DE1301955B - Waermeentwickelbares Aufzeichnungsmaterial - Google Patents

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein wärmeenlwickelbares Aufzeichnungsmaterial, das in seiner wärmeempfindlichen Schicht eine durch Erwärmung freisetzbare, eine Farbänderung hervorrufende Base in latenter form enthält. <

Man kennt thermographische Materialien, die zusammen mit dem Original einer Infrarotstrahlung ausgesetzt werden, wobei die Kopie direkt durch Wärme erzeugt wird. Diese in der Handhabung bequemsten Materialien haben den Nachteil, daß |_(J die Kopien allgemein nicht genügend scharf und klar sind und daß die Kopie bei späterer Wärmeeinwirkung nachdunkelt und schließlich vollkommen unbrauchbar werden kann. Außerdem müssen die für diese Materialien benutzten Schichtträger für is die Wärmestrahlung durchlässig sein und bestehen deshalb nicht aus dem sonst üblichen Papier; diese speziellen Schichtträger haben den Nachteil geringerer Haltbarkeit und höherer Steifheit.

Zum Kopieren werden meist Diazotypiematerialien μ mit einer Diazoniumverbindung, einer Azo-Kupplungskomponente, wie z. B. bestimmten Phenolen. Stabilisatoren, wie Harnstoff und Thioharnstoff, sowie sauren Verbindungen in der empfindlichen Schicht verwendet. Für die Farbbildung bzw. -ände- 2s rung müssen diese Materialien mit einer Base behandeil werden. Man setzt sie im allgemeinen Ammoniakdämpfen aus; es sind aber auch Entwicklungsblätter (s. USA.-Patentschrift 2 774 669 und britische Patentschrift 816 601) bekannt, die mit _V) einer Substanz getränkt sind, welche in der Wärme säureabstumpfend und damit entwickelnd wirken oder einen Entwickler abgeben können. Diese Entwicklungsblälter werden zusammen mit dem belichteten Kopierblalt zwischen beheizten Walzen js hindurchgeführt. Die Enlwicklungsblätter erschöpfen sich ziemlich rasch und ergeben bei mehrfacher Verwendung eine ungleiche Dichte in eier l-'arbzeichnung.

Weiter gibt es Kopiermaterialien, die bereits selbst eine unter Einwirkung von Wärme basisch reagierende oder eine basenabspaltende Substanz enthalten, wodurch die Entwicklung wesentlich vereinfacht und das Auftreten lästiger Ammoniakdämpfe vermieden wird. So hat man beispielsweise 4s Harnstoff gemäß der IJSA.-Palentschrift 2 681 277 oder Dimethylharnstoff in Diazotypiemalerialien eingebracht, wodurch ein relativ stabiles, durch Wärme entwickelbares Kopiermaterial entsteht, bei dem jedoch die Entwicklung relativ langsam von- so statten gehl und elwa 1 Minute Zeit sowie relativ hohe Entwieklungslemperaluren von etwa 150 C erfordert. Sowohl Harnstoff als auch Dimethylharnstoff haben den Nachteil, daß sie ein unregelmäßiges stufenweises Dunkeln bei der Erhitzung 5s des Papiers ergeben. So wurde festgestellt, daß beim Aufheizen von harnstoffhaltigem Material zunächst Ammoniakdämpfe freigesetzt werden, die zu einer Verfärbung angrenzender Bereiche fuhren können, und daß die eigentliche Farbreaktion erst bei weiter <>o fortgesetztem Erhitzen unter Schmelzen des Harnstoffs erfolgt. Die wesentlichen Nachteile solcher Papiere sind, wie bereits gesagt, die lange Enlwicklungsdauer und die hohe Entwicklungstemperatur.

Schließlich ist aus der deutschen Auslegeschrift f>s 083 650 ein Diazotypiematerial bekannt, bei dem die Diazoniumverbindung in Kombination mit einer in Wasser unlöslichen Substanz, in der lichtempfindlichen Schicht fein verteilt ist. die noch ein oder mehrere Verbindungen einhält, die bei Temperaturerhöhung die Entwicklung herbeiführen. Als solche Verbindungen weiden Harnstoff. \ Nletlnlharnstojf und 'lhiosinaniin genannt.

Auf die Nachteile der Harnstoff oder ähnlich reagierende Verbindungen enthaltenden Materialien wurde bereits weiter oben hingewiesen: im übrigen dürfte die Kombination der Diazoniinmeibindung mit einer wenn auch leunerteilten festen Substanz zu einer gewissen (irobköniigkeil des Materials fühien.

Die Verwendung von Ammoniumkarboiiat als wärmeaktivierbarer Entwickler an Stelle \on Harn stoff ist praktisch nicht möglich, da Ammoniumkurbonat bereits unter normalen Temperatur- und Feuehtigkeilsbedingungen nach relatn kurzer Zeit eine Entwicklung bewirkt, so daß das Kopiermaterial unbrauchbar wird.

