DE1301541B - Process for the preparation of copolymers of trioxane - Google Patents
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Description
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Die Herstellung von Homopolymeren des Form- mäßigen Anteil an diesem von größenordnungsmäßigThe production of homopolymers of the shape-wise proportion of this is of the order of magnitude
aldehyds mit wiederkehrenden Grundeinheiten 50%.aldehydes with recurring basic units 50%.
— CH2O — ist bekannt. Diese Homopolymeren las- Die Copolymerisationsreaktion wird gemäß der- CH 2 O - is known. This homopolymers las- The copolymerization reaction is carried out according to the
sen sich leicht durch Polymerisation entweder von Erfindung unter einer gegenüber den Reaktionskomgasförmigem wasserfreiem Formaldehyd in Gegen- 5 ponenten inerten Atmosphäre, vorzugsweise einersen easily by polymerization either of the invention under one opposite the reaction grains anhydrous formaldehyde in a counterpart inert atmosphere, preferably one
wart eines anionischen Katalysators oder aus Trioxan Stickstoffatmosphäre, in Gegenwart eines kationi-was an anionic catalyst or trioxane nitrogen atmosphere, in the presence of a cationic
in Gegenwart von kationischen Katalysatoren her- sehen Katalysators, und zwar insbesondere eines sol-in the presence of cationic catalysts see catalyst, in particular a sol-
stellen. chen aus der Gruppe der Lewis-Säuren, durchgeführt.place. chen from the group of Lewis acids carried out.
Die in dieser Weise erhaltenen Homopolymeren Am vorteilhaftesten ist es, einen Katalysator aus der besitzen je nach der Art ihrer Herstellung, sei es io Gruppe des Borfluorids und der Koordinationskom-The homopolymers obtained in this way is most advantageous to use a catalyst from the have, depending on the method of their production, be it io group of boron fluoride and the coordination com-
durch Polymerisation in Substanz, im flüssigen Me- plexe des Borfluorids, in welchen Sauerstoff- oderby polymerization in substance, in the liquid complexes of boron fluoride, in which oxygen or
dium oder in Lösung usw., eine unterschiedliche Schwefelatome die wirksamen Atome bilden, zu ver-medium or in solution, etc., to make a different sulfur atom form the effective atoms
Wärmebeständigkeit und auch verschiedenes Mole- wenden. Unter den besonders für die DurchführungHeat resistance and also various mole turning. Among the specially designed for implementation
kulargewicht. Es ist ferner bekannt, daß diese Homo- des Verfahrens gemäß der Erfindung geeignetengross weight. It is also known that this homo is suitable for the method according to the invention
polymeren für industrielle Zwecke wegen ihrer gro- 15 Koordinationskomplexen des Borfluorids sind diepolymers for industrial purposes because of their large coordination complexes of boron fluoride are the
ßen thermischen Unstabilität nicht brauchbar sind. In Borfluoridätherate und insbesondere die Komplexeßen thermal instability are not useful. In boron fluoride etherates and especially the complexes
der Praxis muß daher ihrer Verwendung eine Be- von Borfluorid mit den Äthyl- und Butyläthern zuin practice, boron fluoride must be used with ethyl and butyl ethers
handlung mit dem Ziel der Blockierung der Ketten- erwähnen.Mention action with the aim of blocking the chains.
enden vorangehen, durch welche der sonst durch Die verwendete Menge an Katalysator beträgtends by which the amount of catalyst used is otherwise due
Wärmeeinwirkung erfolgende Abbauprozeß verhin- 20 üblicherweise zwischen 0,001 und 0,05 Gewichts-The degradation process taking place under the influence of heat usually prevents between 0.001 and 0.05 weight
dert wird. Jedoch ist die Wärmestabilität, auch der in prozent, bezogen auf das verwendete Trioxan. In deris changed. However, the thermal stability, also in percent, is based on the trioxane used. In the
dieser stabilisierten Form erhaltenen Homopoly- Regel erweisen sich Mengen an Katalysator in derThis stabilized form obtained homopoly- usually turn out to be amounts of catalyst in the
meren, häufig völlig unbefriedigend. Größenordnung von 0,003 bis 0,01 °/o als besondersmeren, often completely unsatisfactory. On the order of 0.003 to 0.01% as particular
Es ist ferner bereits bekannt, Copolymere des zweckmäßig.It is also already known to use copolymers of the.
