DE1302929B - - Google Patents
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Description
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Die Erfindung lu-iriiil die Verwendung um Organonieihy lendiphosphoiisäiireesieiA erbindungen der allg:mcincn FormelThe invention lu-iriiil the use to Organonieihy lendiphosphoiisäiireesieiA bonds of general: mcincn formula
XO O R O C)XXO O R O C) X
XOXO
C PC P
IlIl
OXOX
in der R eine Alkyl- oder alie>elisehe C ir lippe mit 5 his 20 Kohlenstoffatomen und X eine Alkylgruppe mit '. his 20 Kohlenstoffatomen bedeutet, als Zusatz zu Trockenreinigungsmilteln. gegebenenfalls in Verbindung mit anderen oberflächenaktiven Mitteln.in which R is an alkyl or aliehe C ir lip with 5 his 20 carbon atoms and X is an alkyl group with '. up to 20 carbon atoms means as an additive to Dry cleaning agents. optionally in conjunction with other surface-active agents.
Die lister der Organomethylendiphosphonsäuren *ler vorstehend angegebenen allgemeinen Formel lind nicht nur mil Wasser mischbar, sondern auch in organischen Lösungsmitteln, z. B. Kohlenwasserstoffen, beispielsweise Hexan und Pentan. Tetrachlormethan, Halogenäthylenlösungsmitteln (Perchloräthylen). Athern. Alkoholen u.dgl. gut löslich. Außerdem Üben sie in mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmitteln, wie vielen der vorgenannten Lösungsmittel, eine sulubilisierende Wirkung auf Wasser aus. Auf (irund dieser Eigenschaften sind sie bekannten Reinigungsverstärkern technisch überlegen. Sie können entweder als Hauptzusatz oder in Verbindung mit jmderen oberflächenaktiven Mitteln verwendet werden. Wenn sie im wesentlichen als Hauptzusatz mit vielen der üblichen organischen Lösungsmittel. ./.. B. Stoddard-Lösungsmittcl oder Perchloräthylen. verwendet werden, werden sie in Mengen zwischen etwa 0.05 und 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise von etwa 2 Gewichtsprozent, zugesetzt.The list of organomethylene diphosphonic acids * l of the general formula given above They are not only miscible with water, but also in organic solvents, e.g. B. hydrocarbons, for example hexane and pentane. Carbon tetrachloride, halogen ethylene solvents (perchlorethylene). Athern. Alcohols and the like are readily soluble. They also practice in water-immiscible solvents, like many of the aforementioned solvents, have a sulubilizing effect on water. on (owing to these properties they are well-known cleaning enhancers technically superior. They can either be used as a main addition or in conjunction with any surfactants can be used. If they are essentially as a main addition with many of the common organic solvents. ./ .. B. Stoddard solvent or perchlorethylene. are used, they are used in amounts between about 0.05 and 10 percent by weight, preferably of about 2 percent by weight, added.
Wenn sie in Verbindung mit anderen oberflächenaktiven Verbindungen verwendet werden, weisen sie eine besonders hohe Wirksamkeit, insbesondere in wäLtrigen Systemen, auf.When used in conjunction with other surface-active compounds, they exhibit a particularly high effectiveness, especially in large systems.
Ls sind bereits ähnlich gebaute Phosphorsäurederivate bekannt, beispielsweise das Tctraäthylmcthylendiphosphonat Ls are already similarly built phosphoric acid derivatives known, for example the Tctraäthylmcthylendiphosphonat
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die jedoch auf das Wasser in mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmitteln keine solubilisierende Wirkung ausüben und die sich daher als Zusatz zu Trockenreinigiingsmitteln nicht eignen.however, they do not have a solubilizing effect on water in water-immiscible solvents exercise and therefore as an additive to dry cleaning agents not suitable.
