DE1493039B

DE1493039B - Process and device for the continuous production of formic acid

Info

Publication number: DE1493039B
Authority: DE
Inventors: Eink Perstorp Lindkvist (Schweden)
Original assignee: Perstorp AB
Current assignee: Perstorp AB

Description

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Die Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Vor- durchzuführen. Die Arbeitsweise dieses VerfahrensThe invention relates to a method and a preliminary implementation. How this procedure works

richtung zur kontinuierlichen Herstellung von ist diskontinuierlich.direction for continuous production of is discontinuous.

Ameisensäure durch Umsetzung von stöchiome- Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren werden trischen Mengen Natriumformiat mit Schwefelsäure alle diese Nachteile dadurch vermieden, daß konin Gegenwart von Ameisensäure als Verdünnungs- 5 tinuierlich und unter Normaldruck gearbeitet wird, mittel. Dies wird dadurch ermöglicht, daß die Ameisen-Formic acid by reaction of stoichiome- In the process according to the invention are tric amounts of sodium formate with sulfuric acid avoided all these disadvantages in that konin The presence of formic acid as a diluent 5 is carried out continuously and under normal pressure, medium. This is made possible by the fact that the ant

Es ist bereits bekannt, Ameisensäure dadurch her- säure vom Natriumsulfat in einem Schnellverdampfer, zustellen, daß Natriumformiat und Schwefelsäure in z. B. in einem Dünnschichtverdampfer, abgetrennt Suspension zur Reaktion gebracht werden, wobei das wird. In einem Dünnschichtverdampfer verbleibt Suspensionsmedium aus Ameisensäure besteht. Der- io das Reaktionsgemisch nur wenige, beispielsweise 10 artige Verfahren sind beispielsweise in »Ulimanns bis 60 Sekunden und nicht länger als einige Minuten. Enzyklopädie der technischen Chemie«, 3. Auflage, Die Temperatur wird hierbei in einem Bereich von Bd. 3 (1953), S. 443, beschrieben; sie verlaufen je- 100 bis 120° C, vorzugsweise auf 105° C, gehalten, doch diskontinuierlich. Es werden hierbei stöchio- Während dieses kurzen Zeitraums hat die Ameisenmetrische Mengen Natriumformiat und Schwefelsäure 15 säure nicht ausreichend Zeit, sich zu zersetzen, selbst zusammen mit Ameisensäure in ein Reaktionsgefäß bei ihrem Siedepunkt unter Normaldruck. Der Prozeß mit einem Rührwerk gegeben, das Reaktionsgemisch wird kontinuierlich in der Weise durchgeführt, daß auf eine Temperatur von 35 bis 40° C oder gegebe- stöchiometrische Mengen Schwefelsäure und Nanenfalls höher erwärmt. Nach wenigen Stunden wird triumformiat zusammen mit Ameisensäure als Veres dann in einen Zwischenbehälter gepumpt und aus 20 dünnungsmittel in ein Mischgefäß eingeführt werden, diesem in eine Vorrichtung übergeführt, in welcher aus dem das Reaktionsgemisch mit einer solchen das Natriumsulfat und die Ameisensäure vonein- Geschwindigkeit abgezogen wird, daß der Flüssigander getrennt werden. In dieser kolonnenartigen keitsspiegel konstant bleibt. Man kann z. B. ein GeVorrichtung wird ein Druck von etwa 30 bis 100 mm misch aus 6 kg 90- bis 95°/oigem Natriumformiat, und eine Temperatur von 30 bis 60° C aufrecht- 25 2,341 96%iger Schwefelsäure und 6 kg 85%iger erhalten. Das trockene Natriumsulfat muß durch