DE1301173B

DE1301173B - Mittel zur Bekaempfung von unerwuenschtem Pflanzenwuchs

Info

Publication number: DE1301173B
Application number: DEM54289A
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Dr Dietrich; Erdmann; Dipl-Chem Dr Ernst; Dipl-Biol Gerhart; Jacobi; Dipl-Chem Dr Konrad; Lust; Niethammer; Schneider; Dr Sigmund
Original assignee: E Merck AG
Current assignee: Merck KGaA
Priority date: 1962-09-22
Filing date: 1962-09-22
Publication date: 1969-08-14
Also published as: BE637632A; GB1051652A; CH452274A; NL143408C; US3506434A; NL297885A

Description

1 bis 4 C-Atomen bedeutet, ihre Salze und niederen ₂o sprechend erhält man durch Acetylierung der Fluore-

Alkylester (worin die Alkylgruppe 1 bis 8 C-Atome nolcarbonsäureester die entsprechenden Acetylver-

enthält), einzeln oder im Gemisch, in Kombination bindungen. Die in 2- und/oder 7-Stellung halogen-

mit einem Wuchsstoffherbizid aus der Klasse der substituierte Fluorenolcarbonsäure ist zugänglich aus

gegebenenfalls im Phenylrest durch Methyl- oder entsprechend substituierten Phenanthrenchinonderi-

Chloratome substituierten Phenoxyalkancärbonsäu- 25 vaten durch übliche Benzilsäureumlagerung. Man

ren mit 1 bis 4 C-Atomen in der Alkylengruppe sowie deren Salzen und Estern, oder mit Maleinsäurehydrazid, das Pflanzenwachstum hemmenden quartären Stickstoffverbindungen, N - Phenylharn-

kann die Substituenten in den aromatischen Kernen auch direkt durch Halogenierung in die zugrunde liegenden unsubstituierten Verbindungen einführen. Wie bereits einleitend gesagt, sollen die Fluoren-

mehreren an sich bekannten Herbiziden zur Anwendung kommen. Unter den herbizid wirksamen Verbindungen werden nach der Erfindung nicht nur

stoffen, N-Phenylcarbaminsäure-Derivaten, Gibberel- 30 9-carbonsäure-Derivate als Synergisten in den Mitteln

Hn oder 2-Chlor-4,6-bis-(äthylamino)-s-triazin im Mi- nach der Erfindung in Kombination mit einem oder schungsverhältnis 1 :1 bis 1: 50.

Es sind zwar bereits Mittel zur Behandlung von Pflanzen bekannt, die 9-Fluorenol-9-carbonsäure,

deren 2-Chlorderivat, Methyl- und Butylester, oder 35 die unmittelbar phytotoxisch wirksamen Substanzen Fluoren-9-carbonsäure selbst als alleinigen Wirk- verstanden, sondern auch die typischen Wuchsstoffstoff enthalten und die phytotoxisch und wachs- herbizide aus der Klasse der gegebenenfalls im Phenyltumsregulierend wirken. rest durch Methyl- oder Chloratome substituierten

überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen Phertoxyalkancarbonsäuren mit 1 bis 4 C-Atomen

Kombinationen jedoch eine stärkere Wirkung, als 40 in der Alkylengruppe und deren Salzen oder Estern,

sie im Hinblick auf die einzelnen Bestandteile zu wie2,4-Dichlor-phenoxy-essigsäure,2-Methyl-4-chlor-

erwarten gewesen wäre. phenoxy - essigsäure, 2,4,5 - Trichlor - phenoxy - essig-

Im einzelnen seien als erfindungsgemäße Syner- säure, 2,4-Dichlor-phenoxy-propionsäure, 2-Me-

gisten beispielsweise die folgenden Fluorenderivate thyl-4-chlor-phenoxy-propionsäure, 2,4,5-Trichlor-

genannt: 9-Fluorenol-9-carbonsäure'und deren Alkali- 45 phenoxy - propionsäure, a - (2,4 - Dichlor - phenoxy)-

und Ammoniumsalze, ferner deren Methyl-, Äthyl-, buttersäure, a-(2-Methyl-4-chlor-phenoxy)-buttern-Propyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, Isobutyl-, tert. Butyl-,
n-Amyl-, Isoamyl-, n-Hexyl-, n-Heptyl-, n-Octyl-
und Isooctylester; 9-Methoxy-fluoren-, 9-Äthoxy-

fluoren-, 9-n-Butoxy-fluoren- und 9-Acetoxy-fluoren- 50 harnstoff; ferner N-Phenyl-carbaminsäuren und Deri-