Is sind zw;?r bereits verschiedene Reinigungsmittel-/usiitze bekannt (vergleiche z.B. »Der Chenischreinigcr und Färber«. Eürherzeitimg 1960. S. SO bis X6. »Melliand Tcxtilberichtc«. 39-4 [ 1958']. S. 404 bis 407. »Römpp-Chemiclexikon«. 1962. Bd. 3. Spalte 4275 und 4276 sowie die deutsche Auslegeschrift I 051 439): alle diese Reinigungsmitlelzusätze unterscheiden sich jedoch hinsichtlich ihres chemischen Aufbaues grundsätzlich von den erfindungsgcmäil verwendeten Verbindungen. Is are between different types of detergent / usages known (compare e.g. "The Chenischreinigcr und Färber". Eürherzeitimg 1960. S. SO to X6. "Melliand Textile Report". 39-4 [1958 ']. Pp. 404 to 407. "Römpp-Chemiclexikon". 1962. Vol. 3rd column 4275 and 4276 as well as the German Auslegeschrift I 051 439): However, all of these cleaning agent additives differ fundamentally in terms of their chemical structure of the compounds used according to the invention.
Mit der vorliegenden Erfindung ist es nun dem fo Erfinder überraschend gelungen, das Bedürfnis der Fachwelt nach Erweiterung der Gruppe der bereits bekannten Trockenreinigungsmittelzusätze dadurch zu befriedigen, daß sie diesem Verwendungszweck eine neue Klasse von Phosphorverbindungen zu- ft5 führte, über deren Verwendbarkeit auf dem Gebiet der Trockenreinigung bisher nichts bekannt war. Damit hai der Erfinder die Fachwelt um eine neue wichtige Klasse von Trockenreinigungsiniiielzusäizen bereichert, zumal bisher keine Phosphor enthaltenden Trockenreinigungsmitiel bekannt waren.With the present invention, it is now the fo inventors surprisingly managed to satisfy the need in the art for expanding the group of already known dry detergent additives in that they 5 resulted in a new class of phosphorus compounds to-ft this purpose, about their usefulness in the field nothing was known about dry cleaning. The inventor has thus enriched the professional world with a new, important class of dry cleaning agents, especially since no dry cleaning agents containing phosphorus were previously known.
Die eründungsgemäß \ erwendeten Verbindungen können allgemein durch das Vorhandensein einer P C P-Bindung in ihren Molekülen gekennzeichnet werden, und .-.ic werden daher nachfolgend als »Ester um Organomelhylendiphosphonsäureii" bezeichnet. The connections used according to the design can generally be characterized by the presence of a P C P bond in their molecules and .-. ic are therefore hereinafter referred to as "Esters around organomelhylenediphosphonic acid".
Die crlindungsgcmäß \erwendelcn Ester der Organomethylendiphosphonsäuren können hergestellt werden, indem man zunächst das Metallderi\at eines Methylendiphosphonatesiers herstellt. Dieses Meiallesterdemal wird dann zur Herstellung des gewünschten Organoniethylendiphosphonatesteis mit i.-inem organischen Halogenid umgesetzt. Die Ijpv etziing des Melallesierderivats mit dem organischen Halogenid kann durch die folgende Gleichung wiedergegeben werden:The binding-related esters of organomethylene diphosphonic acids can be made by first taking the metal derivative of a Manufactures methylenediphosphonatesiers. This Meiallesterdemal is then used to prepare the desired organoniethylenediphosphonate ice cream with i.-inem organic halide implemented. The Ijpv etziing of the Melallesier derivative with the organic halide can be represented by the following equation:
MCH [POlEster),], -t Hal R
- RCH --[PO(TiStCr)2J, + M HaiMCH [POlEster),], -t Hal R
- RCH - [PO (TiStCr) 2 J, + M shark
wobei R die oben angegebenen Bedeutungen besitzt.where R has the meanings given above.