eine Ameisensäure je Minute einleiten. Die Menge der besondere Vorrichtung nach der Destillation aus der zugesetzten Ameisensäure kann erhöht oder verrin-Vorrichtung herausgeschleust werden. Infolge des gert werden. Wenn jedoch zu wenig Ameisensäure Unterdruckes in der Destillationskolonne, der zur im Gemisch vorhanden ist, kann dieses so zähflüssig Herabsetzung des Siedepunktes der Ameisensäure 30 werden, daß Schwierigkeiten entstehen, wenn es zum erforderlich ist, werden die Feststoffteilchen leicht Dünnschichtverdampfer gepumpt werden soll, und es durch den Ameisensäuredampf mitgerissen und können auch Zersetzungserscheinungen auftreten, müssen in einem Abscheider abgetrennt werden, be- Wenn dagegen im Gemisch zu viel Ameisensäure vor der Dampf durch eine Kondensationsvorrich- enthalten ist, so bewirkt dies ein unnötig großes Votung geleitet wird. Die durch Abkühlen erhaltene 35 lumen, was zu einer verringerten Produktionskapa-Ameisensäure muß aus der Vorlage ausgeschleust zität des Dünnschichtverdampfers führt. Für eine erwerden. Der Unterdruck wird in der Anlage mit folgreiche Durchführung der Reaktion ist es wichtig, Hilfe einer Vakuumpumpe herbeigeführt, welche daß die Menge des Natriumformiats und der natürlich große Mengen Ameisensäuredampf aus der Schwefelsäure nicht wesentlich von den stöchiome-Anlage absaugt. Zur Vermeidung von Verlusten an 40 trischen Werten abweicht. So soll die Menge des diesem Dampf ist zwischen den Kondensator und Natriumformiats höchstens um ±3% und die der Vakuumpumpe ein Turm zur Absorption der Menge der Schwefelsäure höchstens ±l^fl/o von den Ameisensäure eingeschaltet. Das dort gebildete Na- theoretischen Werten abweichen, triumformiat wird anschließend wieder in das Reak- Ein Überschuß an Natriumformiat verursacht tionsgefäß übergeführt. 45 dadurch Verluste, daß es in nicht umgesetzten Zu-Die bekannten Verfahren zur Herstellung von stand zusammen mit dem Natriumsulfat ausgeschleust Ameisensäure haben viele Nachteile. Vor allem muß werden muß, während ein Überschuß an Schwefeldiskontinuierlich gearbeitet werden und es muß die säure ein klebriges saures Natriumsulfat ergibt. Bei Trennung von Natriumsulfat und Ameisensäure im der hohen Temperatur im Dünnschichtverdampfer Vakuum erfolgen, um große Verluste an Ameisen- 50 findet eine gewisse Nachreaktion statt, säure durch Zersetzung während der Destillation zu Im folgenden wird das erfindungsgemäße Ververmeiden. Dies bedingt eine Reihe apparativer fahren an Hand der Zeichnungen näher beschrieben, Schwierigkeiten beim Ausschleusen des Natrium- und zwar zeigtIt is already known that formic acid can be produced from sodium sulphate in a high-speed evaporator, so that sodium formate and sulfuric acid in z. B. in a thin film evaporator, separated suspension to be reacted, which is. In a thin-film evaporator, the suspension medium consists of formic acid. The reaction mixture only a few, for example 10-like processes are, for example, in »Ulimanns up to 60 seconds and not longer than a few minutes. Enzyklopadie der technischen Chemie ", 3rd edition, The temperature is described here in a range from Vol. 3 (1953), p. 443; they each run from 100 to 120 ° C., preferably at 105 ° C., but are discontinuous. During this short period of time, the