthenat in Styrol als Beschleuniger). Man erhält Formkörper, die auch mit Glasfasern verstärkt sein können und die eine gute Biegefestigkeit und eine hohe Schlagzähigkeit aufweisen.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Weitere Ausbildung des Verfahrens zur Aufarbeitung von Abfällen von schwerlöslichen, hochmolekularen Terephthalsäurediolestern, wobei man diese entweder
    a) mit olefinisch ungesättigten Dicarbonsäuren, deren Anhydriden oder Estern unter Erhitzen umestert und dann die Reaktionsprodukte mit mehrwertigen, insbesondere zweiwertigen Alkoholen weiterverestert oder
    b) — gegebenenfalls nach eines Umsetzung mit Adipinsäure — mit mehrwertigen Alkoholen umestert und dann die Reaktionsprodukte mit olefinisch ungesättigten Dicarbonsäuren oder deren Derivaten weiterverestert, wobei mitverwendete, mindestens dreiwertige Alkohole auch zusammen mit solchen Mengen einwertiger Alkohole verwendet werden können, die den um zwei verminderten freien Hydroxylgruppen des mindestens dreiwertigen Alkohols äquivalent sind, und
    wobei gegebenenfalls die so erhaltenen Mischpolyester mit polymerisierbaren Monomeren copolymerisiert werden, nach Patent 14 45 311, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich zu den Dicarbonsäuren bzw. deren Derivaten andere difunktionelle Carbonsäuren verwendet werden, wobei das Molverhältnis Dicarbonsäure zu difunktioneller Carbonsäure nicht kleiner ist als 1: 2.
    Gegenstand des Hauptpatents 14 45 311 ist ein Verfahren zur Aufarbeitung von schwerlöslichen, hochmolekularen Terephthalsäurediolestern, dadurch gekennzeichnet, daß man diese entweder a) mit olefinisch ungesättigten Dicarbonsäuren, deren Anhydriden oder Estern unter Erhitzen umestert und dann die Reaktionsprodukte mit mehrwertigen, insbesondere zweiwertigen Alkoholen weiterverestert oder b) — gegebenenfalls nach einer Umsetzung mit Adipinsäure — mit mehrwertigen Alkoholen umestert und dann die Reaktionsprodukte mit olefinisch ungesättigten Dicarbonsäuren oder deren Derivaten weiterverestert, wobei mitverwendete, mindestens dreiwertige Alkohole auch zusammen mit solchen Mengen einwertiger Alkohole verwendet werden können, die den um zwei verminderten freien Hydroxylgruppen des mindestens dreiwertigen Alkohols äquivalent sind, und gegebenenfalls die so erhaltenen Mischpolyester mit polymerisierbaren Monomeren copolymerisiert.
    Nach einer besonderen Ausführungsform kann man die ungesättigten Dicarbonsäuren auch zusammen mit gesättigten Dicarbonsäuren, deren Anhydriden oder Estern verwenden.
    Die Erfindung betrifft nun eine weitere Ausbildung des Verfahrens nach Patent 14 45 311, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich zu den Dicarbonsäuren bzw. deren Derivaten andere difunktionelle Carbonsäuren verwendet werden, wobei das Molverhältnis Dicarbonsäure : difunktioneller Carbonsäure nicht kleiner ist als 1: 2. Geeignete Säuren dieser Art sind
    z. B. Monohydroxymonocarbonsäuren, in denen die Hydroxylgruppen bei den angewandten Temperaturen mit verestert werden, wie Rizinolsäure oder Oxystearinsäure. Zum Beispiel ist das Molverhältnis Dicarbonsäure: Monohydroxymonocarbonsäure 5:1 bis 1:2. Bevorzugt geht man nach der Erfindung so vor, daß man Schnitzel zunächst in dem mehrwertigen Alkohol löst und dann mit dem Gemisch aus der dif unktionellen Carbonsäure und der Dicarbonsäure bzw. dessen
    ίο Derivat kondensiert. Man kann die beiden Säurekomponenten aber auch nacheinander einwirken lassen. Lediglich zum Auflösen der Schnitzel sollten Monohydroxymonocarbonsäuren nicht verwendet werden.
    Die hochmolekularen Terephthalsäurediolester lösen sich ziemlich schnell in den mehrwertigen Alkoholen und den Dicarbonsäuren oder deren Anhydriden oder Estern bei Temperaturen oberhalb 18O0C und unterhalb des Zersetzungspunktes, vorzugsweise zwischen 200 und 2700C, auf. Die Eigenschaften der erhaltenen Polyesterharze hängen weitgehend vom Verhältnis von Terephthalsäurediolester zu den anderen Reaktionskomponenten sowie von der Art der verwendeten Dicarbonsäure, difunktionellen Garbonsäure bzw. dem mehrwertigen Alkohol und dem Umsetzungsgrad ab. Im allgemeinen kondensiert man, bis eine Säurezahl von 70 unterschritten ist, vorzugsweise hat das Produkt eine Säurezahl zwischen 20 und 60. Es kann aber auch eine sehr niedrige Säurezahl, z. B. von 5, haben.
    Die Umsetzung kann natürlich ebenso wie bei dem Verfahren nach dem Hauptpatent auch in Autoklaven oder ähnlichen geeigneten Apparaten unter Druck ausgeführt werden. Wenn man die Endprodukte in Form lösungsmittelhaltiger Harze weiterverwenden will, kann man die Reaktion selbst auch schon in Gegenwart von Lösungsmitteln oder Verdünnungsmitteln durchführen. Als solche seien z. B. hochsiedende aliphatische, aromatische oder Terpenkohlenwasserstoffe genannt. Im Falle der Verwendung von Terpenkohlenwasserstoffen kann auch eine Reaktion eintreten, wenn olefinisch ungesättigte Dicarbonsäuren oder funktioneile Derivate davon verwendet werden. Lösungsmittel oder Verdünnungsmittel können jedoch auch dann verwendet werden, wenn die fertigen Harze nicht im Gemisch mit Lösungsmitteln angewendet werden sollen.
    Als Dicarbonsäuren kommen die im Hauptpatent genannten bzw. deren Derivate in Frage, außerdem z. B. 3,4,5,6-Tetrahydrophthalsäure oder als »gesättigte« Dicarbonsäuren Endomethylentetrahydro-phthalsäure. Die oligomeren oder Mono- oder Diester der Dicarbonsäuren können z. B. die Formeln
    R'OOC — R — COOR'
    R'OOC — R — COOH
    oder
    HOOC — R — COO — R' — OOC — R — COOH oder
    HOOC — R — COO — R' — OOC — R — COOR'
DE1962C0027792 1961-10-12 1962-08-27 Verfahren zur aufarbeitung von abfaellen von schwerloeslichen, hochmolekularen terephthalsaeurediolestern Granted DE1495251B2 (de)

