DE1467124A1 - Verfahren zur Rueckgewinnung von Stickstoffoxyden - Google Patents
Verfahren zur Rueckgewinnung von StickstoffoxydenInfo
- Publication number
- DE1467124A1 DE1467124A1 DE19641467124 DE1467124A DE1467124A1 DE 1467124 A1 DE1467124 A1 DE 1467124A1 DE 19641467124 DE19641467124 DE 19641467124 DE 1467124 A DE1467124 A DE 1467124A DE 1467124 A1 DE1467124 A1 DE 1467124A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- oxidation
- nitrogen
- nitrite
- moles
- gases
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 238000011084 recovery Methods 0.000 title description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 33
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 17
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 17
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 16
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N nitrous oxide Inorganic materials [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 2
- 241001589086 Bellapiscis medius Species 0.000 claims 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims 1
- XAQHXGSHRMHVMU-UHFFFAOYSA-N [S].[S] Chemical compound [S].[S] XAQHXGSHRMHVMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 claims 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 claims 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims 1
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 11
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 8
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 8
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 8
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- RAFRTSDUWORDLA-UHFFFAOYSA-N phenyl 3-chloropropanoate Chemical compound ClCCC(=O)OC1=CC=CC=C1 RAFRTSDUWORDLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 4
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 4
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 3
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- SPSSULHKWOKEEL-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trinitrotoluene Chemical compound CC1=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O SPSSULHKWOKEEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 231100000742 Plant toxin Toxicity 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRJYDMZKKXBKPV-UHFFFAOYSA-M calcium;nitrate;nitrite Chemical compound [Ca+2].[O-]N=O.[O-][N+]([O-])=O NRJYDMZKKXBKPV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 241001233037 catfish Species 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- LFLZOWIFJOBEPN-UHFFFAOYSA-N nitrate, nitrate Chemical compound O[N+]([O-])=O.O[N+]([O-])=O LFLZOWIFJOBEPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000003123 plant toxin Substances 0.000 description 1
- CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N potassium oxide Chemical compound [O-2].[K+].[K+] CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000679 solder Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/20—Nitrogen oxides; Oxyacids of nitrogen; Salts thereof
- C01B21/24—Nitric oxide (NO)
- C01B21/26—Preparation by catalytic or non-catalytic oxidation of ammonia
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
Description
DipL-lng. R. Beetz u.
Dipl.- Ing. Lamprecht 11D / 1 ^ H
Verfahren zur Rückgewinnung von Stickstoffoxyden*
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Rückgewinnung von Stickstoffoxyden (nitrosen Gasen) aus verschiedenen
Induatrieabgasen.
Bei zahlreichen Pabrikationsprozessen, wie bei der Salpetersäureherstellung durch katalytische Ammoniakverbrennung,
bei organischen Hitrlerungen, bei der Auflösung oder Behandlung von Metallen in Salpetersäure usw. werden Abgase
oder Restgaae in die Atmosphäre abgegeben, die im allgemeinen nicht zu vernachlässigende Mengen an nitrosen GaBen enthalten.
Letztere bedingen eine unangenehme Verunreinigung der Atmosphäre und können die Umgebung belästigen; sie stellen
zudem für die Anlagen einen wertvollen Verlust von gewisser Bedeutung dar.
Bekanntermaßen kann man die in den Abgasen enthaltenen nitrosen Gaee durch Waschen der Abgase mit alkalischen
wäßriger; Lösungen oder Suspensionen, wie Alkalihydroxydoder karbor.at lösungen, Kalkmilch usw. abtrennen. Die nitroaen
Gaae werden im weuentlichen durch zwei Stickstoffoxyde
HO und NOjp gebildet; die chemischen Reaktionen bei ihrer
Absorption beispielsweise 1dl Kalkmilch können folgendermaßen
&09&11/1065
5OO-(CanP3)-NöSch (0)
5OO-(CanP3)-NöSch (0)
formuliert werden:
1) HO + NOg*=^1 N2O5
2) N2O5 * Ca(OH)2 » Ga(H02)2 f A2Q
3) 6 KO2 + 3 Ca(OH)2-* 1,5 Ca(NO2J2 + 1,5 Ca(N(>5)2 + 3 HgO
Die Absorption führt zur Bildun# von Calclumnitrit,
wenn der aittlere Oxydationsgraä der Mischung der Stickstoffoxyde
d*m HpO, entspricht, wie die Gleichung (2) zeigt.