Trioxans durch Polymerisation von Trioxan mit 25 Um die verbliebenen Spuren an Katalysator aus-Trioxane by polymerizing trioxane with 25 To remove the remaining traces of catalyst
Vinyläthern in inerter Atmosphäre in Gegenwart von zuscheiden, ist es zweckmäßig, wenn nach demTo separate vinyl ethers in an inert atmosphere in the presence of, it is useful if after
kationisch wirksamen Katalysatoren, gegebenenfalls Copolymerisationsvorgang in bekannter Weise eincationically active catalysts, optionally a copolymerization process in a known manner
in inerten Verdünnungsmitteln, herzustellen. alkalisches Waschen der Copolymeren, z. B. mit einerin inert diluents. alkaline washing of the copolymers, e.g. B. with a
Auch dieses Verfahren führt aber zu Copolymeren 2%igen wäßrigen ammoniakalischen Lösung vonHowever, this process also leads to copolymers of 2% strength aqueous ammoniacal solution
von vergleichsweise niedriger Wärmebeständigkeit 30 Triäthanolamin, erfolgt.of comparatively low heat resistance 30 triethanolamine takes place.
und vor allem geringem Kristallinitätsgrad, der sich Gemäß einer Ausführungsform des Verfahrensand above all a low degree of crystallinity, which, according to one embodiment of the method
in ungünstigen mechanischen Festigkeitswerten, ins- gemäß der Erfindung wird die Copolymerisation desin unfavorable mechanical strength values, in accordance with the invention, the copolymerization of the
besondere hinsichtlich der Zugfestigkeit und des EIa- Trioxans mit dem Vinyl-2-dioxolan-l,3 als Polymeri-especially with regard to tensile strength and the EIa- trioxane with the vinyl-2-dioxolane-1,3 as polymer
stizitätsmoduls, auswirkt. sation in Substanz durchgeführt.modulus of elasticity. sation carried out in substance.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur 35 Gemäß einer anderen Ausführungsform des VerHerstellung von Copolymeren des Trioxans durch fahrens kann die Copolymerisation des Trioxans mit Polymerisieren von Trioxan mit einer Vinylverbin- dem Vinyl-2-dioxolan-l,3 auch in Gegenwart eines dung in inerter Atmosphäre in Gegenwart von kat- gegenüber den Reaktionskomponenten inerten Löionisch wirksamen Katalysatoren, das dadurch ge- sungsmittels erfolgen.The subject of the invention is a method for manufacturing according to another embodiment of copolymers of trioxane by driving the copolymerization of trioxane with Polymerizing trioxane with a vinyl compound the vinyl-2-dioxolane-1,3 also in the presence of a dung in an inert atmosphere in the presence of a cat ionic ion which is inert towards the reaction components effective catalysts, which are made by solubilizing agents.
kennzeichnet ist, daß als Vinylverbindung Vinyl-2-di- 40 Hierfür geeignete Lösungsmittel sind beispielsweiseis indicated that vinyl-2-di-40 solvents suitable for this purpose are, for example, as the vinyl compound
oxolan-1,3 verwendet wird. leichte Fraktionen gesättigter Kohlenwasserstoffe,oxolan-1,3 is used. light fractions of saturated hydrocarbons,
Die erfindungsgemäß hergestellten Copolymerisate aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol und
zeichnen sich gegenüber den nach dem bekannten Toluol, sowie cyclische Kohlenwasserstoffe, wie
Verfahren hergestellten Copolymerisaten durch hohe Cyclohexan, zu nennen. Außerdem können als Lö-Wärmebeständigkeit
und hohe Kristallinitätsgrade, 45 sungsmittel auch halogenierte und/oder nitrierte
die sich in einer entsprechend hohen Zugfestigkeit Kohlenwasserstoffderivate, wie Nitrobenzol, Dichlor-
und einem guten Elastizitätsmodul auswirken, aus. äthan-1,2 und Nitromethan, verwendet werden.
