DE1469024A1

DE1469024A1 - Process for the production of deformed objects which contain cellulose crystallite aggregates

Info

Publication number: DE1469024A1
Application number: DE19621469024
Authority: DE
Inventors: Battista Orlando A
Original assignee: FMC Corp
Current assignee: FMC Corp
Priority date: 1961-05-31
Filing date: 1962-04-27
Publication date: 1968-11-28
Also published as: CH419591A; GB1006289A; SE304073B; AT246907B

Description

VISCOSE CORPORATION 1617 Pennsylvania Boulevard, Philadelphia, Penne. V.St.AVISCOSE CORPORATION 1617 Pennsylvania Boulevard, Philadelphia, Penne. V.St.A

Verfahren zum Herstellen verformter Gegenstände, die Cellulosekrietallit-Aggregate enthalten.Process for the production of deformed objects, the cellulose crystallite aggregates contain.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen verformter Gegenstände einschließlich Folien, Tafeln und Fäden aus einem Cellumosematerial, das unterschiedliche Anteile an Cellulosekristallit-Aggregaten aufweist, die einen durchschnittlichen abgeflachten (level-off) Polymerisationsgrad besitzen und verbesserte Charakteristik^ und Eigenschaften zeigen.The invention relates to a method for producing deformed Objects including foils, panels and threads made from a cellulose material that contains different proportions of cellulose crystallite aggregates has, which have an average flattened (level-off) degree of polymerization and improved Characteristic ^ and properties show.

Das Cellulosematerial stellt vorzugsweise regenelrrte Cellulose dar. Zu weiteren derartigen Materialien gehören Celluloseäther, wie z.B. Methylcelluloee, Aethylcellulose, Hydroxymethylcellulose, Hydroxyäthyloellulose und Hydroxypropyloellulose, sowie Celluloseester, wie z.B. Cellulosenitrat, Cellulosepropionat und Celluloeacetat.The cellulose material is preferably regenerated cellulose. Other such materials include cellulose ethers, e.g. Methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and hydroxypropyloellulose, as well as cellulose esters such as e.g. cellulose nitrate, cellulose propionate and cellulose acetate.

Die Cellulosekrietallit-Aggregate sind Produkte, die durch die gesteuerte Hydrolyse von Cellulose erhalten werden, wobei ein in 809810/134 1 - 2 -The Cellulosekrietallit aggregates are products that are controlled by the Hydrolysis of cellulose can be obtained, with one in 809810/134 1 - 2 -

Säure löslicher und ein in Säure unlöslicher Anteil ausgebildet wird. Der letztere enthält einen kristallinen Bücketand oder Beet, der gewasohen und zurückgewonnen wird, und der ala Celluloeekristallit-Aggregate oder als Cellulose mit Polymerisationegrad bezeichnet wird·Acid soluble and an acid insoluble fraction is formed. The latter contains a crystalline stand or bed, the is washed and recovered, and the ala cellulose crystallite aggregates or is referred to as cellulose with a degree of polymerization

Die erfindungsgemäß vorzugsweise in anwendung kommenden Cellulosekristalliat-Aggregate sind in der U.S. Patentschrift 2,978,446 beschrieben. Die durch die Hydrolyse und das Waschen erhaltenen Aggregate, wie sie in der hier angegebenen U.S. Patentschrift beschrieben sind, sind weiter dadurch gekennzeichnet, daß dieselben eine Teilchengröße von 1 oder 2 bis 250 bis 300 Mikron aufweisen, wie es optisch durch mikroskopische Untersuchung bestimmt wird. Indem dieses Produkt einer mechanischen Zerkleinerung, wie weiter unten beschrieben, unterworfen wird ein Material mit einer Teilchengröße von weniger als 1 bis etwa 250 bis 300 Mikron erhalten. Innerhalb dieses Bereiches ist die Teilchengröße und die Größenverteilung veränderlich, wobei es sioh versteht_t daß die Größe und die Größenverteilung so ausgewählt werden kann, daß dieselben auf spezielle Anwendungsgebiete angepaßt sind. Im allgemeinen sind mechanisch zerkleinerte Teilchen bevorzugt«The cellulose crystallate aggregates which are preferably used according to the invention are described in US Pat. No. 2,978,446. The aggregates obtained by the hydrolysis and washing, as described in the U.S. patent referenced herein, are further characterized as having a particle size of 1 or 2 to 250 to 300 microns as determined optically by microscopic examination. By subjecting this product to mechanical comminution as described below, a material having a particle size of less than 1 to about 250 to 300 microns is obtained. Within this range, the particle size and size distribution is variable, it being understood that _t SiOH the size and size distribution can be selected so that the same are adapted to specific applications. In general, mechanically crushed particles are preferred «

