DE1468804A1 - Verfahren zur Herstellung von Alkalisalzen von Carboxymethylcellulose - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Alkalisalzen von CarboxymethylcelluloseInfo
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-
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Description
E, I„ BU POHT DB HEMQURS AND COMPANY,
10th and Market Streets, Wilmington 98, Delaware, V»St.A«
Verfahren zur Herstellung von Alkalisalzen von Carboxymethylcellulose
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Alkalisalzen der Carboxymethylcellulose, nachfolgend
häufig mit CMC abgekürzt.
Alkalilösliche und wasserlösliche Celluloseäther werden zum Verdicken von wässrigen Lösungen verwendet. Bekannte
wässrige kolloidale Lösungen sind generell sehr thixotrop und körnig, was manchmal unerwünscht ist, besonders wenn
man die Lösungen für AusrUstungszweoke, wie zum Leimen,
Appretieren, Kleben oder Schlichten, oder für filmbildende Anwendungen verwenden will, welche nicht-kömige, homo-
1 -
ORIGINAL INSPECTS)
9 8 öl /ι ftf r
Sommere 1 '
gehe (sMOöth), wasörige lösungen mit geringer octer iib
haupt keine* Körnigkeit oder ihixotropie erfordern;. i)ie '
bekannten Vorschläge £ur Herstellung von nicht-körniger»
homogener Carboxymethylcellulose sind technisch uninteressant. ■ ■ ■ ■ .■-.-,..■■-.'.. ■·.· ■.■···■■■·'■
Man nennt ein Material thixotrop, wenn seine Lösungen die
folgenden Erscheinungen 'zeigen:
(a) i>er Zusammenbruch der Struktur bei Einwirkung von
Scherkräften steigt kontinuierlich mit steigender
Öchergeschwindigkeitj
(b) die Struktur wird beim Stehenlassen nach vorhergehender
fiihwjtrkung von Scherkräften wieder aufgebaut j
(c) der Zusammenbruch der Struktur steigt kontinuierlich mit der Zeit, während der das'Material heftig bewegt
wirdV
Da ein Produkt irgendeine oder alle diese Eigenschaften zeigen kann, kann der Grad der Thixotropie weder durch
9 0 9 8 0 8/1201- PRIG^ 'nspected
Sommere 1
eine einzige MessungBart bestimmt noch durch eine einzige
Zahl ausgedrückt werden. Weiterhin hängt der Zustand all ▼on Faktoren» wie der Konzentration der Lösung, der Temperatur und der vorhergehenden Behandlung der Lösung6 Demnach müssen Thixotrop!e-Messungsarten genau standardisiert
werden. Sie sind nur gültig im pragmatischen Sinnet indem
sie in Beziehung stehen zu den Ergebnissen der Verwendungsprüfungen oder zum Aussehen der Lösung.
Ein Hass ist das Verhältnis der Viscosität in einer 3#igen
Salzlösung zu der Visoosität in Wasser (Salz-Viseοeität-Verhältnis, abgekürzt .SVH). Bei hochvisoosen Materialien
mit einer Visoosität oberhalb etwa 500 oF in i£iger Lösung
zeigt diese Messungsart den Grad der Thixotrop!e an, wobei
man ein Verhältnis von 0,9 oder mehr bei nicht-körnigen, homogenen Produkten erhält» während man Verhältnisse von
0,01 oder weniger mit sehr thixotropen Materialien erhält·
Bei mittel- oder niedrigviscosen Materialien mit Viscositäten von weniger als etwa 1000 cP in 2^iger Lösung stimmen die SVH-Werte nicht gut überein mit den Ergebnissen
der VerwendungsprUfungen und dem Aussehen»
- 3 -509808/1201
Sommers 1
Eine andere Messungemöglichkeit leitet eioh ab von der
Gleiohung u « a«S~n, worin u die Visoοeitat in 0P9 S die
RMP des Brookfield-Visaosimeters, a eine Konstante und η
die Neigung einer Kurve ist, die eioh beim Auftragen von
log u gegen log S ergibt, PUr eine Newtoneehe Plusβigteit
ist η a O. PUr CMO-Lösungen steigt η mit dem Grad der
Tnixotropie an· Der Wert von η fUr ein thixotropes Material
kann stark erhöht werden, wenn man die Lösung hohen Scherkräften unterwirft und die Lösung danach stehen lässt,
bevor die Messungen vorgenommen werden. Dieser hohe Wert von η wird mit RSS (high sheer slope « Neigung naoh Einwirkung hoher Scherkräfte) bezeichnet. Oemäss einer Klassifikation haben nioht-körnige, homogene Stoffe einen HSS-Wert unterhalb etwa 0,3 fUr hoohvieoose Stoffe und unterhalb β tw* 0(45 für mittel- oder niedrigvisoose Stoffe.