9-carbonsäure und deren Alkali- und Ammonium- vate, wie N-Phenyl-carbaminsäure-iso-propylester,

salze sowie deren Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Iso- ferner Maleinsäureanhydrid sowie Gibberellin und

propyl-, η-Butyl-, Isobutyl-, tert. Butyl- und η-Hep- Derivate, wie Gibberellinsäure (Gibberellin A 3);

tylester; 9-Chlor-fluoren-9-carbonsäure und deren außerdem das Pflanzenwachstum hemmende quartäre

Alkali- und Ammoniumsalze und niederen Alkyl- 55 Stickstoffverbindungen, wie /i-Chloräthyl-trimethyl-

ester mit 1 bis 8 C-Atomen in der Alkylgruppe, wie ammoniumchlorid, (4-Hydroxy-5-isopropyl-2-me-Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, Isobutyl-, tert. Butyl-, Amyl-, Isoamyl- und Heptylester.
Ferner Derivate dieser Gruppen von Verbindungen,
die im aromatischen Ring ein- oder zweifach in 2- 60
oder 2,7-Stellung durch Halogen substituiert sind,

säure. Weiter kommen Herbizide ohne Wuchsstoffcharakter in Frage, nämlich substituierte Phenylharnstoffderivate, wie 3-(p-Chlorphenyl)-l,l-dimethyl-

vorzugsweise 2-Chlor- oder 2-Brom- bzw. 2,7-Dichlor- oder 2,7-Dibrom-Derivate. Man erhält letztere z. B. durch direkte Halogenierung der zugrunde

thylphenyl)-trimethylainmoniumchlorid oder [5-Isopropyl - 2 - methyl - 4 - (piperidino - carbonyl - oxy)-phenyl]-trimethyl-ammoniumchlorid.

Bevorzugt werden nach der Erfindung solche Mittel verwendet, die neben einem oder mehreren der angeführten Fluoren-9-carbonsäure-Derivate bzw. neben Fluoren-9-carbonsäure selbst ein oder mehrere Wuchsstoffherbizide aus der Gruppe der angeführten

liegenden, im aromatischen Kern unsubstituierten 65 substituierten Phenoxyalkancarbonsäuren bzw. deren

Fluorenderivate. Ferner Fluoren-9-carbonsäure sowie deren Alkali- und Ammoniumsalze sowie deren Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, Iso-

Salzen oder Estern enthalten.

Vorteilhaft sind in den Mitteln nach der Erfindung die Fluoren-Derivate und die anderen Wirkstoffe

im Gewichtsverhältnis von 1:9 bis 1:4 enthalten. Ferner werden die neuen Mittel vorteilhaft als Emulsiohskonzentrate mit einem Gesamtwirkstoffanteil von 20 bis 80, vorzugsweise 50 Gewichtsprozent formuliert. ·

Besonders geeignet als Wirkstoffkomponenten sind die angeführten 9-Chlor- und 9-Hydroxy-fluoren-9-carbonsäure-Derivate.