antimetric quantities of sodium formate and sulfuric acid do not have sufficient time to decompose, even together with formic acid in a reaction vessel at its boiling point under normal pressure. The process is carried out with a stirrer, the reaction mixture is carried out continuously in such a way that it is heated to a temperature of 35 to 40 ° C. or, if necessary, stoichiometric amounts of sulfuric acid and, if necessary, higher. After a few hours, trium formate is then pumped into an intermediate container together with formic acid as veres and introduced from a diluent into a mixing vessel, transferred to a device in which the reaction mixture and the sodium sulfate and formic acid are withdrawn from one speed that the liquids are separated from each other. In this column-like mirror remains constant. You can z. B. a GeVorrichtung a pressure of about 30 to 100 mm mixed from 6 kg of 90 to 95% sodium formate, and a temperature of 30 to 60 ° C maintained 25 2.341 96% sulfuric acid and 6 kg 85% . The dry sodium sulphate must be introduced by one formic acid every minute. The amount of the special device after the distillation of the added formic acid can be increased or reduced device. As a result of the device. However, if there is too little formic acid underpressure in the distillation column, which is present in the mixture, this can be so viscous lowering of the boiling point of formic acid 30 that difficulties arise, if it is necessary, the solid particles are easily pumped thin film evaporator, and it entrained by the formic acid vapor and decomposition phenomena can also occur, must be separated in a separator. If, on the other hand, there is too much formic acid in the mixture before the vapor is passed through a condensation device, this causes an unnecessarily large vote. The 35 lumen obtained by cooling, which leads to a reduced formic acid production capacity, has to be discharged from the template of the thin-film evaporator. For one. The negative pressure is created in the system with successful implementation of the reaction, it is important to use a vacuum pump, which sucks the amount of sodium formate and the naturally large amounts of formic acid vapor from the sulfuric acid not significantly from the stoichiome system. To avoid losses at 40 tric values deviates. So the amount of this vapor between the condenser and sodium formate should be at most ± 3% and that of the vacuum pump a tower for absorbing the amount of sulfuric acid should be at most ± 1 ^fl / o of the formic acid. The theoretical Na values formed there deviate, trium formate is then converted back into the reaction vessel. The known processes for the production of formic acid discharged together with the sodium sulfate have many disadvantages. Above all, while an excess of sulfur must be worked discontinuously and the acid must give a sticky acidic sodium sulfate. When sodium sulfate and formic acid are separated in the high temperature vacuum in the thin-film evaporator, a certain post-reaction takes place to avoid large losses of formic acid, acid by decomposition during the distillation. This necessitates a number of apparatus driving, described in more detail on the basis of the drawings, showing difficulties in discharging the sodium

