DE1303171B - - Google Patents
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- Glass Compositions (AREA)
Description
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Gemenge zum Erschmelzen von optischen Gläsern
mit anomaler Teildispersion und Abbe-Zahlen von ι·,, = 40 bis 60 sowie Brechzahlen von /i, = 1.52
bis 1.64.
Gläser mit anomaler Teildispersion sind bereits
in verschiedenen Patentschriften beschrieben worden. Dabei unterscheidet man grundsätzlich, ob diese
Gläser hinsichtlich ihrer Teildispersion höhere oder niedrigere Werte als die normalen Gläser aufweisen.
üblicherweise wird die Abweichung hinsichtlich der Teildispersion durch die Differenz der lyWerte bei
gleichem ö-Wert zwischen einem normalen Glas und einem Glas mit anomaler Teildispersion angegeben
und mit dem Symbol \vc bezeichnet. Negative is
I»,,-Werte sind dann gleichbedeutend mit einer
niedrigeren Dispersion, positive \ve-Werte gleichbedeutend
mit einer höheren Dispersion.
In den deutschen Patentschriften 919 195 und 962 288 sind speziell Gläser mit negativen . 11·,,-Werten
beschrieben. Diese Gläser enthalten als Glasbildner vor allen Dingen Borsäure und nach der deutschen
Patentschrift 962 288 zusätzlich Kieselsäure. Die Borsäureanteile liegen dabei allgemein bei über
30 Gewichtsprozent, während der zusätzliche Kieselsäureanteil bis zu 30 Gewichtsprozent betragen soll.
Weitere Bestandteile der bekannten Gläser sind Alkalioxide sowie Lanthanoxid oder Zirkonoxid.
Weiterhin ist aus Schmidt — Voß. »Die Rohstoffe
/ur Gaserzeugung«. 2. Auflage. Leipzig. 1958.
S. 326. bekannt, daß die Zugabe von Ta2O5 zur
Erhöhung der Brechzahl beiträgt.
Es hat sich herausgestellt, daß diese Gläser hinsichtlich ihrer chemischen Widerstandsfähigkeit zu
wünschen übriglassen, so daß in dieser Hinsicht eine Neuentwicklung wünschenswert erschien. Ferner
neit.cn die in den beiden Patentschriften angegebenen
Zusammensetzungen stark zum Entglasen, so daß sie nur schwer in größeren Einheiten zu erschmelzen
sind. .(o
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es. Gemenge zu entwickeln, aus denen optische Gläser
mit verbesserten Eigenschaften erschmelzbar sind. Zusätzlich bestand die Forderung, hinsichtlich der
übrigen, für den rechnenden Optiker wesentlichen Werte, nämlich der mittleren Brechzahl nr und der
Abbe-Zahl 1·,, bestimmte Grenzen einzuhalten, und /war für die Brechzahl Werte zwischen M1, = 1.52
und H1, = 1.64 und die Abbe-Zahl Werte zwischen
)·,, -- 40 und >v = 60. Diese Forderung der rechnen- so
ilen Optiker entstand aus dem Bestreben, zu bekannten Gläsern mil positiven Ir1,-Werten, wie sie beispielsweise
in der Patentanmeldung P 14 96 563.0 beschrieben sind, Gläser gleicher optischer Lage
mit negativen I (-,-Werten zu erhalten. Eine Kombi- ss
nation von zwei solchen Gläsern mit abweichenden 11,-Werten ermöglicht nämlich eine gezielte apochromatische
Korrektion, ohne daßdcr übrige Korrcktionszustand eines optischen Systems dadurch in
wesentlichem Maße beeinflußt wird. fio
Erfindungsgemäß werden diese Gläser aus Gemengen erschmolzen, die
zwischen 21,9 und 40,0 Gewichtsprozent aus SiO2.
zwischen 24,0 und 34,0 Gewichtsprozent aus B2O,. fi5
zwischen 2,0 und 10,0 Gewichtsprozent aus Li2C).
zwischen 3,8 und 13,0 Gewichtsprozent aus AI2O,.
zwischen 2.8 und 20,8 Gewichtsprozent aus 'I1M2O,.
his zu 5,1 Gewichtsprozent aus ZnO,
bis zu 12,0 Gewichtsprozent aus Na2O,
bis zu 7,5 Gewichtsprozent aus ZrO-,.
bis zu 15,0 Gewichtsprozent aus WO3
und ferner aus Oxiden von Elementen aus der Reihe K, Pb, La und Nb bis zu 16 G vichtsprozent bestehen.