Je nachdem, mit welchen Wirkstoffkomponenten die Fluoren-Derivate kombiniert werden, können die neuen Mittel nach der Erfindung zu verschiedenen Zwecken eingesetzt werden. Sie können z. B. als systematisch wirkende herbizide Mittel zum Niederhalten von Pflanzenwuchs und/oder zu dessen totaler oder selektiver Vernichtung, insbesondere auch zum Ausschalten von außerdem und tiefwurzelnden Unkräutern dienen. Die Anwendung kann durch Bodenbehandlung im Vorsaat- oder Vorauflaufverfahren oder durch Pflanzenbehandlung im Nachauflaufverfahren erfolgen. In Kombination mit den angeführten systemisch wirkenden Herbiziden ohne Wuchsstoffcharakter können die Fluoren-Derivate auch zur totalen Vernichtung von Pflanzenwuchs angewendet werden. Insbesondere erreicht man so eine Verbesserung der Wirkung der angeführten bekannten Herbizide gegen ausdauernde Wurzelunkräuter sowie eine Vergrößerung der Wirkungsbreite dieser Herbizide. Die hervorragende Wirkung der Mittel nach der Erfindung wird besonders dadurch deutlich, daß man damit auch die mit den bekannten Herbiziden kaum oder nur sehr schwierig auszuschaltenden dicotylen Unkräuter, wie Klebkraut (Galium aparine), Hohlzahn (Galeopsisarten), Hahnenfuß (Ranunculusarten), Knöterich (Polygonumarten), Vogelmiere (Stellaria media), Kamille (Matricariaarten) und Wucherblumen (Crysanthemumarten) bekämpfen kann. Die Mittel nach der Erfindung sind deswegen insbesondere zur Bekämpfung breitblättriger Unkräuter in Kulturen monocotyler Nutzpflanzen geeignet.

Die fortschrittliche und überraschende Wirkung der Mittel nach der Erfindung wurde z. B. in den folgenden biologischen Versuchen nachgewiesen.

Die für die Versuche verwendeten Wirkstoffe sind in den Versuchsbeschreibungen wie folgt bezeichnet:

A = 9-Fluorenol-9-carbonsäure-Natriumsalz, B = 9-Fluorenol-9-carbonsäure-n-butylester, C = I-Chlor^-fluorenoW-carbonsäure,

D = 9-Fluorenol-9-carbonsäure, E = 2,7-Dichlor-9-fluorenol-9-carbonsäure,

F = 9-Chlor-fluoren-9-carbonsäure,

G = 2-Chlor-9-fluorenol-9-carbonsäure-

methylester,

H = Fluoren-9-carbonsäure-äthylester, J = 9-n-Butoxy-fluoren-9-carbonsäure-

n-butylester,
K = 9-Acetoxy-fluoren-9-carbonsäure-

methylester,
L = 2,7-Dibrom-9-fluorenol-9-carbonsäure-

n-butylester,
M = 2-Chlor-9-fluorenol-9-carbonsäure-

n-heptylester,

N = 2-Jod-9-hydroxy-fluoren-9-carbonsäure, O = 2-Fluor-9-hydroxy-fluoren-9-carbon-

säure.
P = 2-Chlor-fluoren-9-carbonsäure-äthyl-

ester.

I = 2-Methyl-4-chlor-phenoxy-essigsäure,
II = 2-Methyl-4-chlor-phenoxy-essigsäure-Natriumsalz,

III = 2-Methyl-4-chlor-phenoxy-essigsäure-

Kaliumsalz,

IV =5= 2-Methyl-4-chlor-phenoxy-essigsäure-

dimethyl-ammoniumsalz,
V = 2-Methyl-4-chlor-phenoxy-essigsäure-

iso-octylester,
VI = 4-Chlor-2-methyl-phenoxy-propion-

säure,
VII = 4-Chlor-2-methyl-phenoxy-propion-

säure-butylglykolester,
VIII = 2,4-Dichlor-phenoxy-essigsäure-

Natriumsalz,
IX = 2,4-Dichlor-phenoxy-essigsäure-

dimethyl-ammoniumsalz,

XIII = 2,4,5-Trichlor-phenoxy-essigsäure-

n-hexylester,

XIV = 2,4-Dichlor-phenoxy-essigsäure,
XV = 2,4,5-Trichlor-phenoxy-essigsäure,

XVI = a-[2-Methyl-4-chlor-phenoxy]-butter-

säure,

XVII = Gibberellin A3,
XVIII = Maleinsäurehydrazid,
XIX = l,r-Dimethyl-4,4'-bipyridinium-