Sie sind durch Vinylgruppen substituiert, die vernetzt Um eine gute Wirkung des Verfahrens gemäß der
werden können. Hierdurch wird es möglich, den in Erfindung zu erzielen, muß das eingesetzte Trioxan
dieser Weise behandelten Copolymeren Eigenschaf- 50 sehr rein und vorzugsweise wasserfrei sein,
ten, die verschieden von denen der Basiscopolymeren Bei Durchführung des Verfahrens als Substanzsind,
insbesondere noch bessere thermische Stabili- polymerisation besteht eine abgeänderte Ausfühtätseigenschaften,
zu verleihen. rungsform darin, daß die Menge an Vinyl-2-dioxo-The copolymers prepared according to the invention are aromatic hydrocarbons, such as benzene, and are distinguished from the copolymers prepared by the known toluene, and cyclic hydrocarbons, such as copolymers prepared by high cyclohexane processes. In addition, halogenated and / or nitrated solvents, such as nitrobenzene, dichloro and a good modulus of elasticity, can have a correspondingly high tensile strength as a heat resistance and high degree of crystallinity. ethane-1,2 and nitromethane can be used.
They are substituted by vinyl groups which can be crosslinked in order to have a good effect of the method according to the. This makes it possible to achieve the invention, the used trioxane treated in this way copolymers properties must be very pure and preferably anhydrous,
When the process is carried out as a substance, there is, in particular, even better thermal stabilization polymerization, a modified design properties to be imparted. form in that the amount of vinyl-2-dioxo-
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren her- lan-1,3, z. B. 1 Gewichtsprozent, in dem TrioxanAccording to the method according to the invention herlan-1,3, z. B. 1 weight percent, in the trioxane
gestellten Copolymeren sollen zweckmäßig wenig- 55 unter der gegenüber den ReaktionskomponentenThe copolymers provided should expediently be less than that of the reaction components
stens 0,5 Gewichtsprozent an aus dem Vinyl-2-dioxo- inerten Atmosphäre, z. B. einer Stickstoffatmosphäre,at least 0.5 percent by weight of the vinyl-2-dioxo-inert atmosphere, e.g. B. a nitrogen atmosphere,
lan-1,3 stammenden wiederkehrenden Grundeinheiten bei einer Temperatur von größenordnungsmäßiglan-1,3 originating recurring basic units at a temperature of the order of magnitude
enthalten. Jedoch ergibt sich eine gute thermische 70° C gelöst und darauf der Katalysator unter star-contain. However, a good thermal dissolution of 70 ° C results and the catalyst then
Stabilität der Copolymeren auch bereits bei Gehalten kern Rühren zugesetzt wird. Der eigentliche Copoly-Stability of the copolymers is added even when the contents are not stirred. The actual copoly-
an solchen wiederkehrenden stabilisierenden Grund- 60 mensationsvorgang dauert dann nur einige Minuten,such a recurring stabilizing basic aging process then only takes a few minutes,
einheiten von weniger als 0,5 Gewichtsprozent bis zu Es ist aber selbstverständlich auch möglich, inunits of less than 0.5 percent by weight up to It is of course also possible in
größenordnungsmäßig 0,1 Gewichtsprozent. Abänderung dieser Arbeitsweise den Katalysator inof the order of 0.1 percent by weight. Modification of this mode of operation the catalyst in
Im Rahmen der Erfindung liegt ferner auch die mehreren Portionen in das Reaktionsmedium einzu-The invention also includes the several portions to be added to the reaction medium.
Herstellung von Copolymeren mit einem erheblichen tragen. Ferner kann grundsätzlich die Copolymerisa-Production of copolymers with a significant wear. Furthermore, in principle, the copolymerization
Gehalt an wiederkehrenden stabilisierenden Grund- 65 tionsreaktion innerhalb eines TemperaturbereichsContent of recurring stabilizing priming reaction within a temperature range
einheiten, z. B. einem solchen in der Größenordnung von 0 bis 100° C und sogar bei einer oberhalb desunits, e.g. B. such in the order of 0 to 100 ° C and even at one above the
von einigen zehn Gewichtsprozent, auf das Gewicht Siedepunktes des Trioxans liegenden Temperaturof a few tens of percent by weight, based on the weight of the boiling point of the trioxane
der Copolymeren bezogen, bis zu einem gewichts- durchgeführt werden. Ferner ist es auch möglich, diebased on copolymers, can be carried out up to a weight. It is also possible to use the
Copolymerisation unter gegenüber den atmosphärischen niedrigeren oder höheren Drücken durchzuführen. In der Regel wird jedoch unter atmosphärischem Druck gearbeitet. Die Dauer des Copolymerisationsvorgangs kann innerhalb verhältnismäßig weiter Grenzen verschieden sein. Wenn die Copolymerisation als Substanzpolymerisation durchgeführt wird, so schwankt die Zeitdauer der Einleitung der Reaktion um einige Minuten, und der gesamte Copolymerisationsvorgang ist meist in weniger als einer Stunde beendet.To carry out copolymerization under lower or higher pressures than atmospheric. As a rule, however, work is carried out under atmospheric pressure. The duration of the copolymerization process can be different within relatively wide limits. When the copolymerization is carried out as bulk polymerization, the duration of the introduction of the varies Reaction by a few minutes, and the entire copolymerization process is mostly in less than one Hour ended.