Abkömmlinge der Gellulosekristallit-Aggregate sind ebenfalls zweckmäßige Materialien, die in die erfindungsgemäßen verformten Cellulosegegenstände eingearbeitet werden können. Es können Oxydationsabkömmlinge, einschließlich Aldehydabkömmlingen, Carbonsäurenabkömmlinge und gemischte Aldehyd-CarbonSäurenabkömmlinge angewandt werden. Aetherabkömmlinge und Esterabkömmlinge der Kristallit-Aggregate finden bei der vorliegenden Erfindung Nutzanwendung· Wo die Abkömmlinge dieser Aggregate in wässrige Medien eingearbeitet werden sollen, ist es bevorzugt, daß in Wasser unlösliche Abkömmlinge angewandt werden. Wenn die Aggregate jedoch in organische Lösungsmittelmedien eingearbeitet werden sollen, die gelöste Polymere enthalten, solltendieDerivatives of the cellulose crystallite aggregates are also useful Materials included in the molded cellulosic articles of the present invention can be incorporated. There can be oxidation derivatives including aldehyde derivatives, carboxylic acid derivatives and mixed aldehyde-carboxylic acid derivatives can be used. Find ether derivatives and ester derivatives of crystallite aggregates Useful application in the present invention · Where the derivatives of these aggregates are to be incorporated into aqueous media it is preferred that water-insoluble derivatives be employed. However, when the aggregates are incorporated into organic solvent media containing dissolved polymers should be the

809810/1341 ~ 3 -809810/1341 ~ 3 -

~ 3 Abkömmlinge in organischen Lösungsmitteln unlöslich sein.~ 3 derivatives are insoluble in organic solvents.

Generally speaking, those are those that can be made in accordance with the present invention

Gegenstände dadurch gewonnen, daß weniger als etwa 90 Gew.^ bezüglich des Gegenstandes der Cellulosekristallit-Aggregate oder Abkömmlinge derselben in eine Lösung eines Cellulosematerials Tor dem Herstellen des verformten Gegenstandes und Koagulation desselben eingearbeitet werden. Wenn es sioh um Gegenstände, wie Folien, Tafeln und Fäden handelt, die aus Viskose hergestellt werden, kann eine Aufschlämmung oder Gel der Kristallit-Aggregate in die Viskoselösung unter Druck unmittelbar Tor dem Verspinnen eingedruckt werden oder die Aggregate können in die Viskose während des Vermischene eingearbeitet werden, bei dem Cellulosexanthatkrümel, Natriumhydroxyd und Wasser zusammen mit der geeigneten Menge der Aggregate gründlich miteinander vermischt und entlüftet werden.Articles obtained by having less than about 90 wt. ^ With respect to of the object of the cellulose crystallite aggregates or derivatives the same into a solution of a cellulosic material to produce the deformed article and coagulate the same be incorporated. When it comes to objects such as foils, panels and threads that are made from viscose a slurry or gel of the crystallite aggregates into the viscose solution can be imprinted under pressure immediately after spinning or the aggregates can enter the viscose during mixing should be incorporated with the cellulose xanthate crumbs, sodium hydroxide and water along with the appropriate amount of the aggregates thoroughly mixed together and vented.