Wenn der Oxydationegrad höher ist nie von K2O,, erhält man
eine Mischung von Calciumnitrit und -nitrat gemäß der Gleichung (3) oder den Gleichungen (2) und (3).
In den meisten Fällen beeitzen die nitroaen Gase, die
in den Industrie-Abgasen enthalten sind, einen Oxydationsgrad, der höher ist ala von NgO,, d.h. daß das Stickstoffdioxyd
NO2 gegenüber de<n Monoxyd NO im Überschuß vorhanden
ist. Wenn die zu behandelnde Gasmischung im Gegensatz dazu einen Überschuß an Monoxyd enthält, 1st es notwendig, Ihr
eine genügende Menge Sauerstoff oder Luft zur Anpassung des
Oxydationsgrades zuzugeben, da das Überschüssige Monoxyd sonst nicht absorbiert wird.
Es wurden bereits zahlreiche Verfahren zur Beseitigung der nitrosen Gaae aua Induotrieabgaaen duroh alkalische
Absorption vorgeschlagen. Die so erhaltenen Mitrit-Nitratluaungen
sind nicht direkt industriell verwendbar und können auch nicht als solche verworfen werden, da die Hitrite starke
Ö0981 1/106$
BAD üKioit^ · U
_■ 3 —'
Pflanzengifte darstellen. Im allgemeinen werden die Hitrit-Nitratlösungen
mit einem Oxydationsmittel behandelt, insbesondere mit Salpetersäure zur Umwandlung des anwesenden
Nitrite in Nitrat unter Freisetzung von Stickstoffmonoxyd,
da8 wieder verwendet werden kann. Die Lösung wird dann durch Eindampfen und/oder Abkühlen zur Wiedergewinnung des enthaltenen
Hitrata konsentriert. Alle diese älteren Verfahren '
haben infolge der Schwierigkeiten bei der Wiedergewinnung des Nitrate und der damit verbundenen erhöhten Kosten praktisch
keine industrielle Anwendung gefunden.
Die Anmelderin hat kürslioh ein besonders wirtschaftliches
Verfahren zur Behandlung von Industrieabgasen vorgeschlagen,
das die Rückgewinnung der nitrosen Gase teilweise in Form von Stioketoffoxyden und teilweise in font von Kaliumnitrat,
das als Dünger verwendbar ist, ermöglicht. HIr gewisse Industriezweige ist jedoch die Fabrikation von relativ geringen
Mengen Kaliumnitrat nur von begrenztem Interesse, ja sie
kann sogar eine Unannehmlichkeit bedeuten. Es wurde nun ein Verfahren entwickelt, das die Rückgewinnung von Stickstoffoxyden
unter befriedigenden Bedingungen vom Gesichtspunkt der Wirtschaftlichkeit her ermöglicht, obgleich es nicht unbedingt
mit der gleichseitigen Gewinnung eines stickstoffhaltigen Nebenproduktes verbunden ist. Das vorließende Verfahren
ist daher dort von beaonderem Internaee, wo wirtschaftliche
Abyatzmöglichkeiten für Kaliumnitrat fehlen.
Andere Vorteil 3 den erfindungsgemaOen Verfahren· werden
909811/1066
anhand der nachfolgenden Beschreibung deutlich werden.
Erfindungsgemäß worden die nitrosen Gaoe mit einem
wenigatens de-ü N2O, entsprechenden, mittleren Gxydationsgrad
in einer wäßrigen Suspension von Calciumhydroxyd (Kaliaailch)
absorbiert \u\ä das dabei gebildete Nitrit oxytlLert. Dabei ist
daa erfinduitgsg^niäee Verfahren dadurch, gekennzeichnet, daß
man die Absorption ir.it einer solchen Menge Calciumoxyd auafül.'i'tf daß die erhaltene Lösung maximal (Ϊ5· g/l und Vorzugs»