Falls der Verlauf der Reaktion verlangsamt werden soll, ist es zweckmäßig, die Copolymerisation in Gegenwart eines dem Trioxan zugesetzten Lösungsmittels durchzuführen.If the course of the reaction is to be slowed down, it is advantageous to carry out the copolymerization in To be carried out in the presence of a solvent added to the trioxane.
Die Copolymeren gemäß der Erfindung eignen sich, und zwar wegen ihrer hohen thermischen Eigenstabilität, ausgezeichnet für alle bekannten Anwendungszwecke der Thermoplasten. Sie besitzen allgemein sehr gute physikalische Eigenschaften, die sie ao für die Verformung durch Strangpressen, mittels des Extruders oder nach dem Spritzverfahren geeignet machen.The copolymers according to the invention are suitable, because of their high inherent thermal stability, excellent for all known applications of thermoplastics. They generally own very good physical properties that they ao for deformation by extrusion, by means of the Make suitable extruder or after the injection process.
Die folgenden Ausführungsbeispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung.The following exemplary embodiments serve to explain the invention.
In ein Reaktionsgefäß aus Glas werden unter einer Stickstoffatmosphäre 150 g Trioxan mit einem Wassergehalt von weniger als 60 mg/kg mit einem Gehalt an Ameisensäure von weniger als 10 mg/kg, in welchen vorher 1,5 g Vinyl-2-dioxolan-l,3 gelöst wurden, gegeben, und die Temperatur wird auf 70° C erhöht. Zu dieser ständig intensiv gerührten Mischung werden schnell 50 mg/kg in 2 ecm wasserfreiem Äther gelöstes Borfluoridäthylätherat gegeben. Die Reaktion beginnt nach einer Anlaufperiode von 45 Sekunden und ist nach einigen Minuten beendet.150 g of trioxane with a water content are placed in a reaction vessel made of glass under a nitrogen atmosphere of less than 60 mg / kg with a formic acid content of less than 10 mg / kg in which 1.5 g of vinyl-2-dioxolane-1,3 have been dissolved beforehand, and the temperature is increased to 70.degree elevated. This mixture, which is constantly stirred intensively, quickly becomes 50 mg / kg in 2 ecm of anhydrous Ether dissolved Borfluoridäthylätherat given. The reaction begins after a start-up period of 45 seconds and ends after a few minutes.
Darauf wird das erhaltene Copolymere zerkleinert und 1 Stunde lang unter Rühren zunächst mit einer 2%igen wäßrigen ammoniakalischen Lösung und hierauf mit Wasser und schließlich mit Aceton gewaschen, worauf es bei Außentemperatur getrocknet wird. Es ergibt sich eine Ausbeute von 82% an Copolymerem, bezogen auf die eingesetzten Reaktionskomponenten. Die Bestimmung der thermischen Abbaugeschwindigkeit einer Probe des in dieser Weise hergestellten Copolymeren ergab, daß dieses durch Erhitzung auf eine Temperatur von 220° C in 20 Minuten einen Gewichtsverlust von 15% erlitt. Nach Ablauf dieser Zeitdauer war der weitere Gewichtsverlust minimal. Aus dem Copolymeren durch Verpressen desselben bei einer Temperatur von 190° C hergestellte Filme von 0,1 bis 0,3 mm Dicke halten eine große Anzahl von Bingungen aus.The copolymer obtained is then comminuted and initially with a for 1 hour while stirring 2% aqueous ammoniacal solution and then washed with water and finally with acetone, whereupon it is dried at outside temperature. The result is a yield of 82% Copolymer, based on the reaction components used. Determination of the thermal Rate of degradation of a sample of the copolymer prepared in this way indicated that this suffered a weight loss of 15% in 20 minutes by heating to a temperature of 220 ° C. At the end of this period, further weight loss was minimal. From the copolymer films of 0.1 to 0.3 mm produced by pressing the same at a temperature of 190 ° C Thick ones can withstand a large number of conditions.
