DE1468973B1 - Verfahren zur Herstellung von 9(11)-ungesaettigten Steroiden und deren D-Homoanalgonen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 9(11)-ungesaettigten Steroiden und deren D-HomoanalgonenInfo
- Publication number
- DE1468973B1 DE1468973B1 DE19641468973 DE1468973A DE1468973B1 DE 1468973 B1 DE1468973 B1 DE 1468973B1 DE 19641468973 DE19641468973 DE 19641468973 DE 1468973 A DE1468973 A DE 1468973A DE 1468973 B1 DE1468973 B1 DE 1468973B1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- mixture
- water
- solution
- epoxymethano
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 150000003431 steroids Chemical class 0.000 title claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 3
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 3
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 17
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 4
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 229960001566 methyltestosterone Drugs 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- -1 γ-hydroxypropyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000005669 hydrocyanation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004681 metal hydrides Chemical class 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZLYKIGBANMMBK-UGCZWRCOSA-N 5α-Androstane Chemical compound C([C@@H]1CC2)CCC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CCC[C@@]2(C)CC1 QZLYKIGBANMMBK-UGCZWRCOSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- AZFNGPAYDKGCRB-XCPIVNJJSA-M [(1s,2s)-2-amino-1,2-diphenylethyl]-(4-methylphenyl)sulfonylazanide;chlororuthenium(1+);1-methyl-4-propan-2-ylbenzene Chemical compound [Ru+]Cl.CC(C)C1=CC=C(C)C=C1.C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)[N-][C@@H](C=1C=CC=CC=1)[C@@H](N)C1=CC=CC=C1 AZFNGPAYDKGCRB-XCPIVNJJSA-M 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002026 chloroform extract Substances 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 1
- WGLUMOCWFMKWIL-UHFFFAOYSA-N dichloromethane;methanol Chemical compound OC.ClCCl WGLUMOCWFMKWIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRXPVLPQNMUNNX-MHJRRCNVSA-N estrane Chemical compound C1CC2CCCC[C@@H]2[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CCC[C@@]1(C)CC2 GRXPVLPQNMUNNX-MHJRRCNVSA-N 0.000 description 1
- 229940011871 estrogen Drugs 0.000 description 1
- 239000000262 estrogen Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 150000002419 homosteroids Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005907 ketalization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004304 potassium nitrite Substances 0.000 description 1
- 235000010289 potassium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- JWMFYGXQPXQEEM-WZBAXQLOSA-N pregnane Chemical compound C1CC2CCCC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H](CC)[C@@]1(C)CC2 JWMFYGXQPXQEEM-WZBAXQLOSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- INLFWQCRAJUDCR-LYLBMTSKSA-N spirostane Chemical compound O([C@@H]1[C@@H]([C@]2(CC[C@@H]3[C@@]4(C)CCCCC4CC[C@H]3[C@@H]2C1)C)[C@@H]1C)[C@]11CC[C@@H](C)CO1 INLFWQCRAJUDCR-LYLBMTSKSA-N 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J1/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, not substituted in position 17 beta by a carbon atom, e.g. estrane, androstane
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Description
1 2
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von 9(ll)-ungesättigten Steroiden der
allgemeinen Teilformel:
ZO
(I)
sowie deren D-Homoanalogen, wobei Z eine niedere Alkylgruppe, wie die Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder
Butylgruppe, eine Hydroxy(nieder)alkylgruppe, wie die jS-Hydroxyäthyl- oder y-Hydroxypropylgruppe
oder eine Acyloxy(nieder)alkylgruppe, wie die /S-Acetyloxyäthyl-, ß-Methansulfonyloxyäthyl- oder β-ρ-Το-luolsulfonyloxyäthylgruppe
bedeutet, das darin besteht, daß man ein entsprechendes 9(ll)-gesättigtes
Steroid der allgemeinen Formel
(H)
O—CH
NH,
H2
3°
35
oder dessen D-Homoanaloges, wobei Z die oben angegebene Bedeutung hat, mit salpetriger Säure
oder mit einem Alkalinitrit, in Gegenwart einer Säure in einem inerten Lösungsmittel, behandelt.