sulfats und der gebildeten Ameisensäure gegenüber Fig. 1 ein Fließschema des Prozesses undsulfate and the formic acid formed compared to FIG. 1 is a flow diagram of the process and

dem atmosphärischen:Druck und infolge der Not- 55 Fig. 2.eine Ansicht im Querschnitt durch denthe atmospheric pressure and as a result of the emergency 55 Fig. 2. a view in cross section through the

wendigkeit, die Stoffbuchse für die Rührwerkachse Dünnschichtverdampfer nach der Linie H-II inmaneuverability, the material socket for the agitator axis thin-film evaporator according to the line H-II in

vakuumdicht zu machen. Eine weitere große Schwie- Fig. 1.to make vacuum-tight. Another great difficulty.

rigkeit der erwähnten Verfahren besteht darin, daß In Fig. 1 bedeutet 1 ein Reaktionsgefäß, in weider Temperaturunterschied zwischen den Ameisen- chem Rohrschlangen 2 zur Kühlung des Reaktionssäuredämpfen und dem Kühlwasser sehr gering ist, 60 gemisches angeordnet sind. Das Kühlwasser wird was zu hohen Verlusten führen kann, wenn der durch Leitung 3 zugeführt und tritt über Leitung 4 Kondensator nicht die erforderliche Größe besitzt. aus. Durch die Wand des Reaktionsgefäßes ragt in Die Baukosten für eine solche Anlage sind groß. das Reaktionsgemisch ein Thermoelement 5, das ein Zur Vermeidung einer Anwendung von Unterdruck Regelventil 6 für das Kühlwasser tätigt. Die Tempewird in der deutschen Patentschrift 288 266 vorge- 65 ratur des Reaktionsgemisches soll innerhalb eines schlagen, das Abtreiben der Ameisensäure durch Bereiches von 10 bis 50° C, vorzugsweise auf 35° C einen im Kreislauf durch die Destillations- und gehalten werden. Im Reaktionsgefäß ist ein Tur-Kondensationsapparatur geführten Strom von Luft binenrührer7 angeordnet, durch den das GemischThe ability of the processes mentioned consists in that in FIG. 1, 1 means a reaction vessel, in which the temperature difference between the antic tube coils 2 for cooling the reaction acid vapors and the cooling water is very small, 60 mixtures are arranged. The cooling water is, which can lead to high losses, if the condenser supplied through line 3 and enters via line 4 does not have the required size. out. Through the wall of the reaction vessel projects into Di e Ba ukosten for such a plant are high. the reaction mixture is a thermocouple 5, which actuates a control valve 6 for the cooling water to avoid the use of negative pressure. In the German patent specification 288 266, the temperature of the reaction mixture should be kept within a range of 10 to 50 ° C, preferably at 35 ° C. In the reaction vessel, a stream of air binenrührer7 guided by the condensation apparatus is arranged, through which the mixture

bewegt wird. Dieser Rührer wird mit einer Drehzahl von etwa 1400 U/Min, angetrieben. Das Natriumformiat wird aus einem Vorratsgefäß einer Dosierwaage 8 zugeführt und beispielsweise durch zwölf Wägungen von je 0,5 kg je Minute kontinuierlich in das Reaktionsgefäß eingebracht. Die Schwefelsäure wird durch eine Kolbendosierpumpe 9 zugemessen. Die als Verdünnungsmittel für die Reaktionsteilnehmer dienende Ameisensäure wird durch Leitung 10 zugeführt. Die zugeführte Menge wird durch ein Ventüll geregelt. Ein geeigneter Niveauregler 12, der über Leitung 13 ein Drosselventil 14 beeinflußt, dient dazu, den Flüssigkeitsspiegel 15 im