Im allgemeinen liegen die durch das Koagulieren von !lösungen der Celluloeeabkömmlinge, wie Cellulosexanthat, Oelluloseäther und Celluloseester ausgebildeten Fäden in Form von Ketten vor, die in verhältnismäßig große kristalline Gebiete ausgerichtet sind, die sich mit amorphen Gebieten abwechseln. Es ist bekannt, daß eine erhebliche Verbesserung bezüglich der Cha rakterstika und Eigenschaften koagulierter Cellulosefäden daduroh erzielt werden kann, daß geringe Mengen verschiedener ohemisdher Zusatzstoffe zugegeben werden· Die chemischen Zusatzstoffe unterstützen das Steuern der Größe und den Ausbau der kristallinen Gebiet· sowie das Ausmaß mit dem dieselben mittels Recken orientiert werden können. Fäden mit dieser abgewandelten Struktur weisen in allgemeinen eine stark verbesserte dimensional· Stabilität und Featigkeiteeagte« auf«In general, the coagulation of solutions of the Cellulose derivatives, such as cellulose xanthate, oilulose ethers, and Cellulose ester formed threads in the form of chains, which are aligned in relatively large crystalline areas, the alternate with amorphous areas. It is known that there is a significant improvement in characteristics and properties coagulated cellulose threads can be achieved that small amounts of various ohemisan additives are added · The chemical additives aid in controlling the size and the expansion of the crystalline area · and the extent to which they can be oriented by stretching. Threads with this modified structure generally have a greatly improved dimensional stability and feature age ««

Die erfindungsgemäßen Cellulosekristallit-Aggregate werden in die den Faden bildende Viskoselösung vor dem Verspinnen mit beliebiger vorherbestimmter, durchschnittlicher Teilchengröße und Größenbe-809810/1341 - 4·-_i |The Cellulosekristallit aggregates invention are in the thread-forming viscose prior to spinning with any predetermined, average particle size and Größenbe-809810/1341 - 4 * - _i |

reich eingedrückt, Theoretisch wird angenommen, daß die eingedrückten Cellulosekristalle als KrietallieationeZentren oder winzige Krletaiiieationekerne dienen, die in den koagalierenden Viskose das Ausbilden kristalliner Strukturen ähnlicher Größe mit einheitlichen Abständen zueinander induzieren. FUr die Herstellung verbesserte Kunstseide-Reif encorde können z.B. Mengen an Cellulosekrietallit-Aggregaten bis zu 1,0% mit der Viskose zusammengegeben werden.richly indented, Theoretically it is assumed that the indented Cellulose crystals as crystallization centers or tiny crystallization nuclei serve that form in the coagulating viscose Induce crystalline structures of similar size with uniform distances from one another. For the production of improved rayon hoops encorde can e.g. amounts of cellulose crystallite aggregates up to 1.0% can be combined with the viscose.

PUr das Verspinnen weiterer Arten an Viskose- oder Celluloseabkömmllnggarnen» wie Tuch- oder Teppiohgewebegarnen, können Mengen an Cellulosekristallit-Aggregaten bis zu 10# angewandt werden. Im allgemeinen lassen sich größere Mengen der Aggregate kleinerer Teilchengröße wirksam in den verformten Gegenstand einarbeiten, während geringere Meqpn der Aggregate größerer Teilchengröße angewandt werden sollten·For the spinning of other types of viscose or cellulose derivative yarns » like cloth or carpet yarn, amounts of cellulose crystallite aggregates up to 10 # can be used. In general larger amounts of the aggregates of smaller particle size can be effectively incorporated into the deformed article, while smaller amounts Meqpn of aggregates of larger particle size should be used

Dae Einarbeiten der Oellulosekrietallit-Aggregate in Fäden und Fasern bedingt eine Abänderung der verschiedenen Charakterietika und Eigenschaften in Abhängigkeit von der Menge und der Teilchengröße der in Anwendung kommenden Aggregate. Die Fäden können mattiert werden, oder es kann eine größere Orientierbarkeit der Fäden erzielt werden, die eine verbesserte dimensionale Stabilität bedingt.The incorporation of the Oellulosekrietallit aggregates into threads and fibers requires a change in the various characteristics and Properties depending on the amount and the particle size of the aggregates used. The threads can be matted, or greater orientability of the threads can be achieved, which results in improved dimensional stability.

In dem Fall von Folien und Tafeln, die aus Cellulosematerial gefertigt werdta, werden die Oellulosekristallit-Aggregat e vorzugsweise in Mengen von weniger als 50 Gew.# bezogen auf den fertigen Gegenstand eingearbeitet· Für diesen Zweck kann die Teilchengröße der Aggregate bis zu etwa 250 Mikron betragen· Bezüglich der Herstellung von Fäden führt die Menge und die Teilchengröße der in Anwendung kommenden Aggregate zu Folien und Tafeln unterschiedlicher Eigenschaften und Charakterietika. Wenn Aggregate größerer Teilchengröße eingearbeitet werden, wird im allgemeinen die Menge, die wirksam eingearbeitet werden kann, bis zu etwa 30£ des verformten Gegenetan-In the case of foils and panels made of cellulosic material are preferred, the oil-crystallite aggregates are preferred in amounts of less than 50 wt. # based on the finished item incorporated · For this purpose the particle size of the aggregates can be up to about 250 microns · With regard to manufacture of threads, the amount and the particle size of the aggregates used lead to films and sheets of different properties and characteristics. When larger particle size aggregates are incorporated, generally that amount will be effective can be incorporated, up to about 30 pounds of the deformed counterpart