wsiee etwa 50 bis 60 g/l Stickstoff in ?orm von Calciumnitrit
und -iiitrat enthält und daß man «u dieser Lösung wenigstens
2 Hole Schwefelsäure pro 3 Mole anwesendes Calcluanitrit zugibt und die freigesetzten Stickoxyde auffängt.
Durch Zugabe von Schwefelsäure zu dt t- durch Absorption
von nitrosen Gasen in Kalkailoh gebildeten Lösungen von
Oaloiunmltrit; und -nitrat erreicht man eine Oxydation des
anwesenden Caloiumnltrits* Die stattfindende Reaktion1 kann
summarisch durch die folgende Gleichung wiedergegeben werden:
4) 2 H2SO4 + 3 Ca(NO2)2fc=? 2 CaSO4 + \ HO ♦ Ca(HOj)2 + 2 HgO
Pur die Oxydation geruPß 4er vorstehenden Gleichung (4)
benutet man eine etuchiometrisohe Menge Schwefelsäure oder
vorr.ußöweise einen geringen Überschuß, damit dl· Tteeetsung
des anwesenden Nitrits Innerhalb einer einimalen R#aktion»M»it
vervollstänaigt wird, In der Praxis gibt eine Soliwefeleäur·-
mengeT die etwa dem 1,1 bis 1,25-fachen der etöohioaeirischen
«09811/100$ BÄD——
Menge entspricht, d.h. etwa 2,2 bis 2,5 Mole Schwefelsäure pro 3 Mole Nitrit,befriedigende Ergebniese.
Man gewinnt das im Laufe der Reaktion freigesetzte Stickoxyd beispielsweise unter Rückführung in die Salpetersäurefabrikation zurück. Die Suspension von Calciumsulfat in der
Nitratlösung, die nun kein toxisches Nitrit mehr enthält, kann gegebenenfalls alB solche verwendet werden, beispielsweise in einem Betrieb für diverse Düngemittel, aber sie kann
auch ohne Unannehmlichkeiten verworfen werden.
Gemäß einer voraugeweisen Durchfuhrungsform des erfindungsgemäßen Verfahrene gibt nan zu der Caloiumnitrit- und
-nitratlösung eine solche Menge Schwefelsäure hinzu, dl« nicht
nur für die Oxydation des anwesenden Nitrits, sondern auch zur Umwandlung des bei der Absorption sowie bei der Oxydation
des Nitrits gebildeten Nitrates in Calciumsulfat und Salpetersäure gemäß der Gleichung: *
5) 3 H2SO4 + 3 Oa(HOg)2 £=£ 3 CaSO4 + 4 HO + 2 HHO3 ♦ 2 HgO
ausreicht.
Bei der Arbeitsweise gemäß dieser Durchführungsform ist
es vorteilhaft, eino praktisoh etoOhiometriaehe Menge Schwefelsäure zu benutzen, d.h. 1 Mol H2SO4 pro 1 Mol Caloiuanltrlt, um eine Anwesenheit von Schwefelsäure in der erhaltenen Salpetersfturpliaung zu vermelden.
909811/106$ _ i*
- ο —
Gleichgültig nach welcher Durchführungsfora gearbeitet
wird, erhält man ein gut filtrierbarββ Calciumsulfatf wenn
die Konzentratio-.i der lösung 6i» g/l Stickstoff in Porm von
Calciumnitrit und -nitxat nicht übersteigt.
Wenn man eine Salpetersäurelösung erhalten will, arbeitet
aan vorteilhaft in der Weise, ;!afl der Stickstoffgehalt der
Nitpit-Nitrat.lüsimg bei »=+.we 50 bis 60 g/l liegt: Man kann
auf diese Weise eine Salpetersilurelöaung mit etwa 10 bis 2OjC
HNCK erhalten, d.h. eine für eine weitere Verwendung genügend
konzentrierte Lösung. Insbesondere kann eine solohe Lösung
in die Salpeteraäursfabrik&tion but Absorption der Stickstof ίο xy de rückgeführt werden, ffenn aan nicht beabsichtigt, die
Salpetersäure au gewinnen, kann die Sfitrit-lfitratlösung ohne
Nachteile weniger als 50 g/l Stickstoff enthalten, Insbesondere, wenn sie nach der Oxydation des Nitrits zu Vitrat verworfen werden soll.