Es wird angenommenf dass die Thixotropie bekannter OMO-Arten daraus resultiert, dass kristalline Bereiche der
Cellulose nicht ausreichend verethert sind« und dass diese
kristallinen Bereiche Gel-Zentren bilden, welche so grosse Qelteilohen bilden können, da·· diese in flieseenden LO-..
•ungen mit den unbewaffneten Auge erkennbar sind. Die
909808/1201 ordinal inspected
Sommers 1
Erfindung geht daher davon aus, zu gewährleisten, dass die Durchdringung und Quellung der inter- und intrakristallinen
Bereiche der Cellulose während der Alkalisierung
bei der Herstellung von Alkalicellulose und während des Einini ach ens der Monochloressigsäure so glelchmässig als
möglich ist und' dass die Verätherung nicht zu sohnell vor sich geht*
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Alkalisalzen von Carboxymethylcellulose durch Alkalieieren
von Cellulose mit wässrigem Alkali in einem flüssigen Zweiphasensystem, welches einen mit Wasser mischbaren aliphatischen
Alkohol mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen enthält, wobei die eine Phase aus wässrigem Alkohol und die andere
aus Alkohol und einem aromatischen Kohlenwasserstoff, wie Benzol, Toluol oder Xylol, besteht, und anschliessendes
Veräthern der Alkalicellulose in dem gleichen Zweiphasensystem
mit Monochloresaigsäure bei einer Temperatur unterhalb 75° C, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man die
Monochloressigsäure in die Alkalicellulose zunächst wenigstens 5 Hin. unterhalb 45° C einmischt, so dass das Alkalisalz
der Carboxymethylcellulose in einer besondere homogenen, nicht-körnigen Form gebildet wird.
Sommers 1
Man verwendet vorzugsweise 0,4- bis 1 Gew.teil kauatisohes
Alkall ie Gewiohtstell Cellulose und alkalisiert mindestens
10 Hin· bei 15 bis 40° 0 in einem flüssigen Zweiphasensy-Btem, welches 30 bis 46 Gew.jG des mit Wasser misohbaren
aliphatischen Alkohols mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen enthält. Vorzugsweise mischt man die Monochloressigsäure
und/oder eines ihrer Alkalisalze in höchstens der halben
molekularen Menge des vorhandenen Alkalis wenigstens 5 Hin» bei 15 bis 45° 0 In das System ein und hält dann die Temperatur unterhalb 75° C, bis die Monochloressigsäure und/oder
ihr Salz vollständig verbraucht worden ist, wobei während der Verätherung 0,15 bis 0,24 Gew.teile Wasser je Teil
Alkohol vorhanden sind·
Zellstoff und/oder Baumwoll-Linters sind als im Handel
leicht zugängliche Quellen für Cellulose bevorzugt« Vor*
zugsweise soll die als Ausgangematerial verwendete Cellulose eine Teilchengröße besitzen entsprechend einer lichten
Masohenweite von weniger als 2,00 mm (grosser als 10 Maschen US-Standard), insbesondere einer lichten Maschenweite von 0,84 bis 0,149 mm (20 bis 100 Maschen). Wenn .
man gröbere Ausgangsstoffe verwendet, so wird das Bewegen
- 6 -909808/.1201
• Sommere 1
schwieriger und mein raue β höhere Verhältnisse von Flüssigkeit EU Feststoff und eine grussere Menge Alkali verwenden.