Priority Applications (16)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19611445311 DE1445311B2 (de) 1961-10-12 1961-10-12 Verfahren zur aufarbeitung von abfaellen von schwerloeslichen, hochmolekularen terephtal saeurediolestern
DE1795625A DE1795625B2 (de) 1961-10-12 1962-08-21 Verfahren zur Aufarbeitung von Abfällen von schwerlöslichen, hochmolekularen Terephthalsäurediolestern. Ausscheidung aus: 1445311
DE1962C0027792 DE1495251B2 (de) 1961-10-12 1962-08-27 Verfahren zur aufarbeitung von abfaellen von schwerloeslichen, hochmolekularen terephthalsaeurediolestern
DE19621495250 DE1495250A1 (de) 1961-10-12 1962-08-27 Verfahren zur Herstellung von Polyesterharzen
CH1135662A CH438734A (de) 1961-10-12 1962-09-26 Verfahren zur Herstellung von Polyesterharzen
FR910855A FR1346300A (fr) 1961-10-12 1962-10-01 Procédé de préparation de résines polyesters
NL284022A NL130565C (nl) 1961-10-12 1962-10-05 Werkwijze voor de bereiding van polyesterharsen uit een afvalprodukt bestaande uit moeilijk oplosbare hoogmoleculaire tereftalaatesters
GB3779462A GB1016396A (en) 1961-10-12 1962-10-05 Improvements in or relating to polyester resins
AT792762A AT257936B (de) 1961-10-12 1962-10-08 Verfahren zur Herstellung von Polyesterharzen
SE1130662A SE332076C (sv) 1961-10-12 1962-10-22 Forfarande for framstellning av omettade polyesterhartser genom omsettning av avfall fran svarlosliga, hogmolekylera tereftalsyraestrar av tvaverda alkoholer
LU42884A LU42884A1 (de) 1961-10-12 1962-12-17 Verfahren zur Herstellung von Polyesterharzen
DE1963C0029117 DE1495282B2 (de) 1961-10-12 1963-02-09 Verfahren zur aufarbeitung von abfaellen von schwerloeslichen, hochmolekularen isophthalsaeurediolestern
FR962587A FR85332E (fr) 1961-10-12 1964-02-04 Procédé de préparation de résines polyesters
LU45369A LU45369A1 (de) 1961-10-12 1964-02-06 Verfahren zur Herstellung von Polyesterharzen
GB549464A GB1022270A (en) 1961-10-12 1964-02-10 Improvements in or relating to polyester resins
US640484A US3427267A (en) 1961-10-12 1967-05-23 Polyester resins from high molecular weight polyesters and process for preparing them