809810/1341 "⁵ ~809810/1341 " ⁵ ~

dee betragen» Wenn eine feinere Teilchengröße angewandt wird, kann eine Menge bis zu 50^ eingearbeitet werden. Bei größeren Teilchengrößen und größeren Mengen führen Mengen bis zu etwa 30$ zu folien» deren Aussehen und Eigenschaften denjenigen dee Pergamentpapier ähnlich sind, während Mengen von etwa 5 bis 15% der Aggregate mit einer Teilchengröße τοη weniger als 10 Mikron und vorzugsweise kleiner als 1 Mikron zu Folien führen, deren Eigenschaften Glaseinpapier oder Flohrpost ahnlich sind.dee be »If a finer particle size is used, can an amount up to 50 ^ can be incorporated. With larger particle sizes and larger quantities, amounts of up to about $ 30 lead to film » whose appearance and properties match those of parchment paper are similar while using amounts of about 5 to 15% of the aggregates a particle size τοη less than 10 microns and preferably less than 1 micron lead to films whose properties are glass mono-paper or flea mail are similar.

Ein weiteres nicht erwartetes Charakteristikum der fasern und Tafeln, die Cellulosekristallit-Aggregate feiner Teilchengröße enthalten, ist der ohne das Anwenden herkömmlicher Plastifizierungsmittel, wie Glyzerin erzielte Plastifizierungseffekt, wobei die Kristallieationskerne als Scharniere innerhalb der feinen Staktur des polymeren Produktes zu wirken scheinen, wodurch sich eine einzigartige form einer inneren Plastifizierung ergibt.Another unexpected characteristic of the fibers and panels, which contain cellulose crystallite aggregates of fine particle size, is the plasticizing effect achieved without the use of conventional plasticizers such as glycerine, with the crystallization nuclei as hinges within the fine structure of the polymer Appear to work, resulting in a unique form of internal plasticization.

Sowohl erfindungsgemäße Fasern als auch Folien besitzen verbesserte Anfärbeeigenschaften aufgrund der einheitlicheren Verteilung der die direkt aufziehenden Farbe aufnehmenden kristallinen Gebiete in und an der Oberfläche derselben.Both fibers and films according to the invention have improved ones Staining properties due to the more uniform distribution of the directly absorbing color-absorbing crystalline areas in and on the surface of the same.

Es können verformte Gegenstände, wie Formetücke und Formauskleidungen so hergestellt werden, daß eine Masse der feuchten regenerierten Cellulose mit bis zu 90# der Cellulose mit Polymerisationsgrad in die gewüneohte Fora verforat und sodann getrocknet wird.It can be deformed items, such as molded pieces and molded linings be prepared so that a mass of moist regenerated cellulose with up to 90 # of the cellulose with degree of polymerization in The customary fora is formed and then dried.

The following examples serve to illustrate the invention. example 1

Es wird eine wässrige Aufschlämmung, die 10£ Cellulosekristallit-Aggregate mit einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 30 aufweist, und deren Teilchengröße bis zu 20 Mikron betragen, und dtren durchschnittliche Teilchengröße 1 Mikron beträgt, in eine 809810/1341 " ⁶ "An aqueous slurry comprising 10 pounds of cellulose crystallite aggregates with an average degree of polymerization of 30 and the particle size of which is up to 20 microns, and the average particle size of which is 1 micron, is converted into a 809810/1341 " ⁶ "

für die Heretellung von Fäden Anwendung findende Viskoselösung unmittelbar Tor dem Strangpressen mit auereichender Geschwindigkeit eingedrückt, um so 0,3 Gew.^ des kristallinen Aggregates in die regenerierte Cellulose einzuarbeiten· Das Gemisch wird sodann durch eine Spinndüse in ein Koagulationsbad unter Ausbilden eines 200 Denier und 100-Fadengaras mit einer Geschwindigkeit von 40 m/min· stranggepreßt.Viscose solution used directly for the manufacture of threads Gate the extrusion with sufficient speed pressed in, so 0.3 wt. ^ of the crystalline aggregate in the Incorporate regenerated cellulose · The mixture is then through a spinneret into a coagulation bath to form a 200 denier and 100 thread gara at a speed of 40 m / min extruded.