Die in 9(11)-Stellung gesättigten Ausgangssteroide
der Struktur (II) oder deren D-Homoanaloge können solche Substituenten aufweisen, die keinen wesentlichen
Einfluß auf den Gang der Reaktion des vorliegenden Verfahrens ausüben, wie z. B. die 16-MethyI-gruppe
und eine 17-ständige Seitenkette. Des weiteren kann das Ausgangsmaterial beispielsweise der Gonan-,
östran-, Androstan-, D-Homoandrostan-, Pregnan-, Norpregnan-, Cholan-, Cholestan-, Norchojestan-,
Spirostan-, Sitostan- oder Ergostanreihe angehören.
Die Reaktion wird so durchgeführt, daß man das in 9(11)-Stellung gesättigte Steroid oder dessen D-Homoanaloges
(II) mit salpetriger Säure oder auch zweckmäßigerweise mit einem Alkalinitrit, z. B. Natriumnitrit
oder Kaliumnitrit, in Gegenwart einer Säure und in einem inerten Lösungsmittel, z. B.
Tetrahydrofuran oder Dioxan, gewöhnlich bei einer Temperatur von 0° C bis Zimmertemperatur, d. h.
bei 10 bis 3O0C, behandelt. Obschon die Reaktionsbedingungen denen der üblichen Diazotierung entsprechen,
ist es charakteristisch, daß gleichzeitig die Dehydrierung in der 9(11)-Stellung vor sich geht.
Das als Ausgangsmaterial verwendete, in 9(11)-Stellung
gesättigte Steroid oder dessen D-Homoanaloges kann aus dem entsprechenden, in 9(11)-Stellung gesättigten
J4-3-Oxo-steroid oder zl4-3-Oxo-D-homosteroid
gemäß dem folgenden Schema, erhalten werden.
Hydrocyanierung mit Cyanwasserstoffsäure und einer Wasserstoff-Aluminium-Verbindung
O=!
Ketalisierung mit Alkohol und Säure R ^
R'O CN
Reduktion mit
Metallhydrid
Metallhydrid
RO-
Hydrolyse mit Alkali
Hydrocyanierung mit Cyanwasserstoffsäure
und Wasserstoff-Aluminium-Verbindung
und Wasserstoff-Aluminium-Verbindung
Ο—CH-CN
Reduktion mit
Metallhydrid
Metallhydrid
O—CH-CH,-NH,
In den vorstehenden Formeln bedeuten R und R' jeweils eine Niederalkylgruppe, z. B. die Methyl-,
Äthyl-, Propyl- oder Butylgruppe oder zusammen eine Niederalkylengruppe, z.B. die Äthylen- oder Propylengruppe,
dar, und Z hat dieselbe Bedeutung wie oben angeführt.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.
HO(CHi)2O
HO(CH2J2O
O—CH-CH,-NH,
Zu einer Lösung von 1,74 g 3/9-(2-Oxyäthyloxy)-3a,5a-epoxymethano-5a-cholestan-5'-methylamin
in einem Gemisch von 30 ml Tetrahydrofuran, 6 ml Eisessig und 4 ml Wasser wird eine Lösung von
490 mg Natriumnitrit in 5 ml Wasser unter Eiskühlung zutropfen gelassen, und das so erhaltene
Gemisch bei Zimmertemperatur, das ist bei 10 bis 300C, über Nacht stehengelassen. Das Reaktionsgemisch wird dann unter vermindertem Druck bei
Zimmertemperatur auf die Hälfte des Volumens eingeengt und mit Chloroform geschüttelt. Die Chloroformschicht
wird dann mit 2 n-Kaliumcarbonatlösung, unter nacheinander angewendeter Eis- und Wasserkühlung,
gewaschen, getrocknet, und nach Abdampfen des Lösungsmittels erhält man 1,71 g 3/S-(/3-Hydroxyäthyloxy)
- 5' - methyl - 3α,5α - epoxymethano-5a-9(ll)-cholesten
in Form eines gelblichen Öls. ν ™cl33400, 1310, 1155, 1050, 990, 910 cm"1.