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEC0025265 1961-10-12
DEC0027791 1962-08-27
DE1962C0027792 DE1495251B2 (de) 1961-10-12 1962-08-27 Verfahren zur aufarbeitung von abfaellen von schwerloeslichen, hochmolekularen terephthalsaeurediolestern
DE1963C0029117 DE1495282B2 (de) 1961-10-12 1963-02-09 Verfahren zur aufarbeitung von abfaellen von schwerloeslichen, hochmolekularen isophthalsaeurediolestern

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE1495251A1 DE1495251A1 (de) 1969-01-16
DE1495251B2 true DE1495251B2 (de) 1976-12-02

Family

ID=27436693

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1962C0027792 Granted DE1495251B2 (de) 1961-10-12 1962-08-27 Verfahren zur aufarbeitung von abfaellen von schwerloeslichen, hochmolekularen terephthalsaeurediolestern
DE19621495250 Pending DE1495250A1 (de) 1961-10-12 1962-08-27 Verfahren zur Herstellung von Polyesterharzen
DE1963C0029117 Granted DE1495282B2 (de) 1961-10-12 1963-02-09 Verfahren zur aufarbeitung von abfaellen von schwerloeslichen, hochmolekularen isophthalsaeurediolestern

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19621495250 Pending DE1495250A1 (de) 1961-10-12 1962-08-27 Verfahren zur Herstellung von Polyesterharzen
DE1963C0029117 Granted DE1495282B2 (de) 1961-10-12 1963-02-09 Verfahren zur aufarbeitung von abfaellen von schwerloeslichen, hochmolekularen isophthalsaeurediolestern

Country Status (7)

Country Link
US (1) US3427267A (de)
CH (1) CH438734A (de)
DE (3) DE1495251B2 (de)
FR (1) FR85332E (de)
GB (1) GB1022270A (de)
LU (1) LU45369A1 (de)
SE (1) SE332076C (de)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1720424A1 (de) * 1967-12-08 1971-09-23 Albert Ag Chem Werke Verfahren zur mehrstufigen Herstellung haertbarer Fettsaeure-modifizierter Polykondensate auf Basis von Telomerisaten
US3761434A (en) * 1971-04-30 1973-09-25 Cities Service Oil Co Petroleum hydrocarbon compositions
US3866373A (en) * 1972-07-06 1975-02-18 Westinghouse Electric Corp Pultruded shapes containing hollow glass or ceramic spheres
JPS5029953B2 (de) * 1972-08-31 1975-09-27
US3947423A (en) * 1973-06-11 1976-03-30 Fmc Corporation Polyesters containing bicyclic phosphate flame retardant
US4054713A (en) * 1973-12-28 1977-10-18 Kao Soap Co., Ltd. Process for preparing glass fiber mats
GB1504092A (en) * 1975-01-20 1978-03-15 Hooker Chemicals Plastics Corp Melt polymerization process and linear aromatic polyesters prepared therein
US4054561A (en) * 1975-01-27 1977-10-18 Owens-Corning Fiberglas Corporation Thermoplastic additives for molding compounds
US4096102A (en) * 1975-01-27 1978-06-20 Owens-Corning Fiberglas Corporation Moldable compositions comprising thermosetting polyester resin and thermoplastic resin
US4113704A (en) * 1976-06-24 1978-09-12 Monsanto Company Polyester filament-forming polymer and its method of production
US4158083A (en) * 1976-07-02 1979-06-12 Basf Wyandotte Corporation Fibrous article sized with a branched water-dispersible polyester
US4193896A (en) * 1977-04-04 1980-03-18 Kemerica, Incorporated Process for modifying linear polymer resins
US4205115A (en) * 1978-04-19 1980-05-27 Ppg Industries, Inc. Polyester coating composition
US4215026A (en) * 1979-01-02 1980-07-29 Basf Wyandotte Corp. Aqueous dispersion of a branched polyester
US4259478A (en) * 1979-12-14 1981-03-31 Eastman Kodak Company Process for preparing high molecular weight copolyesters
US4539341A (en) * 1984-02-22 1985-09-03 Jim Walter Resources, Inc. Digestion products of polyalkylene terephthalate polymers and polycarboxylic acid-containing polyols and polymeric foams obtained therefrom
US4873268A (en) * 1984-02-22 1989-10-10 Sloss Industries Corporation Digestion products of polyalkylene terephthalate polymers and polycarboxylic acid-containing polyols and polymeric foams obtained therefrom
US4758607A (en) * 1985-07-18 1988-07-19 Sloss Industries Corporation Distilled products of polyethylene terephthalate polymers and polycarboxylic acid-containing polyols and polymeric foams obtained therefrom
US4853419A (en) * 1985-07-18 1989-08-01 Sloss Industries Corporation Distilled products of polyethylene terephthalate polymers and polycarboxylic acid-containing polyols and polymeric foams obtained therefrom
DE4019087C3 (de) * 1989-06-29 2001-01-18 Frische Gmbh Neuartige Kunststoffe auf Fettsäurebasis
EP0438579B1 (de) * 1989-08-09 1995-10-25 Dr. Frische GmbH Neuartige monomerbausteine aus hydroxyfettsäuren zur herstellung von kunststoffen
US5756554A (en) * 1996-02-02 1998-05-26 Ashland Inc. Low profile additives for polyester resin systems based on asymmetric glycols and aromatic diacids
US6127436A (en) * 1998-10-26 2000-10-03 Sun Chemical Corporation Reclaimed poly (ethylene terephthalate) coating
US20080171169A1 (en) * 2005-04-13 2008-07-17 Invista North America S.A.R.L. Oxygen Scavenging Compositions and Method of Preparation