Das Qesamtverhältnis von Flüssigkeit zu Cellulose soll eo
' sein, dass die Aufschlämmung leicht bewegt werden kann· Bas
Verhältnis liegt im allgemeinen wischen 4 und 20 t 1»
vorzugsweise zwischen 9 und 15 t 1«
Di· aromatischen Kohlenwasserstoffe sollen oberhalb etwa
50° 0 sieden. Benzol, Toluol, Xylole und Mischungen dieser Verbindungen sind bevorzugtι jedoch kann man auoh andere
Verbindungen der Benzolreihe, wie Äthylbenzol, (Juaol,
m-Butylbeneol, m-Amylbenzol, p-Diäthylbenzol, Isohexylbenzol oder 1,2,4-Triäthylbenzol, verwenden·
Als Alkohol verwendet man vorzugsweise Äthanol, Di· Flüssigkeit enthält vorzugsweise 35 bis 40 öev.# Äthanol bei
einem Verhältnis von Wasser zu Äthanol von 0,18 bis 0,21
t 1· Andere Alkohole, beispielsweise Propanol oder Butanöl,
können In ähnliohen Mengen verwendet werden·
Die Alkallsierung der Cellulose mit Alkali wird in allgemeinen in weniger als 60 Min· durchgeführt· Vorzugsweise
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7fa
H68804 *
3omnera 1
wird sie 30 bia 45 Min. bei 28 bis 33° 0 vorgenommen. Wenn
die Alkalisierungetemperatur erhöht wird, eo soll daa Verhältnis von Wasser zu Alkohol vermindert werden.
Bei der groaeteohnieohen Durchführung dee erfindungagemMaaen
Verfahrene wird die Wärme oft erzeugt durjch die Zugabe der
Honoohloreaaigaäure (MGA) zur Alkalicellulose, eo daaa die
anaohlieaeende Mischtemperatur im allgemeinen höher iat
ale die vorhergehende Alkalieierungetemperatur. Die Alkalioelluloae kann, falle gewünscht, vor Zugabe der MGA gekühlt werden. Die MGA wird vorzugsweise zur Alkalicellulose?
bei 25 bie 35° 0 zugegeben und mit der Alkalioelluloee bis
zu 30 Min. in dem niedrigeren Temperaturbereich gemischt.
Das Verhältnis von Alkali zu Cellulose beträgt vorzugsweise 0,5 bis 0,7 : 1. Wenn der Anteil des Alkalis erhöht
wird, eo let eine stärkere Variierung der anderen Eigenaohaften zulässig, beispielsweise beträgt das maximal erwünscht· Verhältnis von Wasser zu Alkohol bei 25^igern
übersohuse an Alkali 0,23 t 1» bei 56£igem überschuss an
Alkali dagegen 0,24 ι 1*
Di· Erfindung wird weiter anhand der Figur erläutert, welche, Anteile an Wasser und Äthanol zeigt, die für dia Vor-
- β 909808/1201
H68804
Sommers 1
Wendung bei der Verätherung zur HeratelXung nicht-körniger
homogener Produkte geeignet sind, d. h. den Bereich, welcher innerhalb der elliptischen Figur in diesem Bereich
liegt« Ansätze, welche links der geraden Linie, jedoch innerhalb der Ellipse liegen, geben Produkte, welche etwas
nicht-verätherte Faser enthalten, jedoch Lösungen ergeben,
die rheologisch als nicht-körnig eingestuft sind»
Typische Bedingungen, die Produkte mit besondere (rheologisch)
nicht-körnigen homogenen Eigenschaften ergeben, sind in der nachfolgenden Tabelle angeführt:
Alkohol Wasser/Alkohol Verhältnis Alkali- MCA- CeIIu=
('/») Verhältnis Alkall zu sierungs- Misch- lose
Cellulose temp. temp« (mm)
(o3 (°1