Ea wurde gefunden, daß der Absorptionsgrad der Stickstoffe xyd» abnimmt, wenn die Konzentration der absorbierenden
Lösung an Calciurinltrit-nitrat sunimnt; es ist daher besondere
vorteilhaft, in der industriellen Praxis mehrere in Beihs
geschaltete Absorber zu verwenden, wobei das zu behandelnde
(ice m<\ äie absorbierende Losur-g la Gegonetrom von einem zua
undören Absorber zirkulieren. i>sr erste Absorber, der »it
der CcO-öriaeten Ciiepanraon beschickt wird und in den das an
Stickstoffoxyden reichste Gas eintritt, absorbiert also den
größeren Teil der in dein au bebundelndon Gas enthaltenen
909811/106$
nitrosen Gase mit einem relativ schlechten Wirkungsgrad,
während der Absorber am Ende mit calciumnitrit-nltrat-freier
Kalkmilch beschickt wird und ein an nitrosen Gasen sehr verarmtes Gas erhält, so daß die Absorption mit dem bestmöglichen Wirkungsgrad beendet wird.
Um einen unnötigen Schwefelofiureverbrauch während der
Nitri"umsetzung r;u vermeiden, ist es vorteilhaft, die Zugabe
von Kalkmilch in der Weise zu regeln, dafl die CaO-Konzentration in der vom Absorber (oder vom ersten Absorber, wenn
mehrere in Reihe gesohaltet sind) abgezogenen Flüssigkeit
etwa 5 g/l Flüssigkeit nicht übersteigt und vorzugsweise
zwischen etwa 3 und 5 g/l liegt.
Es wurde gefunden, daß der Absorptionsgrad abnimmt,
wenn die Temperatur der Kalkmilch ansteigt: unter sonst gleichen Bedingungen erhält man einen Absorptionsgrad, der etwa
95 i» erreicht, wenn man bei 20 bis 300G arbeitet; diese Ausbeute wird auf 75$ erniedrigt, wenn die Temperatur auf 55
bis 60°C ansteigtn Wenn man mit Kalkmilch von Umgebungstemperatur arbeitet und der Stickstoffoxydgehalt des eu behandelnden Gases 0,5 Vol-jC nicht übersteigt, halten sich die Absorber in der Praxis von selbst auf einer Temperatur von etwa
30 bie 4O°C, wobei die durch die chemisohe Reaktion freigesetzten Wärmemengen durch Verdampfung einer p^wissen Wassermenge auf Kosten der absorbierenden Lösung abgeführt werden.
Wenn der Gehalt des Gases an Stickstoffoxyden höher liegt
oder wenn die Temperatur in den Absorbern dazu neigt, 40° eu
9Q9811/106S
Übersteigen, ist ee rates»· die flüssigkeiten Üi^ls Darch-IeIten durch einen geeigneten VBrsetoueoner » kBhlen.
Alle bekannten Vorrichtungen, die einen guten Xontakt
a wi β ehe η einem Gas und einer Flüssigkeit gewährleisten, sind
für die Durchführung des erfindungsgeaäften Verfahrene verwendbar: Man kann beispielsweise Pttllkörperkolonnen mit
Raschig-Ringen, Kolonnen Bit Buden, Apparaturen alt einer
Torrichtung zur Zerstäubung von Flüssigkeiten new· -verwenden.
Wenn «an unter den oben beschriebenen Bedingungen arbeitet, ersielt aan eine gute BainIgung der Abgase, wonach
Industriegase, die 0,25 bit 0,40 ToI.-£ nitro«· Oase (ausgedruckt In KO + XO2) enthalten, nach der Behandlung In einer
einsigen., alt fiasohig-Bingen gefüllten Kolonne alt eine·
Gehalt an nitrosen Oasen unter 0,02 £ in dl· Atmosphäre abgelassen werden können. .
Die die Absorptionaanlsge verlassend· Calciuanitritnitratlösung wird anschlieBend in die Anlage aar Oxydation
■Ittels Schwefelsäure geschickt. Kan kann diese Oxydation in
einer Kiechapparatur irgendeines Type durohfekren, die alt
einer wirksaaen Rührvorrichtung aur Erleichterung 4·· Herauabringens des während der. Reaktion gebildeten Stiokstoffaonoxyds versehen 1st. Man kann ebenso ein lelofetee Durchblasen
von left sur nooh weiteren Verbeeserung des Herausbringen«
von Stiekstoffaonozyd vorsehen.