6060
In ein mit einer Intensivrührvorrichtung, weiche zwei sigmaförmige Rührarme aufweist, ausgerüstetes, aus Metall bestehendes Mischwerk werden unter einem kontinuierlichen Strom von Stickstoff 800 g Trioxan der im Beispiel 1 gekennzeichneten Beschaffenheit, dem 6 g Vinyl-2-dioxolan-l,3 zugesetzt wurden, gegeben. Die Temperatur wird auf 70° C erhöht, und es werden hierauf 70 mg/kg Borfluoridbutylätherat als Katalysator zugegeben. Nach Verlauf von 2 Stunden läßt man das Reaktionsmedium abkühlen, worauf das Copolymere weiter wie gemäß Beispiel 1 behandelt wird.In one equipped with an intensive stirring device, which has two sigma-shaped stirring arms, Mixer made of metal are under a continuous stream of nitrogen 800 g Trioxane of the nature identified in Example 1, to which 6 g of vinyl-2-dioxolane-1,3 were added, given. The temperature is increased to 70 ° C., and there are then 70 mg / kg of boron fluoride butyl etherate added as a catalyst. After 2 hours, the reaction medium is allowed to cool, whereupon the copolymer is treated further as in Example 1.
Das gewaschene und getrocknete Copolymere besitzt ebenso wie die daraus gezogenen Filme Eigenschaften, welche ähnlich den oben an Hand von Beispiel 1 angegebenen sind.The washed and dried copolymer, like the films made from it, has properties which are similar to those given in Example 1 above.
In den im Beispiel 1 beschriebenen Reaktor werden 150 g im wesentlichen wasserfreies Trioxan und 30 g trockenes Heptan als Lösungsmittel und 3 g Vinyl-2-dioxolan-l,3 gegeben. Das Reaktionsmedium wird unter einer Stickstoffatmosphäre gehalten und die Temperatur auf 7O0C gesteigert, worauf 40 mg/kg Borfluoridäthylätherat zugesetzt werden. Die Zeitdauer des Anlaufens der Reaktion beträgt einige Minuten. Sobald die Copolymerisation beginnt, was leicht durch das milchige Aussehen der Flüssigkeit feststellbar ist, werden weitere 40 mg je Kilogramm Katalysator zugegeben. Die Reaktion ist nach einer Stunde und 30 Minuten beendet. Dann läßt man das Reaktionsmedium abkühlen, worauf das erhaltene Copolymere in der im einzelnen im Beispiel 1 beschriebenen Weise weiterbehandelt wird. Es besitzt ebenso wie die daraus gezogenen Filme Eigenschaften, die ähnlich denen des Copolymerisate gemäß Beispiel 1 sind.In the reactor described in Example 1, 150 g of essentially anhydrous trioxane and 30 g of dry heptane as solvent and 3 g of vinyl-2-dioxolane-1,3 are added. The reaction medium is maintained under a nitrogen atmosphere and the temperature is raised to 7O 0 C, followed by 40 mg / kg Borfluoridäthylätherat be added. The time it takes for the reaction to start is a few minutes. As soon as the copolymerization begins, which can easily be seen from the milky appearance of the liquid, a further 40 mg per kilogram of catalyst are added. The reaction is over after one hour and 30 minutes. The reaction medium is then allowed to cool, whereupon the copolymer obtained is further treated in the manner described in detail in Example 1. Like the films made from it, it has properties which are similar to those of the copolymer according to Example 1.
Aus den folgenden Vergleichsversuchen ergibt sich, daß die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Copolymerisate gegenüber den aus der britischen Patentschrift 911 960 bekannten Copolymerisaten überraschende technische Vorteile hinsichtlich der Wärmebeständigkeit, Kristallinität und der mechanischen Eigenschaften aufweisen.The following comparative tests show that those produced by the process according to the invention Copolymers versus the copolymers known from British Patent 911 960 surprising technical advantages in terms of heat resistance, crystallinity and mechanical properties.
I WärmebeständigkeitI heat resistance
Bei dem thermischen Abbau des Copolymeren aus Trioxan mit Vinyl-2-dioxolan-l,3 bei einer Temperatur von 202° C an Stelle von 220° C, das gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt wurde, war ein Gewichtsverlust der untersuchten Proben von 3 % festzustellen.In the thermal degradation of the copolymer of trioxane with vinyl-2-dioxolane-1,3 at one temperature of 202 ° C instead of 220 ° C, which was produced according to the method according to the invention, a weight loss of 3% was found for the samples examined.