Reaktionsgefäß konstant zu halten. Das Reaktionsgemisch wird mit Hilfe einer Pumpe 16 abgezogen und über Leitung 17 dem oberen Teil 18 des Dünnschichtverdampfers zugeführt. Dieser Dünnschichtverdampfer ist mit einem Heizmantel 19 und mit einem von einem Motor 20 angetriebenen Rotor versehen. Der Heizdampf wird dem Mantel 19 über Leitung 21 zugeführt, während das Dampfkondensat durch Leitung 22 abgeführt wird. Im Dünnschichtverdampfer wird Ameisensäure und das Wasser bei einer Temperatur von 100 bis 120° C abgedampft, während das gebildete trockene Natriumsulfat aus dem unteren Teil des Dünnschichtverdampfers durch eine geeignete Vorrichtung 23 entnommen wird. Diese Abzugvorrichtung ist gasdicht, um Verluste an Ameisensäuredampf zu verhindern. Der Dampfdruck im Heizmantel 19 soll etwa 10 atü betragen. Der im Dünnschichtverdampfer erzeugte Ameisensäuredampf tritt durch Leitung 25 aus und wird im Kondensator 26 verflüssigt. Der Kondensator wird mit gewöhnlichem Leitungswasser gekühlt, das bei 27 zugeführt wird und bei 28 austritt. Die kondensierte Ameisensäure wird über Leitung 29 einem Überlaufverteiler 30 zugeführt, in welchem sie in zwei Ströme verzweigt und von dort teilweise durch Leitung 31 zum Reaktionsgefäß zurückgeführt und teilweise durch Leitung 32 einem Vorratsgefäß 33 zugeführt wird. Gegebenenfalls kann die Säure in einem größeren Verdünnungsbehälter mit Wasser auf eine gewünschte Konzentration eingestellt werden.is moved. This stirrer is driven at a speed of about 1400 rpm. The sodium formate is fed from a storage vessel to a weigh feeder 8 and, for example, by twelve Weighings of 0.5 kg per minute each are continuously introduced into the reaction vessel. The sulfuric acid is metered by a piston metering pump 9. As a diluent for the reactants Serving formic acid is fed through line 10. The amount supplied is determined by a Valve regulated. A suitable level controller 12, which influences a throttle valve 14 via line 13, serves to keep the liquid level 15 in the reaction vessel constant. The reaction mixture is drawn off with the aid of a pump 16 and via line 17 to the upper part 18 of the thin-film evaporator fed. This thin film evaporator is with a heating jacket 19 and with one of a motor 20 driven rotor is provided. The heating steam is fed to the jacket 19 via line 21, while the steam condensate is discharged through line 22. In the thin film evaporator formic acid and the water is evaporated at a temperature of 100 to 120 ° C while the dry sodium sulfate formed from the lower part of the thin film evaporator through a suitable Device 23 is removed. This extractor is gas-tight to avoid losses of formic acid vapor to prevent. The vapor pressure in the heating jacket 19 should be about 10 atmospheres. The one in the thin film evaporator Formic acid vapor generated exits through line 25 and is in condenser 26 liquefied. The condenser is cooled with ordinary tap water fed in at 27 and exits at 28. The condensed formic acid is fed via line 29 to an overflow distributor 30, in which it branches into two streams and from there partly returned through line 31 to the reaction vessel and partly through line 32 a storage vessel 33 is supplied. If necessary, the acid can be diluted with water in a larger dilution container to a desired concentration can be set.