Die in Anwendung kommende Viskose enthält etwa 7,4$ Cellulose ,etwa 6,65ε Nairiumhydroxyd und zeigt einen Gehalt an Schwefelkohlenstoff von etwa 36$ bezogen auf das Gewicht der Cellulose. Die Viskose wird auf einen gemeinsamen Salztest-Index von 9»4 gealtert· Diese Viskose wird in ein Koagulationθbad versponnen, das 7» 6$ Schwefelsäure, 5i> Zinksulfat und ITjd Natriumsulfat enthält, und das bei einer Temperatur von 6O⁰C gehalten wird. Das Garn wird sodann durch, ein Heißwasserbad bei einer Temperatur von 95⁰C geführt und anschließend um etwa 60% gereckt· Das Garn wird in einem Spinnbehälter gesammelt, sodann Säuren und Salzer herausgewaschen und getrocknet·The viscose used contains about 7.4 $ cellulose, about 6.65% nairium hydroxide and has a carbon disulfide content of about 36 $ based on the weight of the cellulose. The viscose is aged to a common salt test index of 9 '4 · This viscose is spun in a Koagulationθbad containing 7 »6 $ sulfuric acid, 5i> zinc sulfate and ITjd sodium sulfate, and maintained at a temperature of 6O ⁰ C. The yarn is then passed through a hot water bath at a temperature of 95 ⁰ C and then stretched by about 60% The yarn is collected in a spinning container, then acids and salts are washed out and dried

Example 2

Es wird eine wässrige Aufschlämmung, die 209ε Cellulosekfistallit-Aggregate enthält und einen Polymerisationsgrad von 220 aufweist, und Teilchengrößen bis zu 2 Mikron besitzt und eine durchschnittliche Teilchengröße von 0,5 Mikron zeigt, in eine zum Herstellen von ?äden Anwendung findende Viskoselösung unmittelbar vor dem Strangpressen mit einer derartigen Geschwindigkeit eingedrückt, daß 7 Gew.# de« Xristallit-Aggregates in die regenerierte Cellulose eingearbeitet werden. Das Gemisch wird durch eine Spinndüse mit 600 Löchern mit •inen Durchmesser von 0,075 mm etranggepreßt und durch das Spinnbad mit einer Geschwindigkeit von 60 m/min, gezogen· Das Spinnbad wird bei einer Temperatur von 45⁰C gehalten und enthält 9$> Schwefelsäure,An aqueous slurry which contains 209ε cellulose crystallite aggregates and has a degree of polymerization of 220, and has particle sizes up to 2 microns and has an average particle size of 0.5 microns, is poured into a viscose solution used for making branches immediately before the Extruding pressed at such a speed that 7 wt. # Of "Xristallite aggregates are incorporated into the regenerated cellulose. The mixture is etranggepreßt through a spinneret having 600 holes with • inen diameter of 0.075 mm and the spinning bath at a speed of 60 m / min, drawn · The spinning bath is maintained at a temperature of 45 ⁰ C and contains 9 $> sulfuric acid,

I5I Z ink sulfate and 20 # sodium sulfate.

809810/1341809810/1341

_₇_ U69Q24_ ₇ _ U69Q24

Die in Anwendung kommende Viskose ist eine Baumwollviekose, die 8 Gew>% Natriumhydroxyd, 7 »596 Cellulose, sowie 40% Schwefelkohlenstoff bezogen auf das Gewicht der Cellulose enthält und einen gemeinsamen Salztest-Index von 5*5 zeigt.The viscose used is a cottonseed that 8% by weight sodium hydroxide, 7.596 cellulose, and 40% carbon disulfide based on the weight of the cellulose and contains a common Salt test index of 5 * 5 shows.