CH3O
CH,O
CH-CH7-NH2
O—CH- CH,
Eine Lösung, bestehend aus 300 mg 3^-Methoxy-3a,5a-epoxymethano-5a-cholestan-5'-methylamin
in einem Gemisch von 11 ml Tetrahydrofuran, 2 ml Eisessig und 1 ml Wasser, wird mit einer Lösung von
110 mg Natriumnitrit iq 2 ml Wasser, unter Eiskühlung, tropfenweise versetzt und das erhaltene
Gemisch bei Zimmertemperatur über Nacht im Stickstoffstrom stehengelassen. Nach Aufarbeitung des
so erhaltenen Gemisches gemäß Beispiel 1 erhält man 387 mg 3^-Methoxy-5'-methyl-3a,5a-epoxymethano-5a-9(ll)-cholesten
in Form eines Öls. IR: ν SxCl31318, 1115, 1060, 915CnT1.
C2H5O
O—CH-CH,-NH,
Zu einer Lösung von 1,35 g 3/?-Äthoxy-3a,5a-epoxymethano-5a-cholestan-5'-methylamin
in einem Gemisch von 45 ml Tetrahydrofuran, 9 ml Eisessig und 5 ml Wasser wird eine Lösung von 400 mg Natriumnitrit
in 3 ml Wasser, unter Eiskühlung, tropfenweise zugegeben und das erhaltene Gemisch bei Zimmertemperatur
über Nacht im Stickstoffstrom stehengelassen. Das Reaktionsgemisch wird dann bei Zimmertemperatur
unter vermindertem Druck einge-C2H5O
engt, mit Kaliumcarbonat neutralisiert und mit Chloroform geschüttelt. Der Chloroformextrakt wird
dann mit Wasser gewaschen, getrocknet und das Lösungsmittel abgedampft. Man erhält als Rückstand
1,22 g, der nach Umkristallisieren aus einem Gemisch von Äther und Methanol 873 mg 3/?-Äthoxy-5'-methyl-3a,5a-epoxymethano-5a-9(ll)-cholesten,
in Form von Plättchen mit F. = 116 bis 117° C ergibt.
OH
OH
HO(CH2J2O
HO(CH2J2O
0-CH-CH2-NH2
O—CH-CH3
Zu einer Lösung von 185 mg 3/S-(ß-Oxyäthyloxy)-17/?-oxy-3a,5a-epoxymethano-5a-östran-5'-methylamin
in einem Gemisch von 0,5 ml Eisessig und 8 ml Wasser wird eine Lösung von 70 mg Natriumnitrit
in 4 ml Wasser, unter Eiskühlung, zugesetzt und das erhaltene Gemisch bei Zimmertemperatur über Nacht
stehengelassen. Danach wird das Reaktionsgemisch mit Wasser vermengt und mit Dichlormethan geschüttelt.
Die Dichlormethanschicht wird mit 2 n-Natriumcarbonatlösung gewaschen und das Lösungsmittel
abgedampft. Man erhält als Rückstand 146 mg, der in 100 ml Benzol gelöst und an einer Tonerdekolonne
absorbiert wird. Das Eluat mit Dichlormethan-Methanol wird abgedampft und der Rückstand
von 136 mg aus einem Gemisch von Methanol und Äther umkristallisiert. Man erhält 103 mg
3jS-(j9-Oxyäthyloxy)-17/3-oxy-5'-methyl-3a,5a-epoxymethano-5a-9(ll)-östren
in Form von Kristallen mit F. = 180 bis 183°C. I.R.: /.™acm-i 3630.
Analyse für C22H34O4:
Berechnet ... C 72,89, H 9,45;
gefunden .... C 72,76, H 9,49.
gefunden .... C 72,76, H 9,49.
