DE1444591A1

DE1444591A1 - Verfahren zur Herstellung von neuen Monoazofarbstoffen

Info

Publication number: DE1444591A1
Application number: DE19621444591
Authority: DE
Inventors: Bender Dr Heinz; Fleischhauer Dr Richard; Zerweck Dr Werner
Original assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Current assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Priority date: 1962-02-02
Filing date: 1962-02-02
Publication date: 1968-11-21
Also published as: GB961267A; CH435496A

Description

CASSEUA FARBWERKE MAINRUR AKTUNGESELtSCHAfT fief. 2598 FRANKFURT OfAIN)-FECHENHEIM

Aktenzeichen: P Ik hh 591.1

Verfahren zur Herstellung von neuen Monoazofarbstoffen.

Es wurde gefunden, daß man neue wertvolle monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

OH A₂

(SO₃H)_n

wobei der Phenylkern der Diazokomponente noch weitere Substituenten enthalten kann,

A₁ Wasserstoff oder den Acylaminorest -.N-X-Y-Z ,

R'

Ap den Aeylaminorest -ii-X-ΐ-Ζ oder einen anderen aliphatischen

A R¹
oder aromatischen Acylaminorest,

η = 1 oder 2,

X = '6O₂ oder GU,

Y eine gesättigte oder ungesättigte Alkylengruppe mit mehr als 1 C-Atom,

Z = SO₂, 30, 0 oder S,

R=R¹ oder Wasserstoff und · >

R¹ einen Alkyl-, Aryl- Aralkyl-, Cycloalkyl- oder heterocyclischen Rest bedeuten,

und die mindestens einmal den Rest -N-X-Y-Z enthalten, erhält,

R R'

wenn man Diazoverbindungen von im Phenylkern gegebenenfalls noch weiter substituierten Aminobenzolen der allgemeinen Formel

809809/1049 /2

Unterfagen ca* 7 _s, _Ah,; _? IH. _r..; -_:.,,,, v,_derungsg„. _v. _{4 9} -,„..

- 2 - Ref. 2598

2 mit Acyl-periaminonaphtholsulfonsäuren der allrtrj gemeinen Formel

OH . kr

kuppelt, wobei man die Diazo- und Kupplungskomponenten so auswählt, daß die fertigen Farbstoffe mindestens einmal den Rest -BT-X-Y-Z

R R¹

enthalten, oder daß man auf Monoazofarbstoffe, die anstelle von kcylaminoresten der allgemeinen Formel -N-X-Y-Z freie Aminogruppen

R R¹

aesitzen, Halogenide oder Anhydride von organischen Säuren, welche len Rest -X-Y-Z-R' enthalten, einwirken läßt, oder daß man Monoizofarbstoffe der allgemeinen Formel

OH NH₂

(SO,H)

lit Anhydriden.oder Halogeniden aliphatischer oder aromatischer arbonsäuren acyliert.

Ie neuen Farbstoffe sind also dadurch charakterisiert, daß sie en Rest -N-X-Y-Z einmal in der Diazokomponente oder in der RR¹

upplungskomponente oder in beiden je einmal enthalten. Steht der est -N-X-Y-Z in der Diazokomponente, dann kann die Acylamino-H H·¹

ruppe der Kupplungskomponente auch einen beliebigen aliphatischen ier aromatischen Acylrest enthalten; ist der Rest -X-Y-Z-R¹ dasgen an die Aminogruppe der Periaminonaphtholsulfonsäuren gejnden, dann braucht die Diazokomponente überhaupt keine Acylaminocuppe zu tragen. Das heißt, daß die Gruppe -N-X-Y-Z einmal oder

809809/tO49 * ^R' /3

Ref. 2598

zweimal im Farbstoffmolekül vorhanden sein kann.

Die zur Verwendung gelangenden Periaminonaphtholsulfonsäuren können

Mono- und Disulfonsäuren sein, wie
1-Amino-8-naphthol-4-sulfonsäure,

1-	ti	-8-	η	_5-
1-	,M	-8-	η	-6- "
1-	It	-8-	η	-3,6-disulfonsäure
1-	η	-8-	η	-4,6- "
1-	π	-8-	η	-3,5-

Die Einführung dee Restes -N-X-ϊ-Ζ in die Periaminonaphtholsulfon-

R R¹

säuren bzw. in die fertigen Monoazofarbstoffe mit freien Aminogruppen erfolgt nach bekannten Methoden durch Umsetzung mit den Carbonsäurehalogeniden, Sulfohalogeniden oder Garbonsäureanhydriden in wässriger Lösung.