Die erhaltene Ameisensäure ist von sehr hoher Qualität. Beispielsweise beträgt der Eindampfrückstand höchstens 200 mg und gewöhnlich weniger als 30 mg je Liter, während die gewöhnliche, im Handel erhältliche Ameisensäure bis zu 250 mg Rückstand je Liter liefert. Die Farbzahl beträgt höchstens 30 APHA (American Public Health Association), jedoch gewöhnlich nahezu 0. Der Eisengehalt ist ebenfalls außerordentlich niedrig und beträgt 0 bis 10 mg je Liter, gewöhnlich 3 bis 5 mg je Liter, während die im Handel erhältliche Ameisensäure oft einen Gehalt bis zu 70 bis 80 mg Eisen je Liter hat.The formic acid obtained is of very high quality. For example, the evaporation residue is at most 200 mg and usually less than 30 mg per liter, while the usual one is commercially available available formic acid supplies up to 250 mg residue per liter. The color number is at most 30 APHA (American Public Health Association), but usually close to 0. The iron content is also extremely low and is 0 to 10 mg per liter, usually 3 to 5 mg per liter, while the commercially available formic acid often has a content of up to 70 to 80 mg iron per liter.

Eine Schwierigkeit bei der Durchführung dieses kontinuierlichen Verfahrens bestand darin, daß die herkömmliche Bauform von Dünnschichtverdampfen! nicht einwandfrei arbeitet. Die vom Reaktionsgefäß kommende Suspension ist nämlich wegen ihres hohen Gehalts an Natriumsulfat sehr zähflüssig. Die herkömmlichen Dünnschichtverdampfer sind für das Trennen von Flüssigkeiten gebaut. Es besteht bei ihnen daher ein sehr geringer Abstand von gewöhnlich etwa 0,1 mm zwischen dem Rotor und der Innenwand des Verdampfers. Erfindungsgemäß wurde dieses Problem dadurch gelöst, daß dieser Abstand viel größer gemacht wurde, so daß er nun etwa 1 bis 5 mm beträgt, und daß am Rotor Schaufeln zum Abschaben des Salzes von der Innenwand vorgesehen wurden. Dies ist in F i g. 2 gezeigt, in welcher der Rotor mit 50 und die Innenwand mit 51 bezeichnet ist. Der Abstand zwischen dem Rotor und der Innenwand ist mit α bezeichnet. Die Rotorschaufeln 52 sind an Ringen 53 aufgehängt. Infolge der Wirkung der Fliehkraft schaben sie gegen die Wand. Der Rotor wird normalerweise mit einer DrehzahlOne difficulty with operating this continuous process has been that the conventional design of thin film evaporation! not working properly. The suspension coming from the reaction vessel is because of its high content of sodium sulphate, very viscous. The conventional thin film evaporators are for that Separating liquids built. They are therefore very close to what is usual about 0.1 mm between the rotor and the inner wall of the evaporator. According to the invention this problem was solved by making this distance much larger so that it is now is about 1 to 5 mm, and that on the rotor blades for scraping the salt from the inner wall were provided. This is in FIG. 2, in which the rotor is indicated by 50 and the inner wall by 51 is designated. The distance between the rotor and the inner wall is denoted by α. The rotor blades 52 are suspended from rings 53. As a result of the effect of centrifugal force, they scrape against the wall. The rotor is usually one speed

ίο von beispielsweise 700 bis 800 U/Min, angetrieben. Durch das erfindungsgemäße Verfahren werden viele wesentliche Vorteile gegenüber den bisher bekannten Verfahren erzielt. Infolge der schnellen Wirkung des Dünnschichtverdampfers kann das Arbeiten im Vakuum vermieden werden, wodurch die Anlage beträchtlich vereinfacht wird. Außer einem einfacheren Aufbau kann der Kondensator infolge der hohen Temperatur der Ameisensäure kleiner dimensioniert werden und ein Abscheider fürίο driven by, for example, 700 to 800 rpm. The method according to the invention has many significant advantages over those previously known Procedure achieved. As a result of the rapid action of the thin-film evaporator, this can Working in a vacuum can be avoided, whereby the system is considerably simplified. Except The capacitor can have a simpler structure due to the high temperature of the formic acid be dimensioned smaller and a separator for

ao mitgerissene Feststoffe kann wegen des besseren Trennvermögens eines Dünnschichtverdampfers im Vergleich zu einer Destillationskolonne weggelassen werden. Auch auf den bei den bisherigen Verfahren erforderlichen Zwischenbehälter, der einen PuSerbehälter für das rohe Reaktionsgemisch darstellt, kann verzichtet werden. Ein Absorptionsturm, der bei einem Vakuumprozeß zur Vermeidung von Ausbeuteverlusten ebenfalls notwendig ist, ist natürlich für das erfindungsgemäße Verfahren überflüssig.Ao entrained solids can be due to the better separability of a thin film evaporator in the Compared to a distillation column can be omitted. Also on the previous procedures required intermediate container, which represents a PuSer container for the crude reaction mixture, can be dispensed with. An absorption tower that is used in a vacuum process to avoid loss of yield is also necessary, is of course superfluous for the method according to the invention.

Schließlich wird, wie erwähnt, ein Produkt von ungewöhnlich guter Qualität in fast theoretischer Menge erzielt.Ultimately, as mentioned, a product will be of unusually good quality in almost theoretical terms Amount achieved.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erläutert.The invention is illustrated by the following examples.

example 1

In das Reaktionsgefäß wurden je Minute 6 kg 95»/oiges Natriumformiat, 2,341 96%ige Schwefelsäure und 6 kg 85%ige Ameisensäure eingespeist.6 kg of 95% sodium formate and 2.341% 96% sulfuric acid were put into the reaction vessel per minute and fed 6 kg of 85% formic acid.