| 33-43 | 0,23 | 0,58 | 30 | 35 | 0,250 |
| 38 | 0,20 | 0,58 | 40 | 45 | 0,250 |
| 38-43 | 0,24 | 0,63 | 30 | 35 | 0,250 |
| 38 | 0,20 | 0,63 | 30 | 35 | 0,84 |
- 9 . 909808/1201
to
Sommers 1
Han kann die Eigenschaften, wie Färbung, Visooaität und
physikalische Form, des Produktes durch entsprechende Modifizierungen des Verfahrens abändern, beispielsweise durch
Zusatz von Wasserstoffperoxyd oder von anderen Oxydationsmitteln
während oder nach der Verätherung zur Herabsetzung der Viscosität oder durch Zusatz von Wasser zu der Aufschlämmung
nach Vollständigkeit der Verätherung, um die physikalische Form des Produktes zu ändern und dieses dichter
zu machenο
Sie Produkte können gereinigt und gewonnen werden nach üblichen
Verfahren, wie sie beispielsweise in der USA-Patentschrift 2 976 278 beschrieben, sindo
Das folgende Beispiel erläutert die Erfindung; alle !Teile und Prozentangaben sind in Grewioht, wenn nichts anderes angegeben ist· Die folgenden Abkürzungen haben die nachstehend
angegebenen Bedeutungen:
D0 E. - tatsächlicher Verätherungsgrad, bestimmt
durch Analyse des Produktes; Durchschnittszahl der Äthergruppen, welohe je Anhydrogluoose-Binheit
des OellulosemolekUls (Cell.) ein-
Sommere 1
T.D.E.
geführt worden eind. Diese Kennziffer wird verwendet eur Klassifizierung des Xthera hinaiohtlioh
aeiner Löaliohkeit, beiepieleweiee
in Waaaer und wäaarigen alkalischen
Lb"eungen·
Theoretieoher Verätharungegradj
Anzahl Hol dee Verätherungaalttele,
die su der Reaktionemieohung je
Anhydrogluooae-Einheit zugefügt worden aind·'
R.E.
Alkalieierung
Alkali»
Uber-
BOhuea
Reaktionawirkaamkeitf Verhältnia dea
tatßäohlichen Bum theoretieohen Orad
der Verätherung in Prozent.
Vorgang dee VerrUhrena von Celluloae
mit Alkali in einem Dreikomponenteneyatem vor Zugabe dee Verätherungemittela«
x 1OOf in weioher A Mol verwendete Monoohloreaeigaäure und B
Mol verwendete· Alkali bedeuten·
- 11 -909808/1201
Sommere 1
Man gibt 62,5 Teile gereinigte 0,250-mm-Baumwollintera
(60 Maschen ITS Standard) (4,2 # feuchtigkeit) zu 407 Teilen
Äthanol (92,4 %) und 427 Teilen Benzol in einem Miaoher.
Bann wird mit der Bewegung begonnen· Man fügt innerhalb etwa einer Minute 72,4 Teile wässrige Alkalilösung (52,5 £
NaOH) hinzu und alkalieiert das öemieoh bei 30° 0 30 Min·
Dann gibt man 35,4 Teile feste Monoohloressigsäure hinzu
und hält die Mischung 10 Min. bei 30° C und danach 70 Min.
bei 63° 0. Bas überschüssige Alkali wird mit Eisessig neutralisiert« Man filtriert das Produkt ab, wäscht es dreimal
mit 659&lgem wässrigem Äthanol und einmal mit 92,4#igem
wässrigem Äthanol· Dann wird getrocknet· Die Analyse zeigt, dass das Produkt einen D.E8 von 0,74 aufweist· Bezogen auf
•inen T.D.B· von 1,01 beträgt die Reaktionswirksamkeit des
Verfahrens 73»3 £· Die Löslichkeit des Produkte in Wasser
ist ausgezeichnet· Es bildet eine klare Lösung. Eine
Lösung hat eine Visoosität von 1908 oP. Das 8VR beträgt
1,34.