dibromid,
XX = N-(3-ChIorphenyl)-carbaminsäure-

isopropylester,
XXI = N'-(4-ChlorphenyI)-N,N-dimethyl-

harnstoff,

XXII = 2-Chlor-4,6-bis-(äthylamino)-triazin,
XXV = 2,4-Dichlor-phenoxy-essigsäure-

isooctylester,

XXVII = [5-Isopropyl-2-methyl-4-(piperidinocarbonyloxy)-phenyl]-trimethyl-
ammoniumchlorid,
XXVIII = ß-Chloräthyl-trimethyl-ammonium-

chlorid,

XXIX = N-Phenylcarbaminsäure-isopropylester, XXX = N-(3,4-Dichlorphenyl)-N',N'-dimethyI-harnstoff.

Versuchsbeschreibungen
Beispiel 1

Tropfenapplikation auf Keimpflanzen des Klebkrautes (Galium aparine)

Junge Keimpflanzen von Klebkraut wurden in 8-cm-Kunststofftöpfe pikiert (3 je Topf) und 2 Tage danach im frühen Keimblattstadium behandelt. Die Applikation der Wirkstoffzubereitungen erfolgte mittels einer 1-ml-Rekordspritze durch Aufsetzen von je einem 0,02-ml-Tröpfchen pro Keimblatt (0,04 ml je Pflanze, 6 Pflanzen pro Behandlung). Die Methode erlaubt eine gezielte Feindosierung der Wirkstoffe. Die Wirkung wurde bestimmt als Verminderung des Längenzuwachses nach Behandlung (in cm und nach Anzahl der Internodien) und durch Bonitieren der Deformationen sowie der Steigerung des Blattachselaustriebs (100% deformiert bedeutet hier praktisch blattlose Sproßachsen). Die ermittelten Deformations-Bonitierungen (D-Werte) ergeben die in der Tabelle erhaltene Wertzahl. Die Wirkstoffe und die Wirkstoffkombinationen wurden unter Verwendung von »Shellsol A«, Petroleum und Emulgator einheitlich als 50%ige Emulsionskonzentrate formuliert.

I

Ergebnis

Wirkstoff

Summe:

B +V
im Verhältnis
1 :4

Konzentration

ppm

20

25

(5 + 20)

Verminderung des Längenzuwachses

Anzahl

zugewach sener Internodien

Wertzahl (gemit-

telte D-Boni-

tierungen)

Steigerung des Achselaus triebes

in % der unbehandelten Kontrollen

20
10
30
45

18	18
16	0
34	18
50	55

33

50

Der Versuch zeigt die überlegene Wirkung des Mittels nach der Erfindung (B + V) im Vergleich zur Wirkung der anteilig eingesetzten Formulierung der Wirkstoffkomponenten (B bzw. V).

Beispiel 2

Vergleich der Mittel nach der Erfindung mit bekannten Wuchsstoffkombinationen

Pflanzenspritzung auf Junppflanzen des Hohlzahns (Galeopsis spec.) und des KL krauts (Gaiium aparinel

Jungpflanzen der genannten Unkräuter wurden in 8-cm-K.unststofftöpfe pikiert (3 je Topf) und 2 Tage darauf (im 2-bis 3-Knoienstadiutλ) unier einer Spritzanlage von oben bespritzt. 3 Töpfe (= 9 Pflanzen) pro Behandlung. Ausgewertet wurden die Hemmung des Längenwachstums, die Anzahl der ausgetriebenen Blattachselknospen sowie die Deformationen (Mißbildungen) an Blättern, Sproßachse und am Seitenaustrieb. Die Bonitierung erfolgt nach einer Bewertungsskala 0 bis 3 (0 = ohne Befund, 1 = schwach, 2 = stark, 3 = sehr stark). Die Stärke der Schädigung wird in einer aus den Bonitierungsindizes ermittelten Wertzahl ausgedrückt. Alle Wirkstoffe wurden ohne Formulierungsstoffe als 20° „ige wäßrige Lösungen (Gesamtwirkstoffgehalt) eingesetzt. Als Netzmittel wurde 0,02°,₀ eines hoch-. konzentrierten Alkylarylpolyglykolätherpräparates verwendet.

Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß die Mittel nach der Erfindung (II + A, 3:1 und 4:1) den bekannten ,Wuchsstoffkombinationen mit vergleichbaren Wirkstoffanteilen stark überlegen sind.

Beispiel 3

Pflanzenspritzung auf Jungpflanzen von Hohlzahn to (Galeopsis spec.) und Klebkraut (Gaiium aparine)

Es wurde die Versuchsmethodik und Auswertung wie im Beispiel 2 angewendet. Bei Hohlzahn wurden an Stelle des Seitenaustriebs die auftretenden krebsigen Stengelwucherungen bonitiert. Alle Wirkstoffe wurden, wie im Beispiel 1 angegeben, als 50%ige Formulierungen eingesetzt.

Ergebnis

Wirkstoff

II +A
im Gewichtsverhältnis 3.1

11 + XI
im Gewichtsverhältnis 3:1

Il +A
im Gewichtsverhältnis 4:1

IJ + VIII
im Gewichtsverhältnis 4:1

Hohlzahn	Werizahl	Kleb
Konzen tration ppm	8	Konzen tration ppm
50	2	50
50	7	50
50	1	50
50	50

Wert/ah!

	A. Hohlzahn	Wertzahl	B. Klebkraut	Wertzahl
	Konzen		Konzen
_2S Wirkstoff	tration	2	tration	6
	ppm	6	ppm	■ 2
B	100	0	50	2
V	100	12 =	50	8
io VII	100	letal	50
B + V im Ver	100	6	50	1
hältnis 1 :4
V + XIII im	100	4.5	50	4
Verhältnis 3:2
^λ- 1 + X im Ver-	100	50
hältnis3:1

Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß die Mittel nach der Erfindung (B+V, 1:4) in 50%iger Formulierung den handelsüblichen Wuchsstoffkombinationen, wirkstoffgleich in analoger Formulierung 'gespritzt, überlegen sind.

Beispiel 4 Pflanzenspritzung auf geometrischen Unkrautbesatz

Tonschalen 20 χ 20 cm werden in Reihen mit jungen Unkrautpflanzen Hohlzahn (Galeopsis), Klebkraut (Gaiium), Windenknöterich (Polygonum) und Kamille (Matricaria) besetzt (2- bis 4-Knolenstadium). 4 Tage danach wurden die Schalen mit je 60 ml Wirkstoffzubereitung senkrecht von oben gespritzt. D«:r Wasseraufwand entsprach etwa 10 000 1ha. 2 Schalen pro Behandlung. Die folgenden Merkmale wurden nach der Bewertungsskala 0 bis 3 (0 = ohne Befund. 3 = sehr stark) bonitiert und aus den Boni-

no tierungsindizes Wertzahlen ermittelt: Deformationen, Hemmung, krebsige Stengelwucherungen, Austrieb. In der folgenden Tabelle sind absolute und relative Wertzahlen, bezogen auf 2-MethyI-4-chIor-phenoxyessigsäure-Natriumsalz = 1, für die vier Unkräuter

<>5 angegeben. Mit Ausnahme der als »Handelspräparat« ' gekennzeichneten Mittel entsprach die Formulierung der Präparate der im Beispiel 1 angegebenen. Die Präparate wurden wirkstoffgleich dosiert (50 ppm).

Ergebnis

Bonitierung	II+ 111 45%ig	V 50%ig	W-X 3-1 20%ig	B + V 1:9 50%ig	B + V 2:8 50%ig
Klebkraut Wertzahl Hohlzahn Wertzahl Winden knöterich Wertzahl Kamille Wertzahl	0,011%·)	0,01%	*0,025%)**	0,017o	0,01%
1 2 1 1	2 5 6 3	3 2 2,5 1	7 8 6 4	8 9 9 4

Aus der Tabelle ist ersichtlich, da*ß die Mittel nach der Erfindung auch unter Freilandbedingungen eine erheblich stärkere herbizide Wirkung als der bekannte 2-Methyl-4-chlor-phenoxy-essigsäure-iso-octylester besitzen, die über die zu erwartende Wirkung zum Teil weit hinausgeht. Sommergerste und Hafer waren in allen Parzellen ohne Befund.