Nach dem Verlassen des Spinnbades werden die Paden über eine Aufeinanddrfolge von Hollen geführt, die ein gesamtes Recken von 85% der ursprünglichen Länge der Fäden bewirken. Die Fäden werden sodann in kurze Stücke zerschnitten und im entspannten Zustand in heißes Wasser einfallen gelassen· Nach dem Trocknen stellen die Stapelfasern ein mattiertes und stark gekräuseltes Garn dar.After leaving the spinning bath, the pads are placed over one another guided by Hollen, which cause a total stretching of 85% of the original length of the threads. The threads are then cut into short pieces and let them soak in hot water while relaxing. · After drying, make the staple fibers is a matted and heavily crimped yarn.

Example 5

Ee wird eine wässrige Aufschlämmung» die 40% Cellulose mit einem Polymerisationsgrad von 220 enthält, und Teilchengrößen bis zu 250 Mikron aufweist und eine durchschnittliche Teilchengröße von etwa 40 Mikron besitzt, in eine Viskoselösung unmittelbar vor dem Strangpressen derselben mit einer ausreichenden Geschwindigkeit eingedrückt, um 15% der Aggregate in den regenerierten Celluloeegegenstand einzuarbeiten· Die Viskose enthielt 8% Cellulose, 6% Natriumhydroxyd und 30% Schwefelkohlenstoff auf das Gewicht der Cellulose bezogen, und zeigte einen gemeinsamen Salzftst-Index von etwa 2·Ee becomes an aqueous slurry containing 40% cellulose with a Contains degree of polymerization of 220, and particle sizes up to 250 Microns and has an average particle size of about 40 microns, in a viscose solution just prior to extrusion the same pressed at a rate sufficient to remove 15% of the aggregates into the regenerated cellulose article to incorporate · The viscose contained 8% cellulose, 6% sodium hydroxide and 30% carbon disulfide by weight of the cellulose and exhibited a common Salzftst index of about 2

Das Gemisch wird durch einen 0,125 ζ 203 mm Schlitz in ein wässriges Koagulationsbad stranggepreßt, das etwa 9% Schwefelsäure and 20% Natriumsulfat enthält· Die Folie wird sodann nacheinander zwecks Entschwefeln, Bleichen, Waschen und Trocknen behandelt.The mixture is poured into an aqueous through a 0.125 ζ 203 mm slot Coagulation bath extruded, which contains about 9% sulfuric acid and 20% sodium sulfate Desulfurization, bleaching, washing and drying treated.

Das erhalten· Produkt stellt eine durchsichtige, flexible Folie dar, die sehr stark pergamentartig ist und insbesondere al« ein Ablösblatt bei dem Verformen von durchsieht igen Kunststoff taJNln zweckmäßig ist· Di· Biegsamkeit dieseθ Produktes wird sogar ohne Anwenden eines herkömmlichen Plastifizierungsmittel, wie Glyzerin, erzielt«The product is a transparent, flexible film, which is very much like parchment and especially as a release sheet useful for deforming transparent plastic bags is · Di · flexibility thisθ product becomes even without applying a conventional plasticizer, such as glycerine, is achieved «

- β -. - 809810/1341- β -. - 809810/1341

Es wird eine wässrige Aufschlämmung, die 30$ Cellulosekristallit-Aggregate mit einem Polymerisationgrad τοη 125 enthält, wobei die Teilchen groß en bis zu 2 Mikron betragen und β ion die durchschnittliche Teilchengröße auf weniger als 1 Mikron beläuft, in eine Viskoselösung unmittelbar vor dem Strangpressen derselben mit einer auereichenden Geschwindigkeit eingedruckt, um 10# der Aggregate in den / regenerierten Cellulosegegenstand einzuarbeiten. Sie Viskose enthält 8j6 Cellulose, 6fi Katriumhydroxyd sowie 30% Schwefelkohlenstoff bezogen auf das Gewicht der Cellulose und zeigt einen gemeinsamen Salztee t-Index von etwa 2· It is an aqueous slurry containing 30 $ cellulose crystallite aggregates with a degree of polymerization τοη 125, the particles being up to 2 microns in size and β ion the average particle size being less than 1 micron, in a viscose solution immediately prior to extrusion thereof imprinted at a rate sufficient to incorporate 10 # of the aggregates into the regenerated cellulosic article. Viscose contains 8x6 cellulose, 6fi sodium hydroxide and 30% carbon disulfide based on the weight of the cellulose and has a common salt tea t-index of about 2