Demgegenüber ergab die Untersuchung von Proben eines nach dem Beispiel 2 a der britischen Patentschrift 911 960 hergestellten Copolymeren aus Formaldehyd und nicht acetyliertem Methyl-vinyläther bei Erhitzung auf 202° C einen Gewichtsverlust von doppelter Höhe, nämlich von 6%.In contrast, the examination of samples revealed one according to Example 2 a of the British patent 911 960 produced copolymers from formaldehyde and non-acetylated methyl vinyl ether Heating to 202 ° C resulted in a weight loss of twice the amount, namely 6%.
Hieraus ergibt sich, ohne daß weitere Erläuterungen erforderlich sind, die wesentlich bessere Wärmebeständigkeit der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Copolymeren gegenüber den in in der entgegengehaltenen britischen Patentschrift 911960 an der angezogenen Stelle beschriebenen Copolymeren.Without the need for further explanations, this results in the significantly better heat resistance of the copolymers prepared by the process according to the invention compared to the in in the cited British Patent 911960 at the point cited Copolymers.
II KristallinitätII crystallinity
Nach der Methode von Hammer, Koch und Whitney, beschrieben in Bandl des Jahrganges 1959 des »Journal of Applied Polymer Science«, durchgeführte Messungen der Kristallinität mit nachAccording to the method of Hammer, Koch and Whitney, described in volume of the year 1959 of the "Journal of Applied Polymer Science", measurements of the crystallinity carried out with after
Beispiel 1 der vorliegenden Erfindung hergestellten Copolymeren aus Trioxan und Vinyl-2-dioxolan-l,3 ergaben einen Kristallinitätsgrad dieses Copolymeren von 85%.Example 1 of the present invention produced copolymers from trioxane and vinyl-2-dioxolane-1,3 gave this copolymer a degree of crystallinity of 85%.
Dagegen ergab die Untersuchung des nach Beispiel 2 a der britischen Patentschrift hergestellten Copolymeren aus Formaldehyd und Methyl-vinyläther einen Kristallinitätsgrad von nur 66%.In contrast, the investigation of the prepared according to Example 2a of the British patent showed Copolymers of formaldehyde and methyl vinyl ether have a degree of crystallinity of only 66%.
Die Kristallinitätsgrade der gemäß der Erfindung hergestellten Copolymeren liegen also wesentlich näher "> an denen des Homopolymeren (von 89%) als die der nach der Entgegenhaltung hergestellten Copolymeren.The degrees of crystallinity of the copolymers produced according to the invention are therefore much closer on those of the homopolymer (of 89%) than that of the copolymers prepared according to the citation.
ΙΠ Mechanische EigenschaftenΙΠ Mechanical properties
Da die wichtigsten mechanischen Eigenschaften der Copolymeren auf Grundlage von Formaldehyd eine Funktion ihrer Kristallinität sind, ergibt sich, daß die gemäß der Erfindung hergestellten Copolymeren eine wesentlich höhere Zugfestigkeit und einen höhe- ao ren Elastizitätsmodul beim Biegen als die nach der Entgegenhaltung hergestellten Copolymeren aufweisen. Die Ergebnisse der insoweit durchgeführten Vergleichsversuche sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt: asAs the main mechanical properties of the formaldehyde-based copolymers are a function of their crystallinity, it follows that the copolymers prepared according to the invention a much higher tensile strength and a height ao have more modulus of elasticity in bending than the copolymers prepared according to the citation. The results of the comparative tests carried out in this respect are shown in the table below compiled: as
Zugfestigkeit inpsi
(14,7 psi = 1 kg/cm2)Tensile strength inpsi
(14.7 psi = 1 kg / cm 2 )
Elastizitätsmodul in psiYoung's modulus in psi
CopolymeresCopolymer
aus
Formaldehydthe end
formaldehyde
undand
Isobutylvinyläther Isobutyl vinyl ether
7600
0007600
000
Nach dem
Verfahren
gemäß derAfter this
procedure
according to the
Patentanmeldung
P37350rVd/
39 c hergestelltes
CopolymeresPatent application
P37350rVd /
39 c manufactured
Copolymer
9714
400 0009714
400,000
Homopolymeres Homopolymer
10200 43200010200 432000
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