OH
HO(CH2I2O
HO(CH2J2O-J
0-CH-CH7NH,
O—CH-CH,
Zu einer Lösung von 752 mg 3ß-(/3-Oxyäthyloxy)-17/3
- hydroxy - 3α,5α - epoxymethano - 5α - androstan-5'-methylamin in 12 ml 50%iger Essigsäure wird eine
Lösung von 271 mg Natriumnitrit in 9 ml Wasser unter Eiskühlung zugefügt und das erhaltene Gemisch
bei Zimmertemperatur über Nacht stehengelassen. Das Reaktionsgemisch wird dann gemäß Beispiel 4
weiterbehandelt, und man erhält 374 mg 3/Hjö-Oxyäthyloxy)
- Π β - hydroxy - 5' - methyl - 3α,5α - epoxy-
methano-5a-9(ll)-androsten in Form von Kristallen
mit F. = 245 bis 248° C (nach Umkristallisieren aus einem Gemisch von Methanol und Äther); LR.:/,
cm"1 3620, 3410.
Analyse für C23H36O4:
CHCl3 max
Berechnet
gefunden .
gefunden .
C 73,36, H 9,64; C 73,21, H 9,62.
O O
HO(CKU2O
0-CH-CH2-NH2
O O
O—CH-CH,
Zu einer Lösung von 2,02 g 3ß-(/tf-Hydroxyäthyloxy)-17,17
- äthylendioxy - 3α,5α - epoxymethano - 5a - androstan-5'-methylamin in 25 ml 50%iger Essigsäure wird
eine Lösung von 102 mg Natriumnitrit in 10 ml Wasser unter Eiskühlung zugesetzt und das erhaltene
Gemisch über Nacht bei Zimmertemperatur stehengelassen. Danach wird das Reaktionsgemisch gemäß
Beispiel 4 weiterbehandelt, und es ergeben sich 1,91 g 3/S-(/i-Hydroxyäthyloxy)-17-oxo-5'-methyl-3a,5a-epoxymethano-5a-9(ll)-androsten
in Form eines rohen Öls. Dieses öl wird mit 0,86 ml Äthylenglykol, 95 mg
p-Toluolsulfonsäure und 100 ml Benzol vermengt
und das so erhaltene Gemisch während 2 Stunden, unter Abdestillieren des Benzols, bei Rückfluß erhitzt.
Dieses Reaktionsgemisch wird dann mit 2 n-Natriumcarbonatlösung vermischt und mit einem Gemisch
von Dichlormethan und Äther geschüttelt. Die organische Lösungsmittelschicht wird getrocknet und
eingeengt. Der erhaltene Rückstand wird aus Äther kristallisiert und ergibt 1,14 g 3ß-(/3-Oxyäthyloxy)-17,17
- äthylendioxy - 5' - methyl - 3α,5α - epoxymethano-5α-9(11
)-androsten, in Form von Kristallen, mit F. = 140 bis 1420C. LR.: A^f-cnT1 3590, 3400.
Analyse für C25H38O5:
Berechnet
gefunden .
gefunden .
C 71,74, H 9,15; C 72,02, H 9,28.
HO(CH2J2O
HO(CH2J2O
O C-H.
O—CH-CH3
Zu einer Lösung von 2,80 g 3/H/S-Oxyäthyloxy)-20-oxo-3a,5a-epoxymethano-5a-pregnan-5'-methylamin
in 80 ml 50%iger Essigsäure wird eine Lösung von 838 mg Natriumnitrit in 30 ml Wasser zugegeben
und das erhaltene Gemisch bei Zimmertemperatur 65 Analyse für C25H38O4:
über Nacht stehengelassen. Nach Aufarbeiten des Reaktionsgemisches gemäß Beispiel 4 ergeben sich Berechnet ... C 74,59,
1,73 g 3/M/i-Hydroxyäthyloxy)-20-oxo-5'-methyl- gefunden C 74,39,
3a,5a-epoxymethano-5a-9(ll)-pregnen in Form von
Kristallen mit F. = 112 bis 115° C (nach Umkristallisieren
aus Äther); I.R.: /^SP-cnr1 3594, 3404, 1698.