*) Handelspräparat.

Bezogen auf 2-Methyl-4-chlcr-phenoxy-essigsäure-Natrium- und -Kaliumsalz (II + III) = 1 ergeben sich aus der Tabelle für die vier Unkräuterarten die folgenden relativen Wirkfaktoren der Präparate:

1 χ für II + III,
3 χ für V,

1,5 bis 2 χ für I+X,
5 χ für B + V, 1

9,

6 χ für B + V, 2: 8.

Die Mittel nach der Erfindung (B+V, 1:9, und B+V, 2:8) besitzen also ungefähr die doppelte Wirkung wie die Vergleichspräparate.

Beispiel 5

Pflanzenspritzung im Freiland auf gemischten
Unkrautbesatz in Sommergerste und Hafer

Sommergerste- und Haferparzellen mit starkem Besatz an Franzosenkraut (Galinsoga parviflora), Gundermann (Glechoma hederacea), Vogelmiere (Stellaria media) und Windenknöterich (Polygonum convolvulus) wurden mit Polyäthylen-Druckspritzflaschen senkrecht von oben gespritzt. Der Wasseraufwand, entsprach 1000 l/ha, Düse 2 mm, Spritzdruck 2 atü. Das Getreide befand sich zum Spritztermin im späten Bestockungsstadium, die Unkräuter mit 3 bis 6 Folgeblättern im Vorblütestadium. Bonitiert wurden a) % Abtötung im Vergleich zur Kontrolle, b) der Zustand der überlebenden Pflanzen. Verbindung B wurde unter Verwendung von Sulfitablauge, SiO₂, Bolus und Netzmittel als 50%ig^es Spritzpulver hergestellt. Die übrigen Präparate wurden, wie bei Beispiel 1 angegeben, ebenfalls mit einem Wirkstoffanteil von 50% formuliert:

Ergebnis

	Galinsoga	b	Glechoma	b	Stellaria	b	Poly- gonum	57.,
Präparat	0,025%	4,5 4,5	Spritzkonzc 0,057o	1 1 3	ntration 0,05%	6 2,5 3 4,5	0,0.	b
	a	a	a	a	8 4 8 8
B. γ B + V, 1:9 B + V, 2:8	50 90 100 100	0 0 50 100	0 0 0 50	0 25 50 50

Beispiel 6

Pflanzenspritzung im Freiland auf Hohlzahn

(Galeopsis spec.) und Windenknöterich

(Polygonum convolvulus) auf unbestelltem

Ackerland

Es wurde die Methode des Beispiels 4 angewendet. Es wurden Knöterich im 3- bis 4-Blattstadium und Hohlzahn im 4- bis 5-Blattstadium (Vorblüte) bekämpft. Wasseraufwand 600 l/ha. Bonitiert wurden Deformationen, Wachstumshemmungen, krebsige Stengelwucherungen und Blühverzögerungen nach der Bewertung 0 bis 3 (0 = ohne Befund, 3 = sehr stark). Als Ausdruck der Schädigung wurde aus den Bonitierungszahlen die herbizide Wertzahl ermittelt. Die Auswertung erfolgte 5 Wochen nach der Behandlung. Verbindung V sowie das Präparat V + B, 4:1, wurden entsprechend Beispiel 1 formuliert. Die beiden übrigen Kombinationspräparate sind anerkannte, handelsübliche Mittel bekannter Wirkstoffzusammensetzung. Alle Präparate wurden unterdosiert mit gleichem Wirkstoffaufwand eingesetzt (750 g Gesamtwirkstoff/ha).