Versuche haben geseigt, daB sich das in Fora von Oip·
909811/1085
gefällte Calciumsulfat lamer in befriedigender Woiae absstst,
wenn nan von Losungen ausgeht, deren Stickstoff gehalt in Fora von Caloiuanitrlt und -nltrat geringer als 65 g/L 1st.
Venn man in der Praxis von Lösungen ausgeht, die sehr als
50 g/l Stickstoff enthalten, wird durch Zugabe der Schwefelsäure but tfitrit-HitratlÖBung eine genügende Waraeaenge freigesetzt, so daS die Oaaetzung unter gunstigen Bedingungen
ohne notwendige öufore Väreesuflihr"stattfindet. Auch Lesungen
Bit weniger als 50 g/L Stickstoff lassen sich noch einfach filtrieren, selbst wenn »an bei gewöhnlicher Temperatur
arbeitet.
Vaohfolgend werden nicht olneohrflnkenfle Beispiele für
die Durchführung des erflndungsgeaäeen Verfahrene angegeben.
Die Absorptionsvorrichtung wird durch eine Fttllkörperkolonne mit Baschlg-JUngen gebildet, die alt Kalkailoh besprüht bzw. berieselt wird; die alt nitrosen Gasen beladenen
Abgase werden aa Boden dfr Kolonne eingeführt und die Hestgase entweichen aa oberen Snde.
In dieser Kolonne wurden. 200(1 Vormal w Abgas alt 0,25
7ol.-^ nttroaen Gasen (HO + VO2) entsprechend eines Oeeaata
ticket off gehalt von 3,14 kg in form von nitro »en Oasen behandelt. . . .. ■.■-/.■ .;■ ' ■'-: ."·■ ■■■■
Ö09811/106S ::K'"U^Q% .
- io -
gehalt von 11Og CaO pro Liter eingesprUht} während der
Absorption wird die Temperatur auf 28 bis 300C gehalten.
Sie am Ausgang der Kolonne in die Atmosphäre abgegebenen
Restgaae entbleiten nicht mehr al· 0,023 Vol.-jt nitro·· Oas··
Auf £leae Welse wurden 54,6 1 £.c*sung mit 235,2 g/l
Calcluimitrit, 62,3 g/l Calciumnitrat und 5 βΑ freiem Calol
oxyd β-«halten, woraus ein Absorptionsgrad von 92 j( berechnet
werden könnt3.
Anschließend wurde die Hälft· dieser Lösung (d.h. 27,3 1)
mit 98?Siger Schwefelsäure in praktieoh stöchiometrisoher
Menge rar Umwandlung des gesamten anwesenden Caloiume in
Calciumsulfat, d.h. sur Heutralisation de· reetliohen freien
CaJLciuivxyda, sur Oxydation des Mi trite in Vl trat und «ur
Umwandlung des ursprünglich in der Itisung rorhandenen und des
durch Oxydation des litidts gebildete» ITitrat» in Sulfat behandelt r Bs wurden dazu 5,3 kg Säure, gerechnet als 100 +
, rerwendet.
■x
wurdnn 1,3r nitro·· Gase entsprechend einer Stiok- £}toxfiut?nge von 0,76 kg wiedergewonnen und naoh filtration
des ausgefällten Gipse· 30 kg Salpetersäure mit 10 Jf HVO^.
We nicht benutzte litrit-Jitratlöeuttg (d.s. 27,3 1)
wurdr s=or Eück^Mwj nnung der nitroeen Oase ohne Gewinnung
009111/10·*' MöR'W'H ■
γοη Salpetersäure behandelt.
Zu dieser Lösung worden 3*510 kg 98JC^g* 8ohve£elsl«re
zugegeben, voduroh 1,35 ■ nitrose Oase entsprechend 0,745
Stickstoff wiedergewonnen werden konnten·
·- it -
909811/10β$ \ -
Claims (4)
1)) Verfahren zur Rückgewlön-mg von Stickstoffoxyden
(nitrosen Oasen) aus Induetrieabgasen durch Absorption der
nltroeen Gase, deren mittlerer Oxydationßgrad wenigsten· des
N2P^ ertspx'tPht, in einer wäßrigen Suspension τοη Calciunhydroxyi und Oxydation des so gebildeten Nitrits» d a d uroh
gekennzeichnet, 4aS man die Absorption Bit einer
solchen Menge Caloiuaoxyd ausführt, daß die erhalten· LOsung
maximal 65 g/l und voreqgsw·!·· etwa 50 bis 60 g/l Stickstoff
in Fora? τοη Oalciiunnitrit und -nitret «athält mA AaA eaa'-1- ·
EU dieser Lösung wenigsten· 2 Mole Sohwefelettur· pro,3 Mol·
anwesendes Caloiuanitrit sugibt und die'freigebetsten Stlokstoffoxyd3 auffängt.