H 9,52; H 9,53.
009 543/349
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von 9(ll)-ungesättigten Steroiden der allgemeinen Formelentsprechendes in 9(11)-Steilung gesättigtes Steroid der allgemeinen Formelsowie von deren D-Homoanalogen, wobei Z für eine niedere Alkylgruppe, eine niedere Hydroxy- oder Acyloxy-(nieder)-alkylgruppe steht, dadurch gekennzeichnet, daß man einin der Z die vorstehende Bedeutung hat, oder dessen D-Homoanaloges mit salpetriger Säure oder mit einem Alkalinitrit in Gegenwart einer Säure in einem inerten Lösungsmittel behandelt.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DES0091073 | 1964-05-14 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1468973B1 true DE1468973B1 (de) | 1970-10-22 |
Family
ID=27634683
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19641468973 Pending DE1468973B1 (de) | 1964-05-14 | 1964-05-14 | Verfahren zur Herstellung von 9(11)-ungesaettigten Steroiden und deren D-Homoanalgonen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1468973B1 (de) |
-
1964
- 1964-05-14 DE DE19641468973 patent/DE1468973B1/de active Pending
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| None * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3127989C2 (de) | 20-Isocyano-3-methoxy-pregna-3,5,17(20)-trien, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung zur Herstellung von 17alpha-Hydroxy-progesteron | |
| DE1468973C (de) | Verfahren zur Herstellung von 9(11) ungesättigten Steroiden und deren D Homo analgonen | |
| DE1468973B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 9(11)-ungesaettigten Steroiden und deren D-Homoanalgonen | |
| DE2759994C2 (de) | Ketale von 4-(1-Hydroxy-1-methylethyl)-3-cyclohexen-1-on und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE1468624C3 (de) | ||
| DE3320140A1 (de) | Verfahren zur herstellung von d (+) - biotin | |
| DE2101395C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 19-Norandrosta-4,9-dien-3-onen | |
| AT239454B (de) | Verfahren zur Herstellung von 20-Cycloketalderivaten des 3β,5,17α-Trihydroxy-6β-methyl-16-methylen-5α-pregnan-20-ons | |
| DE2749104C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von δ↑15↑ -Steroiden | |
| AT220763B (de) | Verfahren zur Herstellung von 21-Alkylderivaten von 17β-Hydroxy-17α-pregn-20-inen | |
| AT250578B (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Enoläthern | |
| AT265540B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Steroiden | |
| AT162906B (de) | Verfahren zur Herstellung von Derivaten der Cyclopentano-polyhydro-phenantren- bzw. der Polyhydro-chrysen-Reihe | |
| AT233184B (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Oxo-Δ<1,4>-steroiden | |
| DE1130440B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Aminomethylderivaten von ?-3-Keto-steroiden | |
| DE2415765A1 (de) | 3-hydroxy-5-oxo-2-substituierte cyclopentanalkensaeuren | |
| AT248622B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer 2-Cyano-3-oxo-steroide | |
| AT253138B (de) | Verfahren zur Herstellung von 19-Nor-Steroidverbindungen | |
| AT255036B (de) | Verfahren zur Herstellung von Östra-4, 9-dien-3, 17-dionen | |
| DE915938C (de) | Verfahren zur Herstellung von Oxoacylaminen der Cyclopentanopolyhydrophenanthrenreihe | |
| AT249048B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Benzimidazolonderivaten | |
| DE917971C (de) | Verfahren zur Herstellung von Steroidlactamen | |
| DE1059445B (de) | Verfahren zur synthetischen Herstellung von Vitamin A-aldehyd, -alkohol bzw. dessen Estern | |
| DE1196193B (de) | Verfahren zur Herstellung von 10beta-Alkyl- oder -Allyl-17beta-hydroxy-19-nor-?-androienen | |
| DE1250438B (de) | Verfahren zur Herstellung von AH10) PMP)-A-Homo-östratrien-4-onen |