Die neuen Farbstoffe können zum Färben von tierischen, pflanzlichen und synthetischen Fasern Verwendung finden; sie zeichnen sich insbesondere dadurch aus, daß man mit ihnen Cellulosefasern waschecht färben bzw. bedrucken kann, wenn man die Farbstoffe als lösung oder Suspension in Gegenwart von alkalisch wirkenden Mitteln, insbesondere bei höherer Temperatur, oder durch trockenes Erhitzen mit der Faser zur Reaktion bringt.

Man erhält nach dem Spülen und Seifen lebhafte rote bis violette oder blaue Färbungen.,

Die Farbstoffe zeichnen sich einerseits durch gute Beständigkeit gegen Alkali und andererseits trotzdem durch gute Fixierbarkeit aus, was nicht vorausgesehen werden konnte.

Beispiel Ii

38,4 kg 1-Amino-3-(ß-phenylsulfonylpropionylamino)-benzol-6-sulfonsäure werden mit dßr nötigen Menge Wasser und Soda gelöst. Dazu ,gibt man etwa 7,0 kg Natriumnitrit und läßt die Mischung bei etwa 15 - 20° in vorgelegte überschüssige verdünnte Salzsäure laufen.

■ 80 980 9/1049 /₄

Ref. 2598 .

~ ⁴ * U44591

Die erhaltene Diazosuspension vereinigt man in Gegenwart von überschüssigem Natriumbicarbamat mit einer wässrigen Lösung des Natriumsalzes von 56 kg 1-(ß-Phenylsulfonylpropionyl)-amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure. !lach beendeter Kupplung wird mit Essigsäure schwach angesäuert und mit Kaliumchlorid ausgesalzen. Der Farbstoff bildet nach dem Filtrieren und Trocknen ein rotes wasserlösliches Pulver, das in Gegenwart von Soda und Alginatverdickung gedruckt, nach dem Dämpfen, Spülen und Seifen leuchtende blaustichig rote Drucke auf Baumwolle oder Regeneratcellulose liefert, die sehr gut naß- und lichtecht sind. Wolle oder Seide werden aus saurem Bad leuchtend scharlachrot gefärbt.

Verwendet man als Diazokomponente 1-Amino-4-(ß-phenylsulfonylpropionyl aminobenzol-2-sulfonsäure, so wird ein Farbstoff erhalten, der in vollen Rubintönen färbt.

Im folgenden ist noch- eine Reihe weiterer Farbstoffe angeführt, die mit dergleichen Kupplungskompohente, aber anderen Diazokomponenten erhalten wurden:

Diazokomponente Farbton

Anilin scharlachrot

3-Chloranilin · scharlachrot

4- " . rot ·

2-Toluidin blaustichig rot

3- " ' rot

4- " - blaustichig rot m-Xylidin rot

p- " rubin

6-Chlor-2-toluidin · rot

5- " -2- " * rubinrot 1-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol violett 2-AminobenzOesäure rot

2-Aminobenzolsulfonsäure "

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Diazokomponente

-Amino-4-benzoylamino-2,5-dimethoxybenzol

« -4-acryloylaminobenzol I- ⁿ ^-acryloylamino^-methoxybenzol -Toluidin-4-sulfonsäure

-3-Chloranilin-6-sulfonsäure

Chlor-5-toluidin-4-sulfonsäure

» -4- « -5- » Sulfo-2-aminobenzoesäure

« _2- " (Cu-Verbindung)

Hitro-4-aulfo-2-aminophenol (Cu-Verbindung) Chlor-6- " -2- ^w (Gu-Verbindung)

Ref. 2598

Farbton

blau rotviolett violett rot blaustichig rot rot scharlachrot rot rot rot blaustichig rot

M Il

violett violett

4,6-Dinitro-6-sulfo-2-aminophenol (Cu-Verbindung) dunkel violett

Beispiel 2;

24,2 kg 1-Ämino-4-(ß-methylsulfonylpropionyl)-araino-benzol werden mit verdünnter Salzsäure unter Eiskühlung gelöst und durch Zugabe einer wässrigen Lösung von 6,9 kg Natriumnitrit diazotiert. Die Diazolösung läßt man in eine überschüssiges Natriumcarbonat enthaltende wässrige Lösung des Natriumsalzes von 44 kg 1-Benzoylamino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure einlaufen. Nach beendeter Farbstoffbildung wird angewärmt und„mit 10 ίί Kaliumchlorid ausgesalzen. Der Farbstoff bildet nach dem Filtrieren und Trocknen ein dunkelrotes wasserlösliches Pulver und liefert auf Baumwolle nach dem Druck- und ü€mpfverfahren in Gegenwart von Soda lebhafte volle rotviolette Töne .von sehr guten Naßechtheiten und guter Ätzbarkeit.