2) Verfahren nach Anspruch 1, daduroh gekenac«lohnet, dal ·
man die Absorption bei tiner Temperatur unter 55°O und rorzugsweiae ^wicohen 20 und 350O durchführt.
3) Verfahren nach Anspruch 1, daduroh gekcnnselohnet, dal
man die Oxydation duroh Zugab· einer Bohwef»lsHireieiife twisohen 2 und 2,5 Mol Säure pro 3 Mole Nitrit durohfUhrt.
4) Verfahren nach Anspruch 1, daduroh geKemuselonnet, dal
man die Oxydation zur Gewinnung von einerseits nitro··» (lastel
und andererseits SalpetersäurelSeung dturoh Zugab« «isar
Sohwefelsäuremenge durohfUhrt, die etwa 1 Mol Star· pro' 1 Mol
Nitrit entsprichtvAÄ_ . ' *
1909811/1086 λ ( . ,,, l
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR961015A FR1391087A (fr) | 1964-01-21 | 1964-01-21 | Procédé de récupération des oxydes d'azote |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1467124A1 true DE1467124A1 (de) | 1969-03-13 |
Family
ID=8821365
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19641467124 Pending DE1467124A1 (de) | 1964-01-21 | 1964-12-09 | Verfahren zur Rueckgewinnung von Stickstoffoxyden |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3348914A (de) |
| BE (1) | BE658623A (de) |
| DE (1) | DE1467124A1 (de) |
| DK (1) | DK108646C (de) |
| FR (1) | FR1391087A (de) |
| GB (1) | GB1026946A (de) |
| NL (1) | NL6413465A (de) |
| SE (1) | SE308097B (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4009244A (en) * | 1974-04-19 | 1977-02-22 | Mitsubishi Jukogyo Kabushiki Kaisha | Process for removing oxides of nitrogen and sulfur from exhaust gases |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3528797A (en) * | 1967-11-08 | 1970-09-15 | Grace W R & Co | Chemical suppression of nitrogen oxides |
| US4116881A (en) * | 1973-10-19 | 1978-09-26 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Gas-purifying composition and method of producing it |
| GB1483651A (en) * | 1973-10-19 | 1977-08-24 | Matsushita Electric Industrial Co Ltd | Methods of purifying gas containing nitrogen oxides and compositions used therefor |
| JPS51131463A (en) * | 1975-05-12 | 1976-11-15 | Kobe Steel Ltd | A process of treating calcium nitrate ca(no3)2 contained in denitrated waste water |
| JPS5394271A (en) * | 1977-01-31 | 1978-08-18 | Ube Ind Ltd | Absorbing and removing method of nox in exhaust gas |
| US4400362A (en) * | 1981-11-04 | 1983-08-23 | Lerner Bernard J | Removal of nitrogen oxides from gas |
| US20050214193A1 (en) * | 2004-03-25 | 2005-09-29 | D Ottone Luca | Nitric oxide purification method and apparatus |
| US7476372B2 (en) * | 2006-06-28 | 2009-01-13 | Holloman Corporation | Flue gas scrubbing process utilizing biosolids |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE238369C (de) * | ||||
| US1029528A (en) * | 1909-06-22 | 1912-06-11 | Basf Ag | Process of absorbing oxids of nitrogen. |
| US1110481A (en) * | 1911-02-09 | 1914-09-15 | Norsk Hydro Elektrisk | Process of obtaining nitrates and nitrites from nitrate-nitrite mixtures. |
| GB328029A (en) * | 1928-11-13 | 1930-04-14 | Ig Farbenindustrie Ag | Improvements in the manufacture and production of liquid nitrogen dioxide |
| US3034853A (en) * | 1959-08-04 | 1962-05-15 | Chemie Linz Ag | Process for the removal of lower oxides of nitrogen from gaseous mixtures containing them |
-
1964
- 1964-01-21 FR FR961015A patent/FR1391087A/fr not_active Expired