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA490032A (en) * 1953-01-27 Lewis Heath Royden Degradation of aromatic polyesters
US2933476A (en) * 1955-09-30 1960-04-19 Du Pont Polymerization process
BE579635A (de) * 1958-06-16
NL244278A (de) * 1958-10-24
US3039980A (en) * 1959-07-17 1962-06-19 American Cyanamid Co Process for preparing resinous materials
US3160679A (en) * 1959-11-09 1964-12-08 California Research Corp Unsaturated polyester flexible films
US3196131A (en) * 1960-09-22 1965-07-20 Staudard Oil Company Process of preparing unsaturated polyester resins
NL301426A (de) * 1962-12-06

Also Published As

Publication number Publication date
DE1495282A1 (de) 1969-03-27
DE1495250A1 (de) 1969-03-13
DE1495251A1 (de) 1969-01-16
US3427267A (en) 1969-02-11
CH438734A (de) 1967-06-30
SE332076B (sv) 1971-01-25
DE1495282B2 (de) 1977-05-12
FR85332E (fr) 1965-07-23
GB1022270A (en) 1966-03-09
SE332076C (sv) 1976-06-14
LU45369A1 (de) 1964-08-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1495251B2 (de) Verfahren zur aufarbeitung von abfaellen von schwerloeslichen, hochmolekularen terephthalsaeurediolestern
DE1445287B2 (de) Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Polyestern
DE3922875A1 (de) Acryloylgruppen enthaltende polyester, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als lackbindemittel
DE2355874A1 (de) Haertbare massen
DE3115380C2 (de) Verfahren zur Herstellung ungesättigter Polyester
DE1495251C3 (de) Verfahren zur Aufarbeitung von Abfällen von schwerlöslichen, hochmolekularen Terephthalsäurediolestern
DE1445311B2 (de) Verfahren zur aufarbeitung von abfaellen von schwerloeslichen, hochmolekularen terephtal saeurediolestern
EP0383118B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Kunststoffen einschliesslich Flächengebilden
AT257936B (de) Verfahren zur Herstellung von Polyesterharzen
DE1029147B (de) Verfahren zur Herstellung von waermestandfesten, fuellstofffreien Formkoerpern
DE1233605C2 (de) Verfahren zum herstellen von copolymerisaten
DE1495098A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Traenklacken mit erhoehter Dauerwaermebestaendigkeit
DE1795497C3 (de) Verfahren zur Aufarbeitung von Abfällen von schwerlöslichen, hochmolekularen Terephthalsäurediolestem
DE1495282C3 (de) Verfahren zur Aufarbeitung von Abfällen von schwerlöslichen, hochmolekularen Isophthalsäurediolestern
EP0522400A2 (de) Ungesättigte Ester, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE1052115B (de) Verfahren zur Herstellung von waermestandfesten Formkoerpern
DE2041252A1 (de) Neue Polyesterharze des aethylenisch ungesaettigten Typs
EP0708157A2 (de) Emissionsarmes Gelcoat-Polyesterharz
CH457859A (de) Verfahren zur Herstellung von Copolymerisaten und deren Verwendung
DE1445311C (de) Verfahren zur Aufarbeitung von Abfällen von schwerlöslichen, hochmolekularen Terephthalsäurediolestern
DE2161253A1 (de) Verfahren zur herstellung von alkydharzen
DE1105160B (de) Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten durch Auspolymerisieren ungesaettigter Polyesterharze
DE2515208A1 (de) Polyester
AT211047B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen ungesättigten, harzartigen polymeren Estern
AT247609B (de) Verfahren zum Herstellen von Formkörpern und Überzügen mit klebfreier Oberfläche

Legal Events

Date Code Title Description
SH Request for examination between 03.10.1968 and 22.04.1971
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
EHJ Ceased/non-payment of the annual fee