8098.09/1049

Ref. 2598

Den vorstehend; beschriebenen Farbstoff kann man auch in der Weise herstellen, daß man die in Absatz 1 genannte Diazolösung in Gegenwart von Natriumkarbonat mit einer Lösung des Natriumsalzes von l-Amino-e-oxynaphthalin-.}, 6-disulfonsäure vereinigt und den dabei erhaltenen Aminoazofarbstoff in Gegenwart von Natriumbikarbonat mit Benzotrichlorid acyliert.

Der entsprechende Farbstoff aus 1-Amino-4-(ß-äthylsulfonylpropionyl)-amino-benzol besitzt ähnliche Eigenschaften und führt ebenfalls zu lebhaften rotvioletten Tönen.

Verwendet man als Kupplungskomponenten die im folgenden genannten Acylperiamino-naphtholsulfonsäuren, so erhält man die nachstehend genannten Farbtöne

1-Acetylamino-8-naphthol-6-sulfonsäure
1- · " -8- " -4- "
1- " -8- " -5- "
1-ßenzoylamino-8-naphthol-4,6-disulfonsäure 1- " -8- " -3,5- "
!-(Benzolsulfonamido)-8-naphthol-3,6-disulfonsäure 1_(4'_Chlor-2',S'-dimethylbenzolsulfonamido)-8-

naphthol-3 >6-disulfonsäure

rubinrot rotviolett

It

rubinrot rotviolett r.ubin
rotviolett

809809/1049

- 7 - ^Ref· ²598

Beispiel 3*

25,6 leg 1-Amino-3-(ß-äthylsulfonylpropionyl)-amino-benzol werden in der im Beispiel 2 angeführten V/eise diazotiert. Die Diazolösung wird mit einer wässrigen Lösung des Natriumsalzes von 44 kg 1-Benzoylamino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure in Gegenwart von überschüssigem Natriumbicarbonat vereinigt. Nach dem Abscheiden, Filtrieren und Trocknen erhält man ein dunkelrotes wasserlösliches Pulver. Beim Drucken in Gegenwart von Soda erhält man nach dem Dämpfen, Spülen und Seifen volle lebhafte blaustichig rote Drucke von sehr guten iiaßechtheiten und guter Lichtechtheit und Ätzbarkeit.

Vereinigt man die gleiche Diazoverbindung mit einer Lösung von 1-(ß-Phenylsulfonylpropionyl)-amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure, so wird ein Farbstoff erhalten, der besonders volle blaustichig rote Farbtöne liefert.

Im folgenden sind noch einige weitere Farbtöne angegeben, die man mit den unten aufgeführten Diazo- und Kupplungskomponenten erhält:

Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton

i-Benzoylamino-8-naphthol- blausti-3,"6-disulfonsäure chig rot

NH.CO.OH₂.CH₂.

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Diazokomponente Kupplungskomponente

Ref. 2598

Farbton

SO,H

./ i-Chloracetylamino-8-naphthol-3,6-disulfonsäure

blaustichig rot

i-Methoxyacetylamino-8-naphthol-3»6-disulfonsäure

1-(o—GhlorphenoxyacetylJ-amino-e-naphthol^ > 6-disulf onsäure

i-Äcetylainino-8-naphthol- rot . 4,6-disulfonsäure

NH.CO.GH₂.CH₂. ι

rot

1-Acetylamino-8-naphthol 3,6-disulfonsäure

rubin

NH,

. 3O₂. CH₂. CH₂. ο 1-Benzoylamino-S-naphthol- rotviolett 3,6-disulfonsäure

Ή. CO. CH₂. CH₂

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Eef. 259β - 9 -

Diaz okomponente Kupplungskomponente Farbton

Cl

JLma t-Acetylamino-S-naphthol- rot

f^j^ Z 3f6-disulfonsäure

BH.CO^CH₂.CH₂.

CH₅

i-Benzoylamino-8-naphthol- rubin 3»6-disulfonsäure

m CO»CHo· CHr>· SOp· CH

1-(ß>Phenylsulfonylpro-

pionyl)-amino-8-naphthol 3t6-disulfonsäure

HH. CO. CH₂. CH₂.

MH_?