Bei diesen Gemengen weisen die Gläser mit hohen Kieselsäure- und Alkalioxidanteilen im Mittel die
niedrigsten Brechzahlen ne bei entsprechend erhöhten
Abbe-Zahlen ve auf; während die Gläser, die
verhältnismäßig niedrige Kieselsäure- und hohe Aluminiumoxidanteile sowie Tantaloxid- und Nioboxidanteile
besitzen, hohe Brechwerte H1, bei entsprechend
erniedrigten Abbe-Zahlen ve haben.
Die Gläser werden aus den erfindungsgemäßen Gemengen in Platintiegeln erschmolzen und nach
der Läuterung in angewärmte Stahlformen abgegossen. Das anschließende Kühlen und Tempern
erfolgt nach üblichen Methoden. Nachfolgend sind im einzelnen zwei Schmelzbeispiele mit den für die
Schmelzführung wesentlichen Daten angegeben.
(ictnenue/usüninicnsctAini:
SiO2 B2O3
Li2O Na2O ZnO Al2O3
ZrO2 Ta2O5
WO, 35.50
28.45
4.25
2.50
1.00
9.00
4.(X)
13.80
1.50
Bei einem Gemenge von etwa 2 kg werden die gutgemischten Substanzen in einen Platintiegel Hei
einer Temperatur von 13(K) C portionsweise eingelegt. Nach dem Einschmelzen des gesamten (iemcngcs
wird die Temperatur auf 1420 C erhöht und die Schmelze unter ständigem Rühren etwa
200 Minuten geläutert. Nach der Läuterung ist die Schmelze blasenfrei. Unter ständigem weiteren Rühren
wird die Temperatur bis auf 1200r C. anschließend
ohne weiteres Rühren bis auf 1150' C abgesenkt.
Nach Erreichen dieser Temperatur erfolgt der Abguß. Das Glas weist nach dem Erkalten folgende physikalischen
Werte auf:
| », - 1,5581. | 2.66 | g/cm·' |
| r, = 52,50, | 492 | C. |
| 0' = 0,4807, | 541 | C. |
| I ,.e = _ «,0, | ||
| spezifisches Gewicht = | ||
| Transformationspunkt = | ||
| Erweichungspunkt - | ||
| Bei s | piel 2 | CiL'tt' 'lilspro/eni | |
| tiiMiKngi.viiinmn | ,erdung | Μ,,Ιρπν,η, | 21,9 25,6 6,8 1,1 7,0 3,1 1.3 9,0 3.4 20.8 |
| SiO1 | 30.1 30.1 18,7 1,5 2,6 3,1 0,3 74 |
||
| B,O, | 2,3 3.9 |
||
| Li1O | |||
| Na1O | |||
| PbO | |||
| ZnO | |||
| La1O3 | |||
| M1O3 | |||
| ZrO1 | |||
| Ta1O5 |
Bei einem Gemenge von 2 kg werden die gutgemischten Substanzen portionsweise in einen Platintiegel
bei einer Temperatur von 1250 C eingeschmolzen.
Anschließend wird die Temperatur auf 13501C
erhöht und die Schmelze unter standigem Rühren etwa 150 Minuten geläutert, bis sie blasenfrei ist.
Danach wird die Temperatur unter ständigem Rühren bis auf 1100 C und anschließend ohne weiteres
Rühren bif auf 850'C abecsenkt. Nach Erreichen
dieser Temperatur erfolgt der Abguß. Das Glas weist nach dem Erkalten folgende physikalischen Werte auf:
H1, = 1,6307,
v, --= 46,23,
If = 0,4930,
spezifisches Gewicht = 2,35 g/cm-' Transformationspunkt = 478 C, Erweichungspunkt = 528 C.
In den folgenden Tabellen sind weitere Beispiele
für Gemenge nach der Erfindung aufgeführt, und zwar zeigt
die Tabelle 1 Beispiele für Gemenge, uus denen Gläser
mit mittleren Brechzahlen ne von 1,5401
bis 1,5655 bei Abbe-Zahlen \\. von 51
bis etwa 55 erschmelzbar sind.
die .Tabelle 2 Beispiele für Gemenge, aus denen Gläser
mit mittleren Brechzahlen /ievon 1.5429
bis 1,5749 bei Abbe-Zahlen vc von 55
bis etwa 60 erschmelzbar sind, und schließlich
die Tabelle 3 Beispiele für Gemenge, aus denen Gläser mit mittleren Brechzahlen /I1, von 1.6157
bis 1,6351 bei Abbe-Zahlen vc von 43
bis etwa 50 erschmelzbar sind.