Ähnliche Ergebnisse erhält man, wenn man statt Benzol
Toluol, Xylol oder Mischungen hiervon verwendet·
- 12 -909808/12Ot ßAD original
H68804
Sommere 1
Man wiederholt dieeea Verfahren unter Abänderung der Verhältnisse der Bestandteile und der Bedingungen» wie in
der nachfolgenden Tabelle angegeben, wobei die Waesermengen
das in der Cellulose» dem mit Wasser mischbaren Alkohol und dem Alkali enthaltene Wasser umfassen·
- 13 -
|
Verhältnis
Flüssigkeit/ Cellulose |
14,5 | 25 | 14,5 | 14,5 | 11,25 | 12 | 13 | ,13 | 13 | Sommej | 0,250 | 0,250 | 0,250 | CD OO OD O |
|
|
Cellulose-
art |
Lintere | 30 | Lint era | Lintere | Linters |
50#Linters/ 50#Linters/ 50#Lintera/ 50#Lintere/ M
50^ZeIl- 5096 Zeil- 5O9S Zeil- 50# Zeil- -* stoff stoff stoff stoff |
|||||||||
|
Cellulose
(mm) |
0,840 | 10 | 0,840 | 0,840 | 0,250 | 0,250 | 54,5 | 55 | 55 | ||||||
| Aufaohläm- | 38,0 | 38 | 38 | ||||||||||||
| C* O6H6) | 49,1 | 49,1 | 49,1 | 54,5 | 54,5 | 7,5 | 7 | 7 | |||||||
| co O |
(Ethanol) | 43,1 | 43,1 | 43,1 | 38,0 | 38,0 | 1 | 1 | 1 | ||||||
| «ο ψ |
(* H2O) | 7,8 | 7,8 | 7,8 | 7,5 | 7,5 | 25 | 25 | 56 | ||||||
|
E
S* |
T.D.E. | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 30 | 30 | 30 | ||||||
| JL κ* O |
$ Alkaliüber-
sohuss (HaOH) |
56 | 56 | 56 | 25 | 25 | 10 | 10 | 10 | ||||||
|
AlkaliaierungB-
temp., (0C) 25 |
30 | 35 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | ||||||||
| AlkaliBierungB- zeit (Min.) 30 |
30 | 30 | 10 | 10 | 35 | 35 | 35 | ||||||||
| MCA (Zugabe .- tempst oq) |
30 | 35 | 30 | 30 | 10 | 10 | 10 | ||||||||
|
(Misch-
temp» 0C) |
35 | 40 | 35 | 35 | |||||||||||
|
(MiBOh7
seit. Min.) |
10 | 10 | 10 | 10 | |||||||||||
Sommere 1
KN
νθ
p CM
tr VO τ-
» KN »
O O C- τ-
\O
ΟΝ C-
VO CM τ-
• KN ·
O O τ-
KN
VO
CM O O I KN
C- τ-CM
*-» KN
M VO
ON T-
|
KN
VO |
O
Ι |
I | 2340 | 1,02 |
|
CM
ON |
||||
|
KN
VO |
Ο
e- |
O |
o»
O CM |
O |
| g. | VO | CM | ||
|
KV
VO |
O |
n»
C- T- |
T- | |
| C- | CO | ΚΛ | ||
| KN | O | O | ON | τ- |
VO
5.
J,
ψ Ϊ
«o^
·
j«
I» *
•H
m
O
O
. ö
AS
Verhältnis 11,25 11,25 11,25 11,25 11,25 11,25 11,25 11*25 11,2.5 11,25 11,25 11,25 11,25 ca
BlUssigkeit/ §
Cellulose |
Cellulose- Zeil- Zeil- Zeil- Zeil- Zeil- Zeil- Zeil- Zeil- Zeil- Zeil- Zeil- Zeil- Zeil- w
art stoff stoff stoff stoff stoff stoff stoff stoff stoff stoff stoff stoff stoff -*
Cellulose 0,250 0,250 0,250 0,250 0,250 0,250 0,25o 0,250 0,250 0,250 0,250 0.P8SO 0.250
(im) ■ ' '"' ' ■ ■ ■ ■;■;
Aufsohläm-
mungsmedium
(^ C6H6) 61,5 60,5 59,5 55,7 55,4 55 56,7 54,5 53,7 53 49,7 48,6 47,6
Äthanol) 33,0 33,0 33,0 38,0 38,0 38 38,0 38,0 38,0 38 43,0 42,9 42,9
| (# H2O) | 5,5 | 6,5 | 7,5 | 6,3 | 6,6 | . 7 | 7,3 | 7,5 | 8,3 | 9 | 7,3 | 8,5 | 9,5 |
CD
OO |
| I T.D.E. | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
CO
O |
|
3* # AUcalitiber-
i schuss ·■■-■} |
25 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 | |
|
Alkalis!β-
rungsteiop· |
30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | |
| Alkalieie- rungszeit (Min.) |