	V.	Präparat	Ergebnis	Winden	Relativer
	40 ν		Herbizide Wertzahl	knöterich	Wirkwert für
35				3	beide Arten
	I	+ B, 4:1		8	(V=I)
	V		Hohlzahn		Ix
	+ X, 3:1	3	2	3x
	+ XIII, 3:2	10	0
	(fast letal)		Ix
4	Ix
6

Aus der Tabelle ist zu entnehmen, daß das Mittel nach der Erfindung (V+ B, 4:1) etwa die dreifache herbizide Wirkung der Vergleichspräparate besitzt.

Beispiel 7

Bekämpfung von Kamille in einem Getreidefeld
(Winterweizensorte »Rekord«)

Die Spritzung erfolgte bei einer Getreidehöhe von etwa 35 cm und einer Kamillenhöhe von etwa 10 cm. Der endgültige Bekämpfungserfolg wurde 5 Wochen nach der Spritzung festgestellt. In der folgenden Tabelle bedeuten die Ziflern der mittleren Spalte die pro Hektar Weizenfeld ausgebrachte Menge Emulsionskonzentrat in Liter. Vor dem Verspritzen wurde die angegebene Litermenge Emulsionskonzentrat mit jeweils 6001 Wasser versetzt.

WirkstofTgehalt im Konzentrat	Dosierung l/ha	Erfolg in%
5 Gewichtsprozent B + 45 Gewichts prozent V	4	95

900

Fortsetzung

Wirkstoffgehalt im Konzentrat	Dosierung l/ha	Erfolg in%
15 Gewichtsprozent I	6	75
+ 5 Gewichts
prozent X
40,7 Gewichtsprozent IV	4	80
+ 16,3 Gewichts
prozent IX
50 Gewichtsprozent V	4	45
Unbehandelt	—	0

Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß das Mittel nach der Erfindung (B + V), mehr als doppelt so stark wirkt wie ein Mittel, das als einzigen Wirkstoff denselben Ester (V) der 2-Methyl-4-chlor-phenoxy-essigsäure, sogar in noch höherer Konzentration, enthält. Gegenüber den im Handel befindlichen Kombinationspräparaten (I + X und IV + IX) besitzt das Mittel nach der Erfindung eine um rund 20 bzw. 25% gesteigerte Wirkung.

Beispiel 8

30

Cynoglossum-Keimpflanzen erhalten je einen Tropfen von 0,01 ml der Testlösung auf beide Keimblätter. Die Wirkung wird 5 Wochen nach der Behandlung beurteilt, und zwar im Hinblick auf Deformationen (D), Hemmung der Entwicklung (H) und Wucherungen am Hypokotyl (W).

Bewertungsskala: 0 (keine Wirkung) bis 4 (vollkommen vernichtet).

Aus der nachfolgenden Tabelle ergibt sich die überraschend überlegene Wirksamkeit der Kombinationen gegenüber den Einzelwirkstoffen. Die Kombinationen enthalten die Wirkstoffe im Verhältnis 1:1.

45

	I	D	5OC	)	W	D	Konzentration	200	W	D	100	W	D	in ι	jpm	D	25	W
Wirkstoff	C		H		1	H	1	1	H	1	1	50		1	H	1
	I + C				3	1	0	3	1	0	2	H	W	2	0	0
XIV				3	3	3	4	2	2	3	1	1	3	1	2
C				2	4	1	2	3	1	2	2	0	2	2	0
C+ XIV				3	2	0	3	2	0	2	2	2	2	1	0
I				3	3	3	3	3	3	3	2	1	3	1	1
D	2		2	1	4	1	1	4	1		2	0		2
I + D	1	2	0	0	1	0	0	1	0		4	2
I	3	0	2	3	0	2	2	0	0
E	2	4	2	1	2	1	1	2	1
I + E	2	2	0	1	1	0	0	1	0
F	3	2	3	3	0	1	3	0	0
I + F *	0	4	0	0	2	0	0	2	0
	3	1	2	3	0	0	2	0	0
		4			2		2

	V	500	D	Konzentration	D	100	I W	η ppm	D	25
Wirkstoff	H	DHW	2	200		h		50		H W)
	V + H		1	H W				DHW
V		3	2 2				1 1
J		2	1 0				■0 0
V + J		0	3 2				2 2
V		2	2 2				1 1
K		2	1 0				0 0
V + K		2	3 2				1 2
V		3	2 2				1 1
L		2	1 0				0 0
V + L		2	3 3				2 2
V		3	2 2				1 1
M			2 0	1		1	1 0	1
V + M			3 3	2	2	0	3 2	1	1
XXV				3	3	2		2	1
L		3			3				2
XXV+ L		2
XXV		3	3 2				2 2 1
M			2 0	2		1	1 0 0	2
XXV+ M			3 2	2	2	0	2 3 1	1	2 1
				3	3	3		2	1 0
		3			3 2

') Bei einzelnen Versuchen mit niedrigeren Konzentrationen wurde dieses Merkmal nicht bonitiert.

Beispiel 9

55 Galeopsis spec. (Hohlzahn) und Polygonum convolvulus (Windenknöterich) werden allgemein besonders mit 2,4,5-Trichlorphenoxyessigsäure bekämpft. Die Wirkung kann durch Anwendung der Kombinationen nach der Erfindung überraschend gesteigert werden.

Junge Pflanzen von Galeopsis bzw. Polygonum werden mit Tropfen von 0,02 ml auf die ersten Folgeblätter besetzt. 3 Wochen nach Behandlung werden die entwickelten Blattdeformierungen beurteilt.

Bewertungsskala: 0 (ohne Befund) bis 3 (sehr stark).

In den Kombinationen liegen die Wirkstoffe im Verhältnis 1:1 vor.

	1	6	2	11	1	Galeopsis	12	25	ppm	50	2	1	100	2	12	12	25	50	ppm	100	200
	1	1	2		2	Konzentration in	1	1		1	3	2	bis	3	0		1	1	1	2
Wirkstoff		1				1	1 bis 2		bis			bis		0	Polygonum convolvulus	0	1	1	2
		bis			bis 2	2 bis 3	1	bis			3		0	Konzentration in	1	1 bis 2	3	3
XV		bis	■		bis 3	3	2	3			3		1	2	2 bis 3	2 bis 3	3
D		3			3	3		3			3		1	2 bis 3	3	3	3
C
XV+ D
XV+ C

Beispiel 10

Franzosenkraut wurde im Nachauflaufverfahren bespritzt. Die Bewertung erfolgte nach 14 Tagen.

Bewertungsskala: von 0 (ohne Befund) bis 4 (völlig abgestorben).

In der Kombination liegen die Wirkstoffe im Verhältnis 1:1 vor.

Wirkstoff	Franzosenkraut in ppm	20	10	Summe der Wertzahlen
		1	0	(3 Konzen
	40	2	2	trationen)
VI	1	3	2	2
D	2	6
VI+ D	3	8

	Unkrautwirkung bei ppm	25,0	Matricaria	25,0	cyno- glossum	5,0	Hemmung	25,0
Wirkstoff	Galium	0	12,5	3	12,5	1	des Maises	3
	12,5	4	1	4	1	3	12,5	0 bisl
XVI	0	4	2	6	1	3	3	0 bisl
D	3	5	4	5	1	3	0	1
XVI 4- D, 1:1	3	5	3	0
XVI + D, 4:1	3	0

Die Kombinationspräparate zeigen also eine überraschend gute Unkrautwirkung bei sehr guter Maisverträglichkeit.

Beispiel 12

Die Kombination von Derivaten der Fluoren-9-carbonsäure mit Gibberellin führt zu einer überraschenden phytotoxischen Unverträglichkeitsreaktion, die von keinem der Einzelwirkstoffe allein verursacht wird.

8 Wochen alte Selleriepflanzen (Apium graveolens) werden mit den Wirkstofflösungen gespritzt. Die Beurteilung erfolgt 6 Wochen später.

Bewertungsskala: von 0 (keine Wirkung) bis 3 (sehr starke Wirkung).

Beispiel 11

Tonschalen mit Mais (Zeamays) als Kultur und Galium aparine (Klebkraut), Matricaris spec. (Kamille) und Cynoglossum. vulgäre (