SiO, j 1!,O1 i|.j,f)l/nO
40.0
40.0
40.0
40.0
40.0
40.0
40.0
40.0
40.0
40.0
40.0
40.0
40.0
40.0
40.0
40.0
40.0
40.0
40.0
40.0
40.0
40.0
40.0
24.0
24.2
24.2
24.2
24.2
24.2
24.2
24.2
24.2
24.2
24.2
24.2
24.2
24.2
24.2
24.2
24.2
24.2
24.2
24.2
24.2
24.2
24.2
6.0
6.0
6.0
6.0
6.0
6.0
6.0
j 6.0
! 6.0
6.0
2.0
4.0
4.0
.0
.0
.0
.0
.0
.0
.0
.0
,0
.0
.0
.0
.0
.0
.0
.0
.0
.0
,0
.0
Al,O1
13.0
10.0
10.0
10.0
10.0
10.0
10.0
10.0
10.0
10.0
10.0
10.0
10.0
10.0
10.0
10.0
10.0
10.0
10.0
ιο.ο
10.0
Tabelle I (in Gewichtsprozent)
WO, PhO I.a,O1
13.0
16.8
16.8 ! 2.0
16.8
16.8
16.x
14.8
2.X
14.X I 4.0
10.8 8.0
18.8
18.X j
16.8
16.8 ! 2.0
16.8
16.8
16.x
14.8
2.X
14.X I 4.0
10.8 8.0
18.8
18.X j
2.0
| ZrO, | Nh, | O, |
| - - - - | -■ | |
Na,O IK,O
4.0 2.0
2.0
6.0
4.0
2.0
.55IX .5603 ,5579 .5629 .5603 .5655 .5620 .5634 .5557
.5509 .5401 .5464
54.9
52.6
j 52.6
!51.4
52.7
53.4 54.6
153.1
|52;x
j 53.3 1 51.9
4781 4873 4X44 4831
4803 4825 4825 4SO2 4800 4811 4X41 4X19
- 4.1 -6.2 -8.5 -9.5 -7.0
- 9.Λ -7.4 -7.3 -S.8
Tabelle (in Gewichtsprci/.ent)
| Schmelz Nr |
SiO, | 27.0 | I 1 0 | Na.( |
| 13 | 40.0 | 27.0 | 6.0 | 12.0 |
| 14 | 40.0 | 31.0 | 8.0 | 2.0 |
| 15 | 35.0 | 33.0 | 6.0 | 4.0 |
| 16 | 34.0 | 33.0 | 6.1 | 2.0 |
| 17 | 34,0 | 31.0 | 6.1 | 2.0 |
| 18 | 35.0 | 31,0 | 8.0 | 4.0 |
| 19 | 35.0 | 31.0 | 7.0 | 5.0 |
| 20 | 35.0 | 31.0 | 10.0 | 2.0 |
| 21 | 35.0 | 31.0 | 7.0 | 5.0 |
| 22 | 35.0 | 31.0 | 7.0 | 5.0 |
| 23 | 35.0 | 31.0 | 7.0 | 5.0 |
| 24 | 35.0 | 34.0 | 7.0 | 5.0 |
| 25 | 32.0 | 6.1 | 3.0 | |
/nil ! Al.O1 /rO.
la,Os
WO.
in
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
10.0 10.0 9.0 9.9 9.9 7.0 7.0 7.0 ■
7.0 7.0 7.0 7.0 9.9 0.5
0.5
0.5
0,5
0.5
0.5
2.5
2.5
5.5
7.0
7.5
7.0
0.5
0.5
0.5
0,5
0.5
0.5
2.5
2.5
5.5
7.0
7.5
7.0
0.5
| 3.0 | 1.0 | .5429 | 59.8 | 4703 |
| I 1.0 | 1.0 | .5574 | 56.6 | 4772 |
| 13.0 | 1.0 | .5568 | 55.0 | 4788 |
| 12.0 | 2.0 | .5504 | 55.1 | 4785 |
| 11.0 | 3.0 | .5489 | 55.1 | 4814 |
| 13,0 | 1.0 | .5681 | 55.8 | 4789 |
| I 1.0 | 1.0 | .5648 | 55.5 | 4788 |
| I 1.0 | 1.0 | .5749 | 55.9 | 4746 |
| 8.5 | 1.0 | ,5665 | 55.3 | 4795 |
| 7.0 | 1.0 | ,5671 | 55.4 | 4775 |
| 6.5 | 1.0 | .5669 | 55.1 | 4723 |
| 6.0 | 2.0 | .5661 | 55.6 | 4789 |
| 12.0 | 2.0 | .5518 | 54.9 | 4792 |
- 10.6
-8.0
-8.4
-8.5
-6.2
-7.5
-7.9
6.6 -7.5
9.0
13.6 -7.7 -9.0
Tal-iL-llc
(in Gewichtsprozent!