30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | |
| MCA(Zugabe - temp.,"C) |
30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 5b | |
|
(Mlscli-
testp« |
35 | 35 | 35 | 35 | 35 | 35 | 35 | 35 | 35 | 35 | 35 | 35 | 35 | |
| (Hisoh- «eit, ■; Min.) |
10 | 10 | 10 | 10 | 10 909 |
10 808/ |
10 1201 |
10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | |
Tabelle II (Fortsetzung)
Verätherunge- 63 63 63 63 63 63 63 63 63 63 63 63 63 §
temp« ( OC)
«eit (MinT) 70 70 70 70 70 70 70 70 70 70 70 70
D.E. 0,82 0,77 0,70 0,72 0,75 0,75 0,70 0,75 0,71 0,71 0,76 0,78 0,71
25t Vieooeität 200 230 281 253 240 244 264 266 263 279 224 220
HSS - <.15 <.15 - <.15 - <.15 <.15 <.15
<.15 <.15 <»15 <.15
O CD OO O OO
cn cc oc
Sommere t
Cellulose
Cellulose- Lintere Lintera Idnters Idnters Lintere Untere Lintere
|
Cellulose
(am) |
0,250 | 25 | 0,250 | 0,250 | 0,250 | 0,840 | 0,840 | Ο,β |
|
Aufsehläm-
mungemediuin <* O6H6) |
54,5 | 50 | 54,5 | 54,5 | 45 | 49,1 | 49,1 | 49· 1 |
|
(# Xthanol)
W H2O) |
58,0
7,5 |
25 |
58,0
7,5 |
36,P
7,5 |
58,0
10 |
45,1
7.8 |
43,1
7,8 |
45,1
7,8 |
| 1 | 50 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | |
|
1> Alkaliüber-
sohuee 25 |
10 | 25 | 25 | 25 | 56 | 56 | 56 | |
|
Alkalieie-
mzucBtemp · |
63 | 55 | 40 | 30 | 25 | 30 | 55 | |
|
Alkalieie-
rungszeit (KLn.) |
50 | 50 · | 50 | 30 | 30 | 50 | ||
|
HCA (Zugabe-
temp·, 3C) |
55 | 40 | 30 | 25 | 50 | 55 | ||
|
(Mlsch-
temp. oc) |
40 | 45 | 35 | 30 | 55 | 40 | ||
|
(Miaoh-
zeit, Hin.) |
10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | ||
|
Verätherunxe-
temp. (0O) |
63 | 63 | 63 | 63 | 65 | 63 |
-16-9098087120t
/f
Sommers 1
Tabelle III
(Fortsetzung)
VerätherungS" zeit (Min,
70
0,72
■1?6 Viscosität 2080
SVR ' 1,38
70
70 70
70
| 0,74 | 0,72 | 0,75 | 0,74 | 0,70 | 0,78 |
| 2036 | 2088 | 1908 | I9O8 | 1736 | 2028 |
| 1,27 | 1,14 | 1.13 | 1,34 | 1.12 | 0,92 |
Tabelle IV
|
Verhältnis
Flüssigkeit/ Cellulose |
11,2 |
|
Cellulose»
art |
Z eil s |
|
Cellulose
(mm) |
0,2 |
|
Aufsohlämraungs-
medium <* C6H6) |
54,5 |
| (# Äthanol) | 38,0 |
| W H2O) | 7,5 |
| T.D.E. | 1 |
| # Alkaliüber- schUAS |
25 |
11,25
11,25
11,25
Zellstoff Zellstoff Zellstoff Zellstoff
0,250
25 0,250
25
0,250
| 54,5 | 54,5 | 54,5 |
| 38,0 | 38,0 | 38,0 |
| 7,5 | 7,5 | 7,5 |
| 1 | 1 | 1 |
~ 19 -
909808/1201
H688Ö
Sommers 1 AlkalisierungS te;np0 (° O)
Tabelle IV (Fortsetzung)
| Alkali sx erunga- zeit (Mliu ) |
30 | 30 | 30 | 30 |
| KGA (Zugabe~ | 23 | 30 | 35 | 40 |
| (Mi ti oh- temp.,C) |
30 | 35 | 40 | 45 |
| (Hi fioh- | 10 | 10 | 10 | 10 |
| \ierätherungs» temp. (° G) |
63 | 63 | 63 | 63 |
| Verätherungs- zeit (Min.) |
70 | 70 | 70 | 70 |
| DoEe | 0,74 | 0,75 | 0,74 | 0,74 |
| HSS | - | 0,06 | - | 0,07 |
| 2 υ Vißoosität | 267 | 266 | 266 | 270 |
- 20 -909808/1201
Claims (2)
1. Verfahren ssur Herstellung von Alkalisalzen'!von Carboxymethylcellulose
durch Alkalieieren von Cellulose mit wässrigem Alkali in einem flüssigen Zweiphasensystem,