Die Temperatur im Reaktionsgefäß betrug 30° C; die Temperatur im Verdampfer lag bei 105° C. Ausbeute: 8O°/o einer Ameisensäure, welche einen Abdampfrückstand von 20 mg/1 und eine Farbzahl von 5 APHA aufwies. Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde mit einigen Abänderungen in den folgenden Beispielen wiederholt.The temperature in the reaction vessel was 30 ° C .; the temperature in the evaporator was 105 ° C. Yield: 80% of a formic acid, which has an evaporation residue of 20 mg / 1 and a color number of 5 APHA. The procedure of Example 1 was followed with some modifications Examples repeated.

Example 2

Die Temperatur im Reaktionsgefäß betrug jetzt 50⁰C und im Verdampfer 120° C. Die Ameisensäure wurde mit einer Ausbeute von 78% gewonnen. Verdampfungsrückstand 100 mg/1, Farbzahl: 10 APHA.The temperature in the reaction vessel now was 50 ⁰ C and in the evaporator 120 ° C. The formic acid was obtained in a yield of 78%. Evaporation residue 100 mg / 1, color number: 10 APHA.

Example 3

Je Minute wurden 5,95 kg 95%iges Natriumformiat eingespeist. Die Temperatur im Reaktionsgefäß betrug 4O⁰C und im Verdampfer 120° C. Ausbeute 79%, Verdampfungsrückstand 30 mg/1, Farbzahl: 5 APHA.5.95 kg of 95% sodium formate were fed in per minute. The temperature in the reaction vessel was 4O ⁰ C and 120 ° C. in the evaporator yield 79%, evaporation residue 30 mg / 1, Color: 5 APHA.

Example 4

Je Minute wurden 6 kg 92%iges Natriumformiat und 2,301 96%ige Schwefelsäure zugesetzt. Die Temperatur im Reaktionsgefäß betrug 35° C und im Verdampfer 105⁰C. Ausbeute: 80%, Verdampfungsrückstand 5 mg/1, Farbzahl: 0 APHA.6 kg of 92% sodium formate and 2.301 96% sulfuric acid were added per minute. The temperature in the reaction vessel was 35 ° C and in the evaporator 105 ⁰ C. Yield: 80%, evaporation residue 5 mg / 1, color number: 0 APHA.

Example 5

Je Minute wurden 6 kg 92%iges Natriumformiat und 2,301 96°/oige Schwefelsäure eingespeist. Die Temperatur betrug im Reaktionsgefäß 40° C und im Verdampfer 110° C. Ausbeute: 79%, Abdampfrückstand 5 mg/1, Farbzahl: 5 APHA.6 kg of 92% sodium formate and 2.301 96% sulfuric acid were fed in per minute. the The temperature in the reaction vessel was 40 ° C. and in the evaporator 110 ° C. Yield: 79%, evaporation residue 5 mg / 1, color number: 5 APHA.

Claims

Claims: IO

1. Process for the continuous production of formic acid by converting stoichiometric Amounts of sodium formate with sulfuric acid in the presence of formic acid as a diluent, characterized in that the starting materials and the diluent continuously introduced into a stirred vessel in which a temperature of 10 to 50 ° C, preferably 35 ° C and a constant Maintained liquid level and from which the reaction mixture continuously a Rapid evaporator, e.g. B. a thin film evaporator, from which the Formic acid at 100 to 120 ° C, preferably

is distilled off at 105 ° C and then condensed, while the main Sodium sulfate solids continuously from the bottom of the evaporator ejected.

2. The method according to claim 1, characterized in that part of the formed Formic acid is returned to the reaction vessel as a diluent.

3. Apparatus for performing the method according to claim 1 and 2, characterized through a reaction vessel (1), a thin film evaporator (18), a condenser (26) for continuous condensation of the formic acid vapors and a gas-tight lock (23) for continuous removal of solids at the bottom of the thin film evaporator.

4. Apparatus according to claim 3, characterized in that the distance between the Rotor blades (50) and the inner wall (51) of the thin film evaporator is 1 to 5 mm and that hinged scraper blades (52) on the rotor for scraping solids from the inner wall of the evaporator are arranged.

1 sheet of drawings