| SchiiiL'l/- Nr. |
SlI I. | IUi., | U,( |
| 27 | 21.9 | 25.6 | 7.9 |
| 2S | 21.9 | 27,6 | 9.9 |
| 29 | 27.9 | 27.6 | 6,9 |
| 30 | 31.9 | 27.6 | 7.9 |
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| 33 | 25.9 | 25.6 | 7.9 |
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| 35 | 23.4 | 24.1 | 8.4 |
| N;i,O | /nil | I'M) | Al,» ·., | /rl V | Γ.ι,Ι)( | W (), |
| 5,1 | 4,0 | 9,8 | 4.9 | 20.8 | ||
| 3,1 | • 9,8 | 4.9 | 20,8 | 2.0 | ||
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| 5.1 | 3.8 | 4.9 | 20.8 | |||
| 1,1 | 5,8 | 6.9 | 14.8 | 12,0 | ||
| 1,0 | 3,1 | 4.4 | 4.9 | 15.2 | 15,0 | |
| 1.0 | 0,6 | 5,4 | 5.9 | 17.2 | !4,0 |
Nh,
16.0
14.0
16,0
14.0
16,0
| 46.7 | ;/'- in ■' | |
| ,62SO | 48.7 | 4926 |
| .6191 | 43.1 | 4874 |
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| ,6211 | 44.7 | 4934 |
| .6277 | 49,6 | 4960 |
| .6210 | 47.1 | 4872 |
| .6157 | 46.1 | 4908 |
| ,6262 | 45.8 | 4912 |
| ,61\J 7 | 4934 | |
Die in den drei Tabellen aufgeführten Gemengezusammensetzungen beziehen sich — wie schon
erwähnt — auf 2-kg-Einwaagen im offenen Platintiegel.
Werden andere Technologien zum Erschmelzen angewendet — beispielsweise geschlossene Platin-Gefäße
mit wesentlich größerem Ranminhalt und ein Abflußrohr zum nahezu kontinuierlichen Gießen
von Barren —, so sind wegen des relativ langen Haltens der Schmelzen auf Abgußtemperatur sowie
- 6.0 -7.9
- 3.5 -6.5
- 5,3 -7.1 -6.9 -7.6 -6.2
zur Modifizierung des Viskositätsverhalter.s gewisse, zum Teil nur geringfügige Änderungen in der Zusammensetzung
des Gemenges notwendig. Diese sind dem Fachmann geläufig. Derartige Änderungen, die sich sowohl auf die in Gewichtsprozent angegebenen
Mengen als auch auf die Variation der Substanzen — z. B. Zugabe voi. Fiuß-, Oxydations-,
Rcduktionr- und Läuterungsmitteln — selbst beziehen können, liegen daher im Rahmen dieser Erfindung.
Claims (2)
- Patentansprüche:I. Gcmenfie^zum Erschmelzen von optischen Gläsern mit Teildispersion und Abbe-Zahlen von i»t, = 40 bis :·,, = 60 sowie Brechzahlen von nv — 1.52 bis nc = 1,64, dadurch gekennzeichnet, daß die Gemenge enthalten (in Gewichtsprozent):SiO1 21,9 bis 40.0B2O., 24,0 bis 34.0Li,Ö 2.0 bis 10.0AKO, 3,8 bis 13.0Ta,O5 2,8 bis 20.8ZnO bis zu 5.1Na,0 bis zu 12.0ZrO2 bis zu 7.5WO., bis zu 15.0
- 2. Gemenge nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß sie noch zusätzlich enthalten (in Gewichtsprozent):K2O bis zu 2.0PbO bis zu 7.0La2O, bis zu 4.0Nb2O5 bis zu 16.0I'-Q no
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