DE1469683B

DE1469683B - Disa'zo-Verbindungen und ihre Verwendung zum Färben synthetischer Fasern

Info

Publication number: DE1469683B
Authority: DE
Inventors: Marcel Sotteville les Reuen; Leroy Jean Marie Louis Rouen Seine Maritime; Jirou (Frankreich)
Original assignee: Fa. Ugine Kuhlmann, Paris

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Farbstoffe, welche zur Färbung synthetischer Fasern und insbesondere zur Färbung von Polyester- und Cellulosetriacetatfasern in leuchtenden Farbtönen, welche von Gelb bis Bräunlichrot reichen, geeignet sind. Neben ausgezeichneten Lichtechtheitseigenschaften besitzen diese Farbstoffe eine außergewöhnliche Sublimationsechtheit. Das Problem der Lichtechtheit ist bei Polyesterfasern im allgemeinen durch die Verwendung von Farbstoffen der Anthrachinonreihe gelöst. Diese Farbstoffe sind indessen auf den Bereich der gelben und orangen Farbtönungen begrenzt.

Die Sublimationsechtheit hat infolge der hohen Temperaturen, welchen diese Fasern unterworfen werden, für die Färbung der Polyester- und Cellulosetriacetatfasern eine erhebliche Bedeutung. Insbesondere bei der Thermofixierung neigt der Farbstoff zum Sublimieren und schlägt sich auf den kalten Teilen der Apparatur nieder.

Es wurde nunmehr gefunden, daß Farbstoffe der allgemeinen Formel

-N=N-Ar-N=N CH,CH,CN

-CH₂CH₂CN

in welcher X ein Wasserstoff- oder Chloratom oder eine CH₃- oder OCH₃-Gruppe, Ar einen Benzol- oder ²S Naphthalinkern, darstellt und die Kerne A und Ar gegebenenfalls durch Halogenatome oder durch CH₃- oder OCH₃-Gruppen substituiert sind, ausgezeichnete Affinität für die synthetischen Fasern, insbesondere für die Polyester- und Cellulosetriacetatfasern, besitzen. Man erhält mit ihnen kräftige gelbe bis braunrote Farbtönungen mit sehr guten' Lichtechtheitseigenschaften und guten Echtheiten gegen Sublimation, Verfärben, Waschen, Seewasser, Schweiß, Stickstoffoxyde, Thermofixieren und Plissieren. Die Farbstoffe können beispielsweise durch Kupplung eines diazotierten Aminobenzols, welches gegebenenfalls durch Halogenatome oder durch CH₃- oder CH₃O-Gruppen substituiert ist, mit dem Methylomega-sulfoderivat eines anderen Aminobenzols oder eines alpha-Amino-naphthalins, die durch Halogenatome oder durch CH₃- oder CH₂O-Gruppen substituiert sein können, Verseifung der erhaltenen Mono-"äzoverbindung, Diazotieren und Kuppeln in saurem oder neutralem Milieu mit einem Dicyanoäthylderivat der Formel

/CH₂CH₂CN

CH, CH, CN

in welcher X ein Wasserstoff- oder Chloratom oder eine CH₃- oder OCH₃-Gruppe darstellt, hergestellt werden.

Als Ausgangsprodukt kann man beispielsweise Anilin, Chloraniline, Bromaniline^ Toluidine, Anisidine, Chlortoluidine, Dichloraniline oder Xylidine verwenden; zur Bildung des Zwischenprodukts kann man Anilin, ortho- oder meta-Toluidin, ortho- oder meta-Anisidin, meta-Chloranilin, para-Xylidin, 2,5-Dimethoxyanilin oder 2,5-Dimethylanilin verwenden; zur Bildung des Endprodukts kann man Dicyanoäthylanilin, das in meta-Stellung durch Chlor oder eine CH₃- oder CH₃O-Gruppe substituiert sein kann, 'verwenden.

Die Färbung erfolgt nach bekannten Verfahren, beispielsweise unter 100° C mit Trägerstoffen oder über 100⁰C unter Druck.