Im allgemeinen können die Metallderivate der Tetraestermet hy lendiphosphonate auf verschiedene Art und Weise hergestellt werden. Wenn die Metallester-Derivate der Gruppe IA des Periodensystems der Elemente (Alkalimetalle) hergestellt werden sollen, insbesondere die Natrium- oder Kaliumcslerderivatc. ist es gewöhnlich nur erforderlich, das Alkalimetall direkt mit dem Ester umzusetzen. Die Reaktion verläuft häufig exotherm, so daß es in den meisten Fällen notwendig sein wird, die Umsetzungsleilnchmer unter Kühlung zusammenzubringen, das Gemisch mit einem inerten Lösungsmittel, wie z. B. Xylol. Benzol. Toluol. Äther. Dio.xan. Hexan u.dgl.. zu verdünnen, oder das Natrium oder Kalium langsam den Estern in einem inerten Lösungsmittel zuzusetzen. In einigen Füllen kann es erforderlich sein, alle vorgenannten Verfahrensweisen zugleich anzuwenden. Es ist gewöhnlich vorteilhaft, das Umsetzungsgemisch in den letzten paar Minuten der Umsetzung zu erwärmen, um die Umsetzung zu erleichtern bzw. zu vervollständigen. Die Metalle der Gruppe Il Λ des Periodensystems der Elemente (Erdalkalimetalle) und insbesondere die Metalle Calcium und Magnesium können in den meisten Fällen in Gegenwart von Pyridin mit den Tclraestcrn des Methylcndiphosphonats umgesetzt werden, wobei bei höheren Estern zur Vervollständigung der Umsetzung in den meisten Füllen gelinde erwärmt werden muß. In einigen Füllen ist es auch möglich, die Metallderivatc der Gruppe I B und insbesondere die Silberester- und Kupfer!I)-esterdcrhatc. die Mctalldcrivalc der Gruppe Il B und insbesondere die Zinkesterderivate und die Derivate der Gruppe IVA und insbesondere die Blei- und Zinncsterdcrivatc nach Verfahren herzustellen, die den vorstehenden ähnlich sind. Wegen der relativen Billigkeit und der leichten Zugänglichkeit von Natrium und Kalium und wegen ihrer glatten Umsetzung mit den Estern ist es im allgemeinen vorzuziehen, die Natrium- und Kaliumesterderivate herzustellen: daher sind Natrium und Kalium die zur Herstellung dieser Esterderivatc bevorzugt verwendeten Metalle.In general, the metal derivatives of Tetraestermet hy lendiphosphonate can be different Way to be made. When the metal ester derivatives of Group IA of the Periodic Table of the elements (alkali metals) are to be produced, especially the sodium or potassium derivatives. it is usually only necessary to react the alkali metal directly with the ester. The reaction proceeds often exothermic, so that in most cases it will be necessary to reduce the reaction rate bring together with cooling, the mixture with an inert solvent, such as. B. xylene. Benzene. Toluene. Ether. Dio.xan. Hexane, etc. to dilute, or the sodium or potassium slowly to add the esters in an inert solvent. In some cases it may be necessary to do all of the above To apply procedures at the same time. It is usually advantageous to use the reaction mixture to warm in the last few minutes of the implementation in order to facilitate the implementation to complete. The metals of group II Λ of the periodic table of the elements (alkaline earth metals) and in particular the metals calcium and magnesium can in most cases be in the presence of Pyridine with the residues of methylcndiphosphonate implemented, with higher esters to complete the implementation in most The filling must be heated gently. In some cases it is also possible to use the metal derivatives of group I B and especially the silver ester and copper! I) ester metals. the Mctalldcrivalc of Group II B and in particular the zinc ester derivatives and the derivatives of group IVA and especially the lead and making tin-caster derivatives by methods similar to the foregoing. Because of the relative Cheap and easy access to sodium and potassium and because of their smooth implementation with the esters it is generally preferable to make the sodium and potassium ester derivatives: therefore, sodium and potassium are the preferred ones used to make these ester derivatives Metals.
Die Umsetzung zwischen den MctallesterdcrivatcnThe implementation between the Mctallesterdcrivatcn
und dem organischen Halogenid verläuli vcrhaliiiismiißig glatt. < Mt ist es jedoch etIDiücrlicli. 1 empcralLiren anzuwenden, die oberhalb Raumtemperatur, d.h. etwa 25 C hegen, um die Umsetzung /u erleichtern, wobei Temperaturen /wischen etwa 71) und etwa ISO C gewöhnlich ausreichen. In den nieislen lallen hildei sich ein Niederschlag aus Metallhalogenid nach einer Umseizungsdauer \on etwa H) Minuten bis etv>a 4 Stunden, svas im ein/einen von der angewendeten Temperatur abhängt.and the organic halide reliably smooth. However, it is etIDiücrlicli. 1 recommend to use which are above room temperature, i.e. about 25 C, to facilitate the conversion / u, where temperatures (between about 71) and about ISO C are usually sufficient. In the A precipitate of metal halide is never slurred after a conversion period \ on about H) minutes to about> a 4 hours, svas in one depends on the temperature used.