Das Gemisch wird durch einen 0,25 x 203 mm Schlitz in ein Koagulationsbad stranggepreßt, das etwa 9# Schwefelsäure und 20$ Natriumsulfat enthält· Die Folie wird sodann nacheinander durch Bäder zwecks Entschwefeln, Bleichen, Waschen geführt und anschließend ge- $rooknet·The mixture is poured into a coagulation bath through a 0.25 x 203 mm slot extruded, which contains about 9 # sulfuric acid and 20 $ sodium sulfate · The film is then successively bathed for desulfurization, bleaching, washing and then roasted

Dae Produkt besitzt glasainartige Oberfläche und sieht ähnlich wie Plohrpostpapier aus. Dasselbe ist flexible ohne dai Einarbeiten irgende inetr Pia stif izierungamittele«The product has a glaze-like surface and looks similar to Plohrpost paper off. The same is flexible without any training any inetr Pia funding means «

Example 5

Es wird ein thixotrop«β Gel, das 10£ Cellulosekristallit-Aggregate mit einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad ron 60 aufweist,wobei die Teilchengrößen bis zu 0,2 Mikron betragen, in einen wässrigen Medium in den Viskosestrom unmittelbar ror dem Strangpressen nit einer derartigen Geaiiwindigkeit eingeführt, das etwa 3O^ der Aggregate in den regenerierten Cellulosegegenstand eingearbeitet werden. Sie Viskose, die die gleiche ist wie im Beispiel 4- beschrieben, und die Aggregate werden sodann duroh einen 0,125 x 203 mm Schlitz in ein Koagulationsbad stranggepresst, das etwa 9# Schwefelsäure und etwa HFatriumsulfat enthält. Sie Folie wird sodann nacheinanderIt becomes a thixotropic β gel which aggregates 10 l cellulose crystallite having an average degree of polymerization ron 60, wherein the particle sizes are up to 0.2 microns, in an aqueous medium in the viscose stream immediately before extrusion at such a speed that about 30 ^ of the aggregates be incorporated into the regenerated cellulosic article. You viscose, which is the same as described in Example 4-, and the aggregates are then extruded through a 0.125 x 203 mm slot in a coagulation bath containing about 9 # sulfuric acid and about Contains sodium sulfate. You will then slide one at a time

8 0 9810/ 1 3 A 1 - 9 -. ·8 0 9810/1 3 A 1 - 9 -. ·

zwecke Entschwefeln, Bleichen, Waschen und Trocknen behandelt. Das erhaltene Produkt stellt eine klar durchsichtige, plastifizierte Folie dar, die eine verbesserte dimensionale Stabilität besitzt und für das Einwickeln von Nahrungsmitteln und Fleisch oder dgl. zweckmäßig ist.treated for purposes of desulfurization, bleaching, washing and drying. That obtained product represents a clearly transparent, plasticized Foil, which has an improved dimensional stability and for wrapping food and meat or the like. Is appropriate.

809810/1341809810/1341

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Claims

1, deformed object »e.g. a thread or film made of cellulose material, dadixch indicated that the same cellulose crystallites Aggregates contains «

2. Deformed article according to claim 1 in the form of a regenerated one Celluloeefadena, characterized in that the same less than about 10 Gew. ^ Of the thread of incorporated cellulose crystallite aggregates having.

3. Ve rf or täte r object according to claim 2, characterized in that that the cellulose crystallite aggregates have particle sizes up to about 20 microns.

4 · Deformed object according to claim 1 in the form of a regenerated « ten cellulose film, characterized in that the same less than about 50% by weight based on the film of incorporated Cellulosekrietallit-Aggfegaten having.

5. Deformed article according to claim 4, characterized in that the cellulose crystallite aggregates particle size up to about 10 microns, preferably not more than about 0.2 microns "

6. Deformed article according to claim 4, characterized in that up to about 30 $ of the cellulose crystallite aggregates in the film are incorporated and the aggregates have a particle size up to about 250 microns.

Y. Method of making films or threads according to any one of the preceding claims, characterized in that a mixture of the cellulose material and the cellulose crystallite aggregates prepared, a solution of the cellulosic material and the aggregates deformed to form the article, and then the cellulosic material is coagulated to solidify the object. 8 0 9 8 1 0/1 3.A 1 - 11 -

8 «Procedure according to. Claim 7 »characterized in that the Cellulose material is cellulose xanthate.

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