Im Vergleich zu Disazofarbstoffen ähnlicher Struktur, welche eine oder zwei Hydroxyäthylgruppen tragen, besitzen die Farbstoffe nach der Erfindung bedeutend bessere Lichtechtheitseigenschaften. So sind beispielsweise die erfindungsgemäßen Farbstoffe

CH, CH₂ CN

CH₂CH₂CN

CH, CH₂CH₂CN

CH₅CH₇CN

wesentlich lichtechter als der Farbstoff der Formel

OCH₃

O₂N

CH₂CH₂CN

CH₇CH₇CN

der aus der französischen Patentschrift 1 300 806, Beispiel 12, bekannt ist. Auch der unbeschriebene und durch Kupplung von Ν,Ν-Dicyanoäthylanilin mit diazotiertem 4'-Nitro-2-methyl-5-methoxy-4-amino-azobenzol erhaltene Farbstoff der Formel

OCH-

O₂N

V-_N=_N

CH₂CH₂CN CH₂CH₂CN

besitzt deutlich schlechtere Lichtechtheitseigenschaften.

Bei Messungen der Lichtechtheit mit dem Fadeometer hatte auf Polyesterfasern der unbeschriebene und gemäß der französischen Patentschrift 773212 aus 4-Amino-azobenzol und N-Methyl-N-hydroxyäthylanilin hergestellte Farbstoff

N=N-

-N=N

,CH,

CH₂CH₂CN

1 bis 2, während der erfindungsgemäße Farbstoff (s. Beispiel 2) mit dem gleichen Farbwert

N=N

5 bis 6 hat.
Der Farbstoff der Formel

CH₇CH₇CN

N=N N=N

C₂H₅

CH₂CH₂CN

und seine Anwendung zur Färbung von Celluloseacetat ist bereits aus der deutschen Patentschrift 640 404 bekannt. Aber dieser Farbstoff hat gegenüber Polyesterfasern nur eine sehr schwache Affinität und schlechte Lichtechtheitseigenschaften. Es war daher nicht voraussehbar, daß die erfindungsgemäßen Farbstoffe eine ausgezeichnete Affinität zu Polyesterfasern haben und die damit erhaltenen Färbungen sehr licht- und sublimationsecht sind. Mehrere Patentschriften (z.B. die USA.-Patentschriften 2782 187 und 2 941 992) erwähnen die Verwendung der Dicyanoäthyl-Derivate von Anilin und seiner Homologen, aber in keiner von ihnen wird die Herstellung von Diazoverbindungen erwähnt. In den folgenden Beispielen sind die angegebenen Teile Gewichtsteile.

Beispiell

19,8 Teile 4-Amino-azobenzol werden in 40 Teilen Salzsäure von 20° Be angeteigt, verdünnt und während 2 Stunden mit einer Natriumnitritlösung diazotiert. Dann werden 22 Teile Ν,Ν-Dicyanoäthyl-meta-toluidin in 50 Teilen Äthylalkohol gelöst und in die Diazolösung gegossen. Der erhaltene Farbstoff wird

nach mehrstündigem Rühren filtriert und gewaschen. Die Paste wird einem Dispergiermittel zugegeben, beispielsweise Dinaphthylmethannatriumdisulfonat,

Die nachfolgende Tabelle gibt weitere Beispiele.

getrocknet und zerrieben. Der erhaltene Farbstoff färbt Polyester- oder Cellulosetriacetatfasern in orangegelben Farbtönen.