welches einen mit Wasser mischbaren aliphatischen Alkohol mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen enthält, wobei
die eine Phase aus wässrigem Alkohol und die andere aus Alkohol und einem aromatischen Kohlenwasserstoff, wie
Benzol, Toluol oder Xylol, besteht, und anschliessendes Veräthern der Alkalicellulose in dem gleichen Zweiphasensystem mit Monochloressigsäure bei einer Temperatur unterhalb 75° C, dadurch gekennzeichnet, dass man
die Monochloressigsäure in die Alkalicellulose ssunächst wenigstens 5 Min» unterhalb 45° C einmischt,
so dass das Alkalisalz der Carboxymethylcellulose in eirer besondere homogenen, nicht-körnigen Form gebildet
wird,
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
man die Verätherung wenigstens 5 Minuten bei 15 bis 45°
C, (hire uf bei 45 bis 75° C durchführt „
- 21 909808/1201
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US363016A US3361740A (en) | 1964-04-27 | 1964-04-27 | Process for making carboxymethylcellulose giving solutions having nonthixotropic characteristics |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1468804A1 true DE1468804A1 (de) | 1969-02-20 |
Family
ID=23428432
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19651468804 Pending DE1468804A1 (de) | 1964-04-27 | 1965-04-27 | Verfahren zur Herstellung von Alkalisalzen von Carboxymethylcellulose |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3361740A (de) |
| DE (1) | DE1468804A1 (de) |
| GB (1) | GB1108282A (de) |
| NL (1) | NL6505346A (de) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3900463A (en) * | 1968-12-14 | 1975-08-19 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | Process for preparing alkali carboxymethyl cellulose |
| DE3118953A1 (de) * | 1981-05-13 | 1982-12-09 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur reingung von wasser, salze glykolationen und organische loesemittel enthaltenden gemischen und die verwendung des verfahrens bei der herstellung von natriumcarboxymethylgruppen aufweisenden polysaccharidethern |
| RU2133755C1 (ru) * | 1998-12-10 | 1999-07-27 | Закрытое акционерное общество Корпорация "Авис Уголь" | Способ получения соли карбоксиалкилцеллюлозы |
| RU2227146C2 (ru) * | 2002-04-01 | 2004-04-20 | Абрамас Лейба Абелович | Способ получения калиевой соли карбоксиметилцеллюлозы |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2976278A (en) * | 1956-10-01 | 1961-03-21 | Du Pont | Process for the manufacture of carboxymethyl cellulose involving 3-component, 2-phase liquid reaction medium |
-
1964
- 1964-04-27 US US363016A patent/US3361740A/en not_active Expired - Lifetime
-
1965
- 1965-04-23 GB GB17342/65A patent/GB1108282A/en not_active Expired
- 1965-04-27 NL NL6505346A patent/NL6505346A/xx unknown
- 1965-04-27 DE DE19651468804 patent/DE1468804A1/de active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US3361740A (en) | 1968-01-02 |
| NL6505346A (de) | 1965-10-28 |
| GB1108282A (en) | 1968-04-03 |
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