Der Niederschlag kann nach verschiedenen bekannten Verfahren entfernt werden. /. B. durch nitrieren. Zentrifugieren und Dekantieren; gewünschtenl'alls kann das Eiltrai daran anschließend destilliert werden, um die Reinheit des (Jiganoipctlnlendiphosphonaleslers /u erhöhen.The precipitate can be removed by various known methods. /. B. by nitriding. Centrifugation and decanting; If desired, the express can then be distilled to ensure the purity of the (Jiganoipctlnlendiphosphonaleslers / u increase.
Wenn organische Halogenide verwendet werden. die Substituentengruppen. wie Hydroxvl-. Carboxyl- oder Halogenid-Srbstituenten, enthalten, kann es erforderlich sein, diese Gruppen während der Urnsetzung zu schützen. C'arbonsäurcgruppen können gewöhnlich durch bekannte Verfahren der Veresterung vor der Umsetzung und Hydrolyse des 1 sters nach der Umsetzung geschützt werden. Auch Hydroxylgruppen werden gewöhnlich durch bekannte Methoden der Veräthcrung mit Materialien, wie Dihydropvran. Ben/ylchlorid. Trilylchlorid u. dgl. zur Bildung von Äthern und anschließende Entfernung der Schuizgruppen durch /. B. Hydrolyse mit verdünnten Mineralsäuren, katalylisv.ne Hydrierung oder chemische Reduktion, geschlitzt. Die Halofnidgruppcn von I'olyhalogenidverbindungen können außerdem nach bekannten Verfahren geschützt wer len. indem die lialogenidgruppe in eine Äthergruppe umgewandelt wird, wobei gewöhnlich ein Natriumalkoxyd als Umsctzungstcilnehmer dient, und die Äthergruppe nachfolgend mit einem Halogenwasserstoff zur Entfernung der Schutzgruppe abgespalten wird.When using organic halides. the substituent groups. like Hydroxvl-. Carboxyl or halide substituents, it may be necessary to use these groups during reassembly to protect. Carboxylic acid groups can usually be esterified by known methods before the reaction and hydrolysis of the 1 sters are protected after the reaction. Also hydroxyl groups are usually made by known methods of etherification with materials such as dihydropvran. Benyl chloride. Trilyl chloride and the like to form Ether and subsequent removal of the school groups by /. B. hydrolysis with dilute mineral acids, katalylisv.ne hydrogenation or chemical Reduction, slotted. The halide groups of Polyhalide compounds can also be protected by known methods. by the lialogenidgruppe is converted into an ether group, usually a sodium alkoxide as Umsctzungstcilnehmer is used, and the ether group subsequently with a hydrogen halide for removal the protective group is split off.
Nachfolgend ist die Herstellung einiger erfindungsgemäß verwendbarer Verbindungen näher beschrieben.The preparation of some compounds which can be used according to the invention is described in more detail below.
Λ. In einem geeigneten Reaktionsgefäß wurden 39.1 g Kaliummctall langsam zu 288 g Tctraäthylmcthylcndiphosphonat in etwa 2.5 1 Xylol gegeben. Die Temperatur des Umsetzungsgefäßes wurde auf etwa 65 C gehalten. Nachdem das gesamte Kalium verbraucht war. wurden zu dem Umsct/.ungsgemiseh etwa 179 g n-Heptylbromid getropft. Um einen möglichst hohen Umsetzungsgrad zu erzielen, wurde das Gemisch 10 Stunden lang auf etwa 100 bis 140 C erhitzt. Nach Abfiltrieren des Kaliumbromids wurde das Reaktionsprodukt destilliert, wobei der Ester als farblose Flüssigkeit anliel. Die Analyse durch ein !'"-NMR-Spcktrum zeigte, daß TctraäthylocUlidcndiphosphonat. Λ. In a suitable reaction vessel, 39.1 g of potassium metal were slowly converted into 288 g of tetraethyl methyl diphosphonate given in about 2.5 1 xylene. The temperature of the reaction vessel was on held about 65 C. After all the potassium has been consumed. were to the Umsct / .gemiseh about 179 g of n-heptyl bromide dripped. To you as much as possible To achieve a high degree of conversion, the mixture was heated to about 100 to 140 ° C. for 10 hours heated. After filtering off the potassium bromide, the reaction product was distilled, the ester as colorless liquid. Analysis by a! '"NMR spectrum showed that tetraethyloculide diphosphonate.
C-H111(1H IPC)(OC2H5I2I2 CH 111 ( 1 H IPC) (OC 2 H 5 I 2 I 2
mit einer geringen Menge an Tctraäthylmethylcndiphosphonat (<5%) als Verunreinigung vorlag. Die Elemcntaranalysc lieferte folgende Ergebnisse:with a small amount of Tctraäthylmethylcndiphosphonat (<5%) was present as an impurity. The element analysis provided the following results:
Berechnet ... C 49,80, H 9,39%;
gefunden ... C 46,81 H 9,51%.Calculated ... C 49.80, H 9.39%;
found ... C 46.81 H 9.51%.
B. In einem geeigneten Rcaktionsgefäß wurden 39,1 g Kaliummelall langsam zu etwa 288 g Tetraäthylmcthylendiphosphonat in etwa 2.5 1 Xylol gegeben. Die Temperatur des Umsctzungsgcfäßes wurde auf etwa 65 C gehalten. Nachdem alles Kalium verbraucht \\ar. wurden 247 g n-Dndcc\lhroinid langsam zu der Uniseizungsmiscluing getropft. Um einen befriedigenden Unisetzungsgrad zu erzielen, wurde das Gemisch etwa 4 Stunden lang aiii etwa 120 C erhitzt. Nach dem Abliltrieren des Kaliumhromids wurde das I imselzungsprodukl destilliert, wobei der Ester als farblose Flüssigkeit anliel. Die Analyse durch P-Il-NMR-Spektren ergab, daß Tetraäthyliridecylidcndiphosphonat, B. In a suitable reaction vessel, 39.1 g of potassium melall were slowly added to about 288 g of tetraethyl methylenediphosphonate in about 2.5 liters of xylene. The temperature of the reaction vessel was maintained at about 65 ° C. After all potassium is consumed \\ ar. 247 g n-Dndcc \ lhroinid were slowly added dropwise to the Uniseizungsmiscluing. In order to achieve a satisfactory degree of dissolution, the mixture was heated at about 120 ° C. for about 4 hours. After the potassium chromide had been filtered off, the isolating product was distilled, the ester being a colorless liquid. Analysis by P II NMR spectra showed that Tetraäthyliridecylidcndiphosphonat,
vorlag. Die Elemental analyse dieses Produktes ergab folgendes;Template. The elemental analysis of this product showed the following;
Berechnet ... C 55,3, 1110.2. P 13,6%;
gefunden ... C 54.3K. H 10.58. P 12,97%.Calculated ... C 55.3, 1110.2. P 13.6%;
found ... C 54.3K. H 10.58. P 12.97%.
C. In einem geeigneten ReaklionsgefaÜ wurden 102 g 3-Chlor-3-methylpentan zu einem Kuliumbutylesterderivat-Umselzungsgemisdi, das nach A. hergestellt worden war, langsam zugegeben. Um einen befriedigenden Umsetzungsgrad zu erzielen, wurde das Gemisch etwa 6 Stunden auf etwa 120 C erhitzt. Nach dem Abfiltrieren des Kaliumchlorids wurde das Umsetzungsprodukt durch Destillation gereinigt, wobei Tetrabutyl-,;-diä<· hy Ι-,ι-methyläthyiidendiphosphonal, C. In a suitable reaction vessel 102 g of 3-chloro-3-methylpentane to a Kuliumbutylesterderivat-Umselzgemisdi, which had been prepared according to A., slowly added. In order to achieve a satisfactory degree of implementation, the mixture is heated to about 120 ° C. for about 6 hours. After filtering off the potassium chloride, the Reaction product purified by distillation, with tetrabutyl -,; - diä <· hy Ι-, ι-methyläthyiidendiphosphonal,
erhalten wurde.was obtained.
D. In einem geeigneten Umsetzungsgefäß wurden 39,1g Kaliummetall langsam zu etwa 479 g Tetraphenylmethylcndipliosphonat in etwa 2,5 1 Xylol zugegeben. Die Temperatur des Reaktionsgcfäßcs wurde auf etwa 70 C gehalten. Nachdem alles Kalium verbraucht war, wurden zum Umsetzungsgcmisch langsam etwa 233 g 2-Brombiphenyl gegeben. Um einen befriedigenden Umsetzungsgrad „α· erzielen, wurde das Gemisch etwa 8 Stunden lang auf etwa 100 C erhitzt. Nach dem Abfiltrieren des Kaliumbromids wurde· das Reaktionsprodukt destilliert und ergab den lister. Tclraphenylbiphcnylmethylendiphosphonat,D. In a suitable reaction vessel 39.1 grams of potassium metal slowly to about 479 grams of tetraphenylmethyl dipliosphonate added in about 2.5 1 xylene. The temperature of the reaction vessel was kept at about 70 C. After all of the potassium was consumed, the reaction mixtures became slow given about 233 g of 2-bromobiphenyl. In order to achieve a satisfactory degree of conversion “α ·, the mixture is heated to about 100 ° C. for about 8 hours. After filtering off the potassium bromide the reaction product was distilled and gave the lister. Tclraphenylbiphynylmethylendiphosphonat,
C„H, C(,H4CH[P(OMOC„H5)2]2 C "H, C ( , H 4 CH [P (OMOC" H 5 ) 2 ] 2
Li. In einem geeigneten Reaktionsgcfäß wurden 39.1 g Kaliummetail langsam zu etwa 288 gTctraäthylmclhylcndiphosphonat in etwa 2.5 I Xylol gegeben. Die Temperatur des Umsetzungsgefäßes wurde auf etwa 70 C gehalten. Nachdem alles Kalium verbraucht war. wurden 333 g Octadecylbromid langsam zum Umsetzungsgemisch zugegeben. Um einen befriedigenden Umsetzungsgrad zu erzielen, wurde das Gemisch etwa 10 Stunden lang auf etwa 120 bis 140 C erhitzt. Nach dem Abfiltrieren des Kaliumbromids wurde das 1 'msctzungsprodiikt destilliert und ergab den Ester. Teiraäthylnonadccylidendiphosphonat. Li. In a suitable reaction vessel 39.1 g of potassium metal slowly to about 288 g of octraethyl methyl diphosphonate given in about 2.5 l of xylene. The temperature of the reaction vessel was maintained at about 70 ° C. After all potassium is consumed was. 333 grams of octadecyl bromide was slowly added to the reaction mixture. To a satisfactory To achieve degree of conversion, the mixture was about 10 hours to about 120 to 140 C heated. After the potassium bromide had been filtered off, the product was distilled and gave the ester. Teiraäthylnonadccylidenendiphosphonat.
C18H37CHf P()(OC2HS)2]2 C 18 H 37 CHf P () (OC 2 H S ) 2 ] 2
Die Eicmentaranaly.se des Produktes ergab folgende Werte:The analysis of the product showed the following Values:
Berechnet ... C 60.5. H 11,73%:
6s gefunden ... C 63.07, H 11,49%.Calculated ... C 60.5. H 11.73%:
6s found ... C 63.07, H 11.49%.
Die Analyse an Hand eines kernmagnetischen Resonanzspektrums ergab eine !^'-Verschiebung von — 23,9 ppm.The analysis on the basis of a nuclear magnetic resonance spectrum showed a! ^ '- shift of - 23.9 ppm.
|·. Iu einem geeigneten Reaklioiisgelal.l vwirdcn .VJJg Kaliuninieiall langsam /u 2KMg Tetraälhylniethyleiuliphosphonat in elwa 2,5 I XyInI zugegeben. Die Temperatur des 1 Imselzungsgelalles wurde auf elwa 70 C gehallen. Nachdem das gesamte Kalium verbraucht war, wurden 105 g n-Chlorpyrrol langsam /um I Imselzungsgemisch zugefügt. Um einen befriedigenden Umsetzungsgrad zu erzielen, wurde das Gemisch elwa '; Stunden lang aiii elwa 120 bis etwa 140 C erhitzt. Nach den, Ahl'illrieren des Kaliumbromids wurde das Unisetzungsprodukt destilliert und ergab den Ester, Tetraäthylpyrrol-1-methy'endiphosphonat, | ·. A suitable reaction gel is used .VJJg potassium line slow / u 2KMg tetraethylniethyleiuliphosphonat added in about 2.5 l of XyInI. The temperature of the 1 immersion gel rose to el about 70 C. After all of the potassium was consumed, 105 g of n-chloropyrrole became slow / to I added a mixture of seeds. To a satisfactory To achieve degree of conversion, the mixture was elwa '; For hours aiii el about 120 to about 140 C heated. After the potassium bromide 's illusion the reaction product was distilled and gave the ester, tetraethylpyrrole-1-methy'endiphosphonate,
C4H3N CH[P(O)(OC2IIs)2],C 4 H 3 N CH [P (O) (OC 2 IIs) 2 ],
Die beschriebenen Verfahren zur Herstellung der etTmdungsgemül.l zu verwendenden Verbindungen sind nicht Gegenstand der vorliegenden Erfindung.The processes described for the preparation of the compounds to be used etTmdgemül.l are not the subject of the present invention.
Die folgenden Ausführungen dienen der Erläuterung des tcrnären Löslichkeitsdiagramms erfmdungsgeniäßer Esler/Wasser/mil Wasser nicht mischbares Lösungsmittel: Eine Lösung von 10 ecm Hexan und 5 ecm des nachfolgend angegebenen Esters der Alkyleiv diphosphonsäiire löste die in der folgenden Tabelle ί angegebene Menge Wasser bei Raumtemperatur. Das Wasser wurde tropfenweise bis zur bleibenden Trübung oder Phasentrennung zugesetzt. Die hierbei erhaltenen E.rgcbnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt.The following explanations serve to explain the thermal solubility diagram according to the invention Esler / water / mil water immiscible solvent: a solution of 10 ecm hexane and 5 ecm of the ester of the alkyl iv diphosphonic acid given below solved the in the following table ί specified amount of water at room temperature. The water was dropwise until the persistence Added turbidity or phase separation. The results obtained are in the following table summarized.
Vcrhiiuluni!Vcrhiiuluni!
(t) Tetraütliyloctylidendiphosphonat,
C7H15CH [PO( OC\H5)2]2 (t) Tetraütliyloctylidenendiphosphonat,
C 7 H 15 CH [PO (OC \ H 5 ) 2 ] 2
(2) Tetraäthyltridecylidendiphosphonat.
C1I2H25CI I[PO(OC2H5)>]2 (2) Tetraethyl tridecylidenediphosphonate.
C 1 I 2 H 25 CI I [PO (OC 2 H 5 )>] 2
j
11,0 (renn j
11.0 (renn
0.50.5
Dal-iLi lsi /u beachten, dal.! bei den vorstehend aufgeführten Lösungen weder nach Iwöchigeni Slehen noch ii;'ch IMündigem /entnl'uuieicn der Losungen bei 5000 LI,· Min. eine l'haseiiirennung aiiflral. was anzeigt, dall das Wasser in dem mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel vollkommen aufgelöst war. Lerner sei darauf hingewiesen, dal.! das bekannte TeiraäthylenmeihylendiphosphonaiDal-iLi lsi / u note, dal.! at those listed above Solutions neither after a week-long slehen nor at least one hour later at 5000 LI, · min. What indicates that the water was completely dissolved in the water-immiscible solvent. Learner should be advised that.! the well-known Teiraäthylenmeihylendiphosphonai
CII,I I1O(OC2IIsI2]JCII, II 1 O (OC 2 IIsI 2 ] J
bei diesem Versuch keine soluhilisierende Wirkung auf das Wasser in mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmiiti.!n ausübte.in this experiment no soluhilizing effect on the water in immiscible with water Solution miiti.! N exercised.
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