	Erste Komponente	Zweite Komponente	Dritte Komponente	Farbtönung
2	Anilin	Anilin	Ν,Ν-Dicyanoäthyl-anilin	Rötlichgelb
3	4-Chlor-2-methyl-	meta-Anisidin	desgl.	Orangegelb
	amino-benzol
4	ortho-Bromanilin	meta-Toluidin	desgl.	Orangegelb
5	para-Anisidin	Anilin	desgl.	Orangegelb
6	meta-Chloranilin	meta-Anisidin	desgl.	Orangegelb
7	Anilin	alpha-Naphthylamin	Ν,Ν-Dicyanoäthyl-	Bräunlichrot
			meta-toluidin
8	2,4-Dichloranilin	meta-Anisidin	desgl. .	Orange
9	Anilin	2,5-Dimethoxyanilin	desgl.	Rotbräunlich
10	2,5-Dichloranüin	meta-Toluidin	desgl.	Orange
11	Anilin	meta-Chloranilin	desgl.	Orangegelb
12 .	para-Chloranilin	para-Kresidin	desgl.	Orangerof
13	2,4-Xylidin	meta-Toluidin	desgl.	Orangerot
14	ortho-Toluidin	ortho-Toluidin	desgl.	Orange
15	Anilin	Anilin	Ν,Ν-Dicyanoäthyl-	Orangerot
			meta-anisidin
16	ortho-Chloranilin	meta-Chloranilin	desgl.	Orange
17	meta-Toluidin	meta-Anisidin	desgl.	Orangerot
18	Anilin	Anilin ""	Ν,Ν-Dicyanoäthyl-	Rötlichgelb
			meta-chloranilin
19	ortho-Chloranilin	meta-Anisidin	desgl.	Orange
20	ortho-Toluidin	ortho-Toluidin	desgl.	Orangegelb

Beispiel 21

Man stellt eine Druckpaste aus den folgenden Bestandteilen her:

Farbstoff des Beispiels 15 10 Teile

Natrium-dinaphthylmethan-

disulfonat 14 Teile

Monoäthyläther von Äthylen-

glykol 50 Teile

Wasser 300 Teile

Wäßrige Lösung von Natrium-

chlorat 30 Teile

Verdickungsmittel 600 Teile

Diese Paste wird über eine ausgekehlte Walze auf ein Gewebe aus Polyesterfasern aufgebracht, welches vorher durch alkalisches Waschen in der Wärme entleimt wurde; man fixiert die Farbe durch Dampfbehandlung unter Druck bei 130 bis 140⁰C. Man spült und behandelt in der Wärme mittels eines reduzierenden alkalischen Bades, welches 1 bis 2 g/l eines Alkylphenol -Äthylenoxyd - Kondensationsprodukts enthält. Das Gewebe wird in einer orangeroten Farbtönung mit ausgezeichneten Echtheitseigenschaften gefärbt, wobei die reservierten Teile weiß bleiben.

B e i s ρ i e 1 22 .-. ^H

Man stellt ein Foulardierungsbad aus den folgenden Bestandteilen her:

Farbstoff des Beispiels 6 30 Teile

Natrium-dinaphthylmethan-

disulfonat 7 Teile

Verdickungsmittel 5 Teile

Wasser 58 Teile

Ein Polyestergewebestreifen wird mehrmals in dieser Dispersion foulardiert und 1 Minute bei 200° C thermofixiert. Der Farbstoff, der sehr sublimationsecht ist, verbleibt auf der Faser und schlägt sich nicht auf den kalten Teilen der Apparatur nieder.

Claims

Patentansprüche:

1. Disazo-Verbindungen der allgemeinen Formel

( A V-N=N-Ar-N=N CH₇CH₁CN

CH₉CH₂CN

7 8

in welcher X ein Wasserstoff- oder Chloratom

2. Verwendung der Verbindungen gemäß Anoder eine CH₃- oder OCH₃-Gruppe, Ar einen spruch 1 als Farbstoffe zum Färben und BeBenzol- oder Naphthalinkern- darstellt und die drucken von synthetischen Fasern.
Kerne A und Ar gegebenenfalls durch Halogen-

3. Verwendung gemäß Anspruch 2 zum Färben atome oder durch CH₃- öder OCH₃-Gruppen 5 und Bedrucken von Polyester- oder Cellulosetrisubstituiert sind. ■ acetatfasern.