- 1964-04-28 US US363266A patent/US3348914A/en not_active Expired - Lifetime
- 1964-11-19 NL NL6413465A patent/NL6413465A/xx unknown
- 1964-11-30 SE SE14433/64A patent/SE308097B/xx unknown
- 1964-12-09 DE DE19641467124 patent/DE1467124A1/de active Pending
- 1964-12-09 GB GB50079/64A patent/GB1026946A/en not_active Expired
-
1965
- 1965-01-20 DK DK30865AA patent/DK108646C/da active
- 1965-01-21 BE BE658623D patent/BE658623A/xx unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4009244A (en) * | 1974-04-19 | 1977-02-22 | Mitsubishi Jukogyo Kabushiki Kaisha | Process for removing oxides of nitrogen and sulfur from exhaust gases |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SE308097B (de) | 1969-02-03 |
| BE658623A (de) | 1965-07-22 |
| FR1391087A (fr) | 1965-03-05 |
| GB1026946A (en) | 1966-04-20 |
| NL6413465A (de) | 1965-07-22 |
| US3348914A (en) | 1967-10-24 |
| DK108646C (da) | 1968-01-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AT395312B (de) | Verfahren zur gewinnung bzw. rueckgewinnung von saeure aus metallhaltigen loesungen dieser saeure | |
| DE2459897B2 (de) | Verfahren zur Entschwefelung von schwefelwasserstoffhaltigen Gasen | |
| DE2812448A1 (de) | Verfahren zur regenerierung einer waessrigen loesung der sulfide von natrium, kalium und/oder ammonium | |
| DE1467124A1 (de) | Verfahren zur Rueckgewinnung von Stickstoffoxyden | |
| DE2262754B2 (de) | Verfahren zum Behandeln von Abwasser | |
| DE2625005B2 (de) | Verfahren zur Entfernung von Stickstoffdioxid aus Abgasen | |
| DE2264097B2 (de) | Verfahren zur Reinigung von Cyanwasserstoff, Schwefelwasserstoff und Ammoniak enthaltendem Gas | |
| DE2848788A1 (de) | Verfahren zur behandlung von stickstoff- und schwefeloxide enthaltendem abgas | |
| DE736975C (de) | Verfahren zur Gewinnung von elementarem Schwefel aus Gasen, die Schwefelwasserstoff, Kohlenoxysulfid und Schwefelkohlenstoff enthalten | |
| DE1253686B (de) | Verfahren zur Entfernung von Stickstoffoxyden aus Industrieabgasen | |
| DE2926107C2 (de) | Verfahren zum Abtrennen von Stickstoffoxiden aus Gasen | |
| DE3735803C2 (de) | Verfahren zum Entfernen des Schwefelgehaltes eines Schwefeldioxid enthaltenden Schwachgases | |
| DE3607998A1 (de) | Verfahren zur aufarbeitung von hydroxylamin oder dessen salze enthaltenden abwaessern | |
| AT392737B (de) | Verfahren zur entfernung von stickoxiden aus gasen | |
| DE543530C (de) | Verfahren zur Herstellung von Ammoniumphosphat oder Ammoniumphosphat enthaltenden Mischduengern durch Auslaugung von Rohphosphat | |
| EP0425468A1 (de) | Verfahren zur Entfernung von Stickoxyden aus Gasen | |
| DE237607C (de) | ||
| AT314474B (de) | Verfahren zur Herstellung von Aluminiumfluorid und Kryolith | |
| AT393096B (de) | Verfahren zur entfernung von stickoxiden aus gasen | |
| DE1015787B (de) | Verfahren zum Entzug von Sauerstoffbeimischungen aus den als Ausgangsmaterial fuer die Harnstoffsynthese dienenden Gasen | |
| DE919289C (de) | Verfahren zur katalytischen Kohlenoxydhydrierung unter Benutzung von aus schwefelsauren Loesungen gefaellten Eisenkatalysatoren | |
| DE390043C (de) | Verfahren zur Herstellung von Mangansuperoxyd | |
| DE601022C (de) | Gewinnung von Ammonrhodanid | |
| DE422726C (de) | Reduktion von Nitriten unter Gewinnung von Ammoniak, Schwefel und Thiosulfat | |
| DE936264C (de) | Verfahren zur Herstellung von Hydroxylaminsulfat |