" rotviolett

NH. CO. CH₂. CH₂. S0₂-/~\

blaustichig rot

CH₂. CH₂. SO₂-C₂H₅

SH. CO . CH₂. CH₂. SO₂. 0Η₂-/~Λ

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Ref. 2598

Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton

CH -CH 2~

NH.CO.CH₂.CH₂.SO₂.CH. 1-(ß-Phenylsulfo- blausti- <L 2\ nylpropionyl)-amino- chig rot

Oil,

CH₀-CH,

. CO. CH₂. CH₂. S-/ N 8-naphthol-3,6-di-8μ1ίonsäure

l-Benzoylamino-8- blaustichig naphthol-3* 6-disulfon- rot säure

NH.

NH

.00.CH₂-CH₂-S-Z^-N O

HO^S

NH,

^rxx

. CO. CH=CH.

!I

NH,

. CO. CH=CH

. 0-Z N

H,

N CH

CH,

CO.CH₂.CH₂.SO₂.C₂H₅

NH,

.CH₀.CH₀.SO₀.CH ^{2 2} rubin

l-(ß-Chlorpropionylamino)-8-naphthol- >, 6-disulfonsäure

'^09809/1049

Diazokomponente

Ref. 2598

Kupplungskomponente . Farbton

00.CH₂-CH₂-SO₂-CH,

CO.CH₂.CH₂.SO₂

l-Acetylamino-8- blaustichig naphthol-.?* 6-disul- rot fonsäure

l-Benzoylamino-8- rubin naphthol-3* 6-disulfonsäure

Beispiel 4

15 kg l-Amino-4-acetyl-aminobenzol werden in üblicher Weise diazotiert. Die Diazolösung wird mit einer sodaalkalischen wässrigen Lösung von J2 kg l-Amino-8-naphthol-j5*6-disulfonsäure vereinigt. Die dabei erhaltene Färbstofflösung wird mit festem Natriumhydroxyd auf eine Konzentration von 5 % des letzteren eingestellt und anschließend 1 Stunde auf 95-100° erhitzt. Nach dem Neutralisieren mit Salzsäure wird der gebildete Monoazofarbstoff mit Steinsalz abgeschieden, abfiltriert und wieder in Wasser aufgelöst. Diese Lösung wird in Gegenwart von überschüssigem Natriumbikarbonat mit ednem Überschuss von ß-Phenyl-sulfonyl-propionsäurechlorid bei 10-20° so lange verrührt, bis keine diazotierbaren Aminogruppen mehr nachweisbar sind. Der so erhaltene Monoazofarbstoff wird mit Kaliumchlorid ausgesalzen und abfiltriert. Er bildet nach dem Trocknen ein dunkelrotes wasserlösliches Pulver und liefert auf Baumwolle nach dem Druck- und Dämpfverfahren in Gegenwart von Soda lebhafte, volle, rubinrote Töne von sehr guter Naßechtheit.

809809/10Λ9

Claims

- 12 - Kef. 2598

Patentanspruch

Verfahren zur Herstellung neuer Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

OH A₂

wobei der Phenylkern der Diazokomponente noch weitere Substituenten enthalten kann,

A₁ Wasserstoff oder den Acylaminorest -Ii-X-Y-Z ,

ρ pt

Α« den Acylaminorest -H-X-Y-Z oder einen anderen aliphatischen

R R^r ·

oder aromatischen Acylaminorest,
η = Γ oder 2,
X = SO₂ oder CO,
Y eine gesättigte oder ungesättigte Alkylengruppe mit mehr als 1 G-Atom,

Z = SO₂, 30, 0 oder i3,
R-JR¹ oder Wasserstoff und
R'^f einen Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Qycloalkyl- oder heterocyclischen

Rest bedeuten,
und die mindestens einmal den Rest -N-X-Y-Z enthalten, dadurch

R R'

gekennzeichnet, daß man Diazoverbindungen von .im Phenylkern gegebenen-" falls noch weiter substituierten Aminobenzolen der allgemeinen Formel.

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. · fief. 2598

- 1₃ -

** mit Acyl-periaminonaphtholsulfonsäuren der

allgemeinen Formel

OH A

(SO₃H)_n

kuppelt, wobei man die Diazo- und Kupplungskomponenten so auswählt, daß die fertigen Farbstoffe mindestens einmal den Rest -N-X-Y-Z

R R¹

enthalten, oder daß man auf Monoazofarbstoffe, die anstelle von Acylaminoresten der allgemeinen Formel -N-X-Y-Z freie Aminogruppen

RR¹

besitzen, Halogenide oder Anhydride von organischen Säuren, welche den Rest -Z-Y-Z-R' enthalten, einwirken läßt, oder daß man Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

OH

R· 1 <^S03^H)n

mit Anhydriden oder Halogeniden aliphatischer oder aromatischer Carbonsäuren acyliert.

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