Aufgabe der Erfindung ist es. ein Aufzeichnungsmaterial zu entwickeln, bei dem durch Einwirkung einer Base eine Farbänderung entsteht, in dem die Base in inaktiver Form enthalten ist und durch Wärmeentwicklung akthiert wird, und bei dem diese Entwicklung schnell und gleichmäßig abläuft.

Diese Aufgabe wird gemäß der Erfindung dadurch gelöst, daß die im Aufzeichnungsmaterial \01 liegende Base ein organisches Aniin ist. das in abgeschirmter Form innerhalb einer Einschluß\erbindung. eines Mischkristalls oder eines Adsorptionskomplexes enthalten ist.

Bei der Wärmeentwicklung des erfindungsgemäßen Materials finden die üblichen chemischen Reaktionen statt, es wird jedoch ein spezieller latenter Entwickler angewendet. Dieser latente Entwickler besteht aus einer Tragerverbindung und der Base, die unter normalen Temperatur- und Feuchtigkeitsbedingungen eine physikalisch-chemische Einheit bilden und keine basischen Eigenschaften zeigen, jedoch bei erhöhten Temperaturen, nicht unter 43 (' und vorzugsweise oberhalb von 60 C, das organische Amin freigeben. Ein solcher latenter Entwickler kann in allen Aufzeichnungsmaterialien, die bei Einwirkung einer Base ihre Farbe ändern, verwendet werden, wobei der latente Entwickler entweder in der farbbildenden Schicht oder in einer gesonderten Schicht enthalten ist.

Vorzugsweise ist das würmeentwickelbare Aufzeichnungsmaterial lichtempfindlich. Mit besonderem Vorteil werden daher die neuen latenten Entwickler gemäß der Erfindung in bekannten Zweikomponentendiazotypiemalerialien verwendet.

Die aminhaltigen Einschlußverbindungen bestehen vorzugsweise aus Amin und Harnstoff, ferner haben sich als besonders vorteilhaft Mischkristalle aus Amin und einem Bisphenol als Trägerverbjndung erwiesen. Solche Krislallkomplexe werden insbesondere durch Ausfällen aus einer Lösung der Trägerverbindung durch Zugabe des organischen Amins erhalten. Brauchbar sind aber auch Adsorptionskomplexe aus Zeolith-Molekularsieben mil eingebauter Base.

Die Brauchbarkeit der einzelnen Kristallkomplexe kann man sehr einfach prüfen, indem man sie z. B. in Gegenwart eines Farbindikators oder zusammen mit handelsüblichem Diazotvpiepapier vom Ammoniak-Entwicklungstyp erwärmt und feststellt, ob und bei welchen Temperaturen ausreichende basische

Bedingungen herbeigeführt werden. Ihre Stabilität IaBt -.ich dadurch feststellen, daß man sie auf ein Dia/opapier aufbringt und bei leicht erhöhter Tempera! Iu^- und relaliv hoher Luftfeuchtigkeit aufbewahrt und die Lagerfähigkeit des Materials kontiolliert.

Der latente Entwickler kann in die empfindliche Schicht des Aufzeichnungsmalerials auf unterschiedliche Weise eingearbeitet werden. Erforderlich ist jeweils nur. daß der latente Entwickler in der empiindliclien Schicht oder in einer gesonderten Schicht lein und gleichmäßig verteilt wird, damit einheitliche Entwicklungsbedingungen über die gesamte Eläelie sichergestellt sind. Der latente Entwickler kann /. B. als Überzug auf die fotoeinpfindliche Schicht von handelsüblichen Dia/otypiematerialien aufgebracht werden. Vorzugsweise wird er dazu in einer Lösung eines Bindemittels bzw. in einem filmbildenden polymeren Material dispergierl und auf die empfindliche Seile des Diazoblattes in irgendeiner herkömmlichen Weise aufgetragen. Auch kann man eine Mischung herstellen, welche die Diazoverbindung, die Azo-Kupplungskomponente und den latenten Entwickler in Suspension enthält, und diese auf einen geeigneten Schichtträger auftragen.

Als latente Entwickler geeignete Mischkristalle sind z.B. in den USA.-Patentschriften 2 829 172. 1980 901 und 2 376 008. Einschluß verbindungen organischer Amine in den USA.-Patentschriften 2 569 984. 2 520 716. 2 798 891 und 2 827 452 und auch \un Erederick C ram er in »Einschlußverbindungen« (Springer-Verlag. Berlin. 1954) beschrieben. Adsorptionskomplexe organischer Amine mit Zeolilh-Molekularsieben allgemeiner Art weiden \on D. W. B r e c k und J. V. Smith in »Molecular Sieves«. Scientific American. Januar 1959. S. 85 bis 94. angegeben.

Beispielsweise umfassen die latenten Entwickler Träger bzw. Trägerverbindungen, wie Bisphenole, Harnstoff. Thioharnstoff. Stärke. Dextrin. Desoxycholsäure. Spirochromane. Chinone und Zeolithe, um einige der geläufigeren Typen zu nennen, welche gegenwärtig bekannt sind. Man kann jedes zur Herbeiführung der Earbänderung oder -entwicklung geeignete Amin verwenden, einschließlich der primären, sekundären und tertiären aliphatischen, der alicyclischen oder aromatischen Amine, heterocyclische Amine und Hydroxylamine. Vorzugsweise werden jedoch Amine verwendet, die stark basische Eigenschaften aufweisen, beispielsweise Hydroxyl- .so amine, pohfunktionelle Amine und primäre aliphatische und alicyclische Amine.

Es folgen Beispiele für die Herstellung von latenten Entwicklern, die einem Diazotypiematerial zugesetzt werden. Die Komponenten des DiazotypiemateriaJs sind an sich bekannt und werden nicht als Teil der Erfindung betrachtet. Solche Materialien sind z. B. in den USA.-Patentschriften 1 444 469 und 1 628 279 beschrieben.

Bei allen folgenden Beispielen 1 bis 28 wird die (>o Trägerverbindung zuerst in dem Lösungsmittel bei einer Temperatur von etwa 65 C aufgelöst, dann die Base zugesetzt und 30 Minuten lang gerührt. Das Gemisch wird dann etwa 14 Stunden lang bei etwa - 34 C belassen: während dieser /ei! bildet sich der gewünschte Niederschlag, der abfiltriert, dreimal gründlich mit η-Hexan bei Zimmertemperatur gewaschen, filtriert und getrocknet wird.

In jedem lalle ist das entstandene Produkt als latenter Entwickler brauchbar. Die Mengenverhältnisse und Eigenschaften der verwendeten Stoffe sind in den Beispielen angegeben. Alle Stoffe sind, wenn nichts anderes angegeben ist, von technischer Qualität, und alle Arbeitsgänge werden in Glasgefäßen ausgeführt.

Beispiel 1 Träger:

4.4'-Isopropylidendiphenol (Bisphenol A) 113 υ Base:

Isopropylamin 30 g

Lösungsmittel:

Toluol 55Og

Produkt:

Mischkristalle von Isopropylamin und 4.4'-Isopropylidendiphenol — Ep. 154 bis 157 C

Beispiel 2 Träger:

4.4'-Isoprop\1idendiphenol 113 g

Base:

Äthylendianiin 30 g

Lösungsmittel:

Toluol 55Og

Produkt:

Mischkristalle von 4.4'-lsopropylidendiphenol und Äthyiendiamin Ep. 91 bis 96 C

Beispiel 3 Träger:

4,4'-lsopropylidendiphenol 113 g

Base:

( yelohexylamin 51 g

Lösungsmittel:

Toluol 55Og

Produkt:

Mischkristalle von 4,4'-Isopropylidendiphenol und Cyclohexylamin Ep. 108 bis 110 C

Beispiel 4 Träger:

4.4'-Isopropylidendiphenol 113 g

Base:

Diäthylamin 37 g

Lösungsmittel:

Toluol 55Og

Produkt:

Mischkristalle von 4.4'-lsopropylidendiphenol und Diäthylamin Ep. 117 bis 153 (J

Beispiel 5 Träger:

4.4'-Isopropylidendiphenol J13 g

Base:

Di-n-propylamin 51 g

Lösungsmittel:

Toluol 550 g

Produkt:

Mischkristalle von 4.4'-isopropylidendiphenol und Di-n-propylamin Fp. 154 bis 156 C

Beispiel 6 Träger:

4,4'-Isopropylidendiphenol

Base:

Tributylamin

Lösungsmittel:

Toluol

Produkt:

Mischkristalle von 4,4'-IsopropyIidendiphenol und Tributylamin — Fp. 117 bis 155 "C

Beispiel 7

Träger:
2,2-Bis-[3,5-dichlor-4-oxyphenyl]-propan

Base:
Diäthanolamin

Lösungsmittel:
Toluol

Produkt:

Mischkristalle von 2,2-Bis-[3,5-dichlor-4-oxyphenyl]-propan und Diäthanolamin — Fp. 144 bis 149 C

Beispiel 8 Träger:

2,2-Bis-[3,5-dichlor-4-oxyphenyl]-propan Base:

Diethylamin

Lösungsmittel

Toluol

Produkt:

Mischkristalle von 2,2-Bis-[3,5-dichlor-

4-oxyphenyI]-propan und Diäthylamin — Fp. 142 bis 175 C

Beispiel 9

Träger:

2,2-Bis-[3,5-dichlor-4-oxyphenyl]-propan

Base:
Hydroxyäthyldiäthylentriamin

Lösungsmittel:
Toluol

Produkt:

Mischkristalle von 2,2-Bis-[3,5-dichlor-4-oxyphenyl]-propan und Hydroxyäthyldiäthylentriamin — Fp. 93 bis 114 C

Beispiel 10 Träger:

2,2-Bis-[3.5-dichlor-4-oxyphenyl]-propan Base:

Isooctylamin

Lösungsmittel:

Toluol

Produkt:

Mischkristalladdukt von 6-Methylhepthylamin und 2,2-Bis-[3.5-dichlor-

4-oxyphenyl]-propan Fp. 172 bis 185 C

Beispiel 11

Träger:
2.2-Bis-[3.5-dichlor-4-oxyphenyl]-propan

Base:

n-Decylamin 75 g

113g Lösungsmittel:

Toluol 364 g

93g 5 Produkt:

Mischkristalle von n-Decylamin und
g 2.2-Bis-[3,5-dichlor-4-oxyphenyl]-

propan Fp. 192 bis 198 C

Beispiel 12

Träger:

2.2-Bis-[3,5-dichlor-4-oxyphenyl]-propan 182 g Base:

Tributylamin 93 g

183g 15 Lösungsmittel:

Toluol 364 g

g Produkt:

Mischkristalle von Tributylamin und
g 2,2-Bis-f 3,5-dichlor-4-oxyphenyl]-

propan Fp. 110 bis 112 C

^. B e i s ρ i e 1 13

Träger:

2.2-Bis-[3,5-dichlor-4-oxyphenyl]-propan 182 g Base:

Triethanolamin 75 g

Lösungsmittel:

g Toluol 364 g

Produkt:
g 30 Mischkristalle von Triethanolamin und

2,2-Bis-[3.5-dichlor-4-oxyphenyl]-g propan Fp. 134 bis 140 C

Beispiel 14
Trager:

2,2-Bis-[3,5-dichlor-4-oxyphenyl]-propan 182 g Base:

Äthanolamin 31g

Lösungsmittel:

Toluol 364 g

g Produkt:

Mischkristalle von Äthanolemin und
g 2,2-Bis-[3,5-dichlor-4-oxyphenyl]-

propan - Fp. 96 bis 104 C
g 45

Beispiel 15
Träger:

Bis-[3-tert.-butyl-p-hydroxy-m-kresyl]-

thioäther 144 g

Base:

Äthylendiamin 30 g

Lösungsmittel:
Schwerbenzin (Erdölfraktion bis

g Kp. 210 C) 200 g

Lösungsmittel:

g Toluol 800 g

Produkt:

g Mischkristalle von Äthylendiamin und

Bis-[3-tert.-butyl-p-hydroxy-m-kresyl]-thioäther Fp. 112 bis 115 C

Beispiel 16
Träger:
Bis-[3-tert.-butyl-p-hydroxy-m-kresyl]-

thioäther 144 g

Base:
g Cyclohexylamin 51g

1

Lösungsmittel:

Schwerbenzin 200 g

Lösungsmittel:

Toluol 800 g

Produkt:

Mischkristalle von Cyclohexylamin und Bis-[3-teit.-butyl-p-hydroxy-m-kresyl]-thioäther — Fp. 79 bis % C

.... 13 e i s η i e 1 17

rager: '

4.4'-ButyIiden-bis-[ o-tert.-butyl-m-kresol] 161 g Hase:

Äthylendiamin 37 g

Lösungsmittel:

Scliwerbenzin 200 g

Lösungsmittel:

Toluol 800 g

Produkt:

Mischkristalle von Äthylendiamin und 4.4'-Bul yliden-bis-["6-tert.-hut vl-

m-kresoi] — Fp. 212 bis 246 C

Träger: Beispiel 18

4.4'-Butyliden-bis-[6-terl.-but\i-m-k resol] 161 e

Base:
N-Methyläthanolamin 38 g

L ösungsmittel:
Cchwerbenzin 200 g

Lösungsmittel:
Toluol 800 g

Produkt:

Mischkristalle von N-Methyläthanolamin und 4.4'-Butyliden-bis-[6-tert.-butyl-m-kresol] — Fp. 213 bis 216 C

Beispiel 19 Träger:

4,4'-Butyliden-bis-[6-tert.-butyl-m-kresol]. 161 g Base:

Tetramethyl guanidin 58 g

Lösungsmittel:

Schwerbenzin 200 g

Lösungsmittel:

Toluol 800 g

Produkt:

Mischkristalle von Tetramethylguanidin und 4,4'-Butyliden-bis-[6-tert.-butyl-

m-kresol] — Fp. 183 bis 185 C

_ .." B e i s ρ i e 1 20

Trager:

Bis-[4-methyl-6-tert.-butyl-o-hydroxyphenylj-methan 140 g

Base:
Diäthanolamin 53 g

Lösungsmittel:
Schwerbenzin 560 g

Produkt:

Mischkristalle von Diäthanolamin und Bis-[4-methyl-6-tert.-butyl-o-hydroxy- ,

phenyl]-methan — Fp. 110 bis 117 C

Beispiel 21 Träger:

2.2-Bis-[3,5-dichlor-4-oxyphenyl]-propan 182 g Base:

2-Aminobutanol-( 1) 44,5 g

IO

35

40

45

5°

55

6o

955

Lösungsmittel:

Toluol 364 g

Produkt:

Mischkristalle von 2-Aminobutanol-(l)

und 2,2-Bis-[3,5-dichlor-4-oxyphenyl]-

propan

Beispiel 22
Träger:

2,2-Bis-[3,5-dichIor-4-oxyphenyl]-propan 182 g Base:

Isopropylamin 37,5 g

Lösungsmittel:

Toluol 364 g

Produkt:

Mischkristalle von Isopropylamin und

2.2-Bis-[3,5-dichlor-4-oxyphcnyl]-propan

Beispiel 23
Träger:

2.2-Bis-[3.5-dichlor-4-oxyphenyl]-propan 182 g Base:

Methyldiäthanolamin 59,5 g

Lösungsmittel:

Toluol 364 g

Produkt:

Mischkristalle von Methyldiäthanolamin

und 2,2-Bis-[3,5-dichlor-4-oxyphenyl]-

propan

Beispiel 24
Träger:

2,2-Bis-[3,5-dichlor-4-oxyphenyl]-propan 182 g Base:

Propylendiamin 53 g

Lösungsmittel:

Toluol 364 g

Produkt:

Mischkristalle von Propylendiamin und

2.2-Bis-[3,5-dichlor-4-oxyphenyl]-propan

Beispiel 25
Träger:

2,2-Bis-[3.5-dichlor-4-oxyphenyl]-propan 182 g Base:

2-Amino-2-äthyl-propandiol-(l,3) 59 g

Lösungsmittel:

Toluol 364 g

Produkt:

Mischkristalle von 2-Amino-2-äthyl-

propandiol-(l,3)und 2,2-Bis-[3,5-dichlor-

4-oxyphenyl]-propan

„ .. B e i s ρ i e 1 26

Trager:

4,4'-Isopropylidendiphenol U3g

Base:

2-Methylpropylamin 36 g

Lösungsmittel:

Toluol 550 g

Produkt:

Mischkristalle von Isobutylamin und

4,4'-Isopropylidendiphenol

Beispiel 27
Träger:
4,4'-Isopropylidendiphenol 113 g

909 535/U*⁵

9 10

Base: Zimmertemperatur belassen, wobei sich ein Nieder-

Dimethylaminopropylamin 51g schlag bildet. Der Niederschlag wird abfiltriert,

Lösungsmittel: dreimal gründlich mit η-Hexan bei Zimmertem-

Toluol 550 g peratur gewaschen, filtriert und getrocknet. In jedem

Produkt:. 5 Falle ergibt das entstehende Produkt einen latenten

Mischkristalle von Dimethylamine- Entwickler. In den Beispielen sind die Mengen-

propylamin und 4,4'-Isopropyliden- Verhältnisse und die Eigenart der einzelnen Bestand-

diphenol teile angegeben, die, wenn nichts anderes angegeben

_R . . . ist, in technischer Qualität verwendet werden. Alle

ü e ι s ρ ι e 28 _w Mj_SCnoperationen werden in Glasgefäßen ausgeführt.

Träger: . . .

2,2-Bis-[3,5-dichlor-4-oxyphenyl]-propan 182 g B e ι s ρ ι e 1 -9

Base: Träger:

2,2-Diaminopropan 66 g Harnstoff 90 g

Lösungsmittel: 15 Base:

Toluol 364 g Di-n-hexylamin 45 g

Produkt: Lösungsmittel:

Mischkristalle von Aminobispropylamin Methanol 396 g

und 2,2-Bis-[3,5-dichlor-4-oxyphenyl]- Produkt:

propan 20 Einschlußverbindung von Di-n-hexylamin

in Harnstoff

Die gemäß den vorangehenden Beispielen 1 bis .

28 gebildeten Mischkristalle wurden einem Standard- Beispiel 30

Ammoniakentwicklungsdiazotypiepapier nach der Träger:

folgenden Technik zugegeben: 25 Harnstoff 90 g

10g der Mischkristalle wurden in 50g einer Base:

l,5gewichtsprozentigen Lösung von Polyvinyläthyl- Di-n-butylamin 45 g

äther in Hexan durch 4 Stunden langes Mahlen Lösungsmittel:

der Mischkristalle mit der Lösung in einer Kugel- Methanol 396 g

mühle in einem auf—40"C gekühltem Raum disper- 30 Produkt:

giert. Die Dispersion wurde auf das Diazopapier Einschlußverbindung von Di-n-butyl-

bis zu einem Trockengewicht von 1,4 bis 2,3 kg amin in Harnstoff

je 35 m- aufgezogen und das Papier dann getrocknet. . . ^.

Proben des getrockneten Blattes wurden ultra- Beispiel .i 1

violettem Licht durch eine Kopiervorlage exponiert 35 Träger:

und das Blatt dann 5 Sekunden auf einer auf 149 C Harnstoff 98,8 g

vorgewärmten Platte erhitzt. Es bildet sich eine klare Base:

und leserliche Kopie der Vorlage. n-Decylamin 49,4 g

Bei allen vorangehenden Beispielen diente die Lösungsmittel:

Polyvinyläthylätherlösung als mechanisches Binde- 40 Methanol 434,2 g

mittel, durch das der latente Entwickler in poten- Produkt:

tiell reaktionsfähiger Assoziation mit der darunter- Einschlußverbindung von n-Decylamin

liegenden lichtempfindlichen Schicht gehalten wird. in Harnstoff Andere filmbildende Materialien, beispielsweise

Methylmethäcrylatpolymere, Polyvinylchlorid, Poly- 45 Die in jedem der vorstehenden Beispiele 29 bis

vinylalkohol, natürliche Harze und Gummi und 31 gebildeten Einschlußverbindungen wurden einem

ähnliche Materialien können ebenfalls verwendet Standard - Ammoniakentwicklungsdiazotypiepapier

werden, wenn sie in geeigneten Lösungsmitteln nach der folgenden Technik zugesetzt:

gelöst sind, die den Kristallkomplex nicht auflösen. 9¹A; g der Einschlußverbindung wurden in HX) g

Wenn das Lösungsmittel auch den Kristallkomplex 5° einer 5gewichtsprozentigen Lösung von Polymethyl-

auflöst, kann die Base in Freiheit gesetzt werden methacrylat in Toluol durch 4stündiges Vermählen

und eine vorzeitige Farbstoffbildung im Diazotypie- der Einschlußverbindung mit der Lösung in einer

material verursachen. Es wurde jedoch gefunden, Kugelmühle dispergiert, wobei in einem gekühlten

daß gewisse Kristallkomplexe die Base beim Auflösen Raum bei 4,4 C gearbeitet wurde. Die Dispersion

nicht in Freiheit setzen. Beispielsweise können 55 wurde auf ein Ammonaikentwicklungsdiazoblatt

Mischkristalle aus Diäthanolamin und Bis-[4-methyl- his zu einem Trockengewicht von etwa 1,4 kg je

6-tert.-butyl-o-hydroxyphenyl]-methan gemäß Bei- 35 m~ aufgezogen und getrocknet. Das trockene

spiel 20 in Trichloräthylen oder Octan aufgelöst Blatt wurde durch eine Vorlage ultraviolettem Licht

werden und auf ein Standard-Ammoniakentwiek- ausgesetzt und dann 5 Sekunden auf einer auf 177'C

lungsdiazopapier ohne vorzeitige Entwicklung auf- ^f)0 erhitzten Platte entwickelt. Es wurde eine klare

gezogen werden. und leserliche Kopie der Vorlage erhalten.

In den folgenden Beispielen 29 bis 31 wird für R ·' · ■ .1 ρ

Einschlußverbindungen die Trägerverbindung zu- ^{c s} P' ^L

nächst in dem Lösungsmittel bei einer Temperatur Der latente Entwickler dieses Beispiels war ein

von etwa 65 C aufgelöst und die Lösung dann über ^(l5 Adsorptionskomplex von Di-n-butylamin und einem

Nacht bei Zimmertemperatur stehengelassen. Dann Zeolith-Molekularsieb (Natritimzeolith mit kubi-

wird die Base unter mechanischem Rühren zugesetzt scher Kristallstruktur und Hohlräumen für MoIe-

und die Lösung dann wiederum über Nacht bei küle mit kritischem Durchmesser von 13 Λ), das

15 Gewichtsprozent Di-n-butylamin adsorbiert enthält. 10 g des Adsorptionskomplexes wurden in 50 g einer l,5gewichtsprozentigen Lösung von Polyvinyläthyläther in Hexan dispergiert, indem das Gemisch 4 Stunden in einer Kugelmühle in einem gekühlten Raum bei 4,4°C vermählen wurde. Die Dispersion wurde auf ein Standard-Diazopapier bis zu einem Trockengewicht von etwa 2,3 kg je 36 m- aufgetragen und getrocknet. Das trockene Blatt wurde durch eine Vorlage ultraviolettem Licht ausgesetzt und dann auf 204"C erhitzt. Es wurde eine gut leserliche Kopie erhalten.

In den folgenden Beispielen ist der latente Entwickler mit den Komponenten des Diazotypiematerials vermischt und dann auf einen geeigneten Schichtträger aufgetragen. Es wird so nur eine Schicht gebildet, welche lichtempfindlich und hitzeentwickelbar ist.

Beispiel 33

Die folgenden Bestandteile wurden in den folgenden Mengen in eine Kugelmühle eingefüllt:

Thioharnstoff 25 g

Zitronensäure 25 g

Natriumsalz der 8-Aminonaphthol-( 1 )-

disulfonsäurc-(3,6) (Azo-Kuppel-

komponente) 50 g

ZnCl₁T p-Diazomethylhydroxyäthyl-

anilin fDiazoverbindung) 50 g

Polyvinyläthyläther, 25%ige Lösung

in Heptan 480 g

Die Komponenten wurden 4 Stunden lang in einem auf 4,4 C gekühlten Raum gemahlen. 25 g der in der Kugelmühle bereiteten Diazomasse, 5 g der Mischkristalle nach Beispiel 11 und 25 g Hexan wurden in eine Kugelmühle gegeben und 4 Stunden lang in einem auf 4,4^ÜC gekühlten Raum vermählen, um die Mischkristalle in der Diazomasse zu dispergieren. Das Gemisch wurde dann bis zu einem Trockengewicht von etwa 1,4 kg je 35 m² auf ein gebräuchliches, mit Ton—Casein beschichtetes und mit chromplattierter Walze zugerichtetes Papier von rund 100 g/m² aufgetragen und getrocknet. Das trockene Blatt wurde durch eine Vorlage ultraviolettem Licht ausgesetzt und dann 5 Sekunden bei 177 C erhitzt, wobei sich eine leserliche Kopie des Originals ergab.

Beispiel 34

25 g der Diazomasse, hergestellt nach Beispiel 33, 5 g der Mischkristalle nach Beispiel 10 und 25 g einer 2gewichtsprozentigen Polyacrylatlösung in Trichloräthylen wurden 4 Stunden lang in einer Kugelmühle in einem auf 4,4'C gekühlten Raum zusammengemischt. Das Gemisch wurde bis zu einem Trockengewicht von etwa 1,4 kg je 35,7 m- auf ein gebräuchliches, mit Ton Casein beschichtetes und mit chromplattierter Walze zugerichtetes Papier vt)ii rund 1000 g/nr aufgebracht und getrocknet. Das getrocknete Blatt wurde durch eine Vorlage ultraviolettem Licht ausgesetzt und dann 5 Sekunden bei 177 C erhitzt, wobei sich eine leserliche Kopie des Originals ergab.

Bei der Auswahl eines latenten Entwicklers ist die niedrigste Temperatur, bei welcher die Entwicklung innerhalb einer noch praktisch brauchbaren Erhitzungszeit stattfindet, von offensichtlichem Interesse. Diese kann als diejenige Temperatur betrachtet werden, bei welcher die Dissoziation des latenten Entwicklers unter Freisetzung seiner basischen Komponenten eintritt. Diese Temperatur wird hier als die »Basen-Freisetzungstemperatur« bezeichnet. Die Basen-Freisetzungstemperatur eines latenten Entwicklers kann experimentell folgendermaßen bestimmt werden:

Basen-Freisetzungstest

Durch 15 Stunden langes Vermählen von 100 g eines latenten Entwicklers und 500 g einer 2,5gewichtsprozentigen Lösung von Polyvinyläthyläther in Hexan in einer Kugelmühle wurde eine Uberzugsdispersion hergestellt. Die Masse wurde dann auf Zellglas aufgetragen, zur Erzielung eines Überzuges mit einem Trockengewicht von 0,9 bis 1,4 kg je 36 m² und getrocknet. Das überzogene Zellglas wurde dann in 6 mm breite Streifen zerschnitten und die überzogene Seite auf eine heiße Platte gegen ein Indikatorpapier gelegt. Ein Korkstopfen, dessen Vorderseite auf eine Weite von 6 mm geschnitten war, wurde quer über den überzogenen Zellglasstreifen gelegt, so daß sich eine Berührungsfläche von 6 mm auf 6 mm ergab, und mit einem 500-g-Gewicht beschwert. Die Temperatur der Platte wurde jeweils um 3°C gesteigert, wobei jede Temperaturstufe 1 Minute beibehalten wurde, und es wurde die niedrigste Temperatur notiert, bei welcher ein Farbwechsel auftrat.

Die gleiche Arbeitsweise kann mit handelsüblichem Ammoniakentwicklungsdiazotypiepapier angewandt werden. Wenn der latente Entwickler kein ionisierendes Medium enthält, kann man sich auf den Gebrauch von Standard-Indikatorpapier nicht verlassen, da der Farbwechsel in Abwesenheit eines solchen Mediums nicht stattzufinden braucht. Die Verwendung eines Standard-Ammoniakentwicklungsdiazotypiepapiers ist daher zur Bestimmung der Basen-Freisetzungstemperatur solcher latenten Entwickler besser geeignet.

Die Basen-Freisetzungstemperaturen, welche wie oben angegeben für einige der in den Beispielen genannten latenten Entwickler bestimmt wurden, sind in der Tabelle aufgeführt.

	Basen-Freisetzungstemperatur C,	Diazotypiepapier
	bestimmt mit:	66
Beispiel	Indikatorpapier (pH-Bereich 6,0 bis 8,0)	63
3	66	66
4	63	66
5	66	60
7	66	66
8	—	60
9	68	143
11	—	63
12	—	49
13	63	46'
14	49	46
15	46	52
17	46	71
20	52
21	—

Fortsetzung

Beispiel	Basen-Freisetzunj bestimn Indikatorpapier (pH-Bereich 6,0 bis 8.0)	>stemperatur C. it mit: Diazotjpiepapier
22		68
23	—	71
24	—	68
25	—	68
26	54	54
27	79	79
28	79	79
30	—	107
31	—	46

Im allgemeinen haben geeignete latente Entwickler eine wie oben beschrieben bestimmte Basen-Freisetzungstemperatur von mindestens 43 C und vor- 2» zugsweise oberhalb 6(FC. Ferner ist für die Auswahl der latenten Entwickler seine Stabilität im Aufzeichnungsmaterial wichtig. Diese kann dadurch bestimmt werden, daß man eine Dispersion des Entwicklers auf ein Ammoniakentwicklungsdiazo- 2$ typiematerial aufträgt und das Blatt dann den in der Praxis tatsächlich auftretenden oder verschärften Lagerungsbedingungen unterwirft.

Da die Acidität oder der Säuregehalt verschiedener Diazotypiematerialien unterschiedlich ist, werden zur Entwicklung verschiedene Basenmengen benötigt, aber auf jeden Fall kann die für ein gegebenes Material benötigte Menge leicht experimentell bestimmt werden, wenn sie nicht bereits bekannt ist.

Eine andere als die bisher beschriebene Methode, um von dem erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterial Gebrauch zu machen, besteht darin, daß man eine Lichtquelle verwendet, welche sowohl reich an ultravioletter als auch an infraroter Strahlung ist, wodurch das Papier gleichzeitig belichtet und entwickelt werden kann. Es kann auch ein Kopiergerät benutzt werden, wie es für thermographische Materialien verwendet wird. Ein thermographisches Verfahren ist anwendbar, da die Infrarotstrahlung an dunklen Stellen ein selektives Erhitzen und eine Entwicklung der Diazotypiematerialien an diesen Stellen verursacht, ohne die hellen Flächen zu beeinträchtigen. Nachfolgendes Belichten des Blattes mit ultraviolettem Licht zerstört dann die Diazoniumverbindung in den hellen Flächen und beugt der Möglichkeit eines weiteren Nachdunkeins dieser Flächen vor.

Claims (7)

1. Patentansprüche:

   to 1. Wärmeentwickelbares Aufzeichnungsmaterial, das in seiner wänneempfmdlichen Schicht eine durch Erwärmung freisetzbare, eine Farbänderung hei vorrufende Base in latenter Form enthält, d a d u r c h g e k e η η ζ e i c h η e t, daß die Base ein organisches Amin ist, das in abgeschirmter Form innerhalb einer Einschlußverbindung, eines Mischkristalls oder eines Adsorptionskomplexes enthalten ist.
2. 2. Wärmeentwickelbares Aufzeiehnungsmaterial nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß es lichtempfindlich ist.
3. 3. Wärmeenlwickelbares Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Freisetzungsteniperatur des organischen Amins oberhalb 43 C liegt.
4. 4. Wärmeentwickelbares Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Einschlußverbindung als Tragerverbindung Harnstoff enthält.
5. 5. Wärmeentwickelbares Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Mischkristall als Trägerverbindung ein Bisphenol enthält.
6. 6. Wärmeentwickelbares Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2 bis 5, gekennzeichnet durch eine lichtempfindliche Diazoniumverbindung und eine Azo-Kupplungskomponente.
7. 7. Verfahren zur Herstellung eines wärmeentwickelbaren Aufzeichnungsmaterials nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Amin in abgeschirmter Form in einem filmbildenden polymeren Material dispergiert wird und mit der Dispersion ein Überzug auf einen mit einer farbbildenden Komponente versehenen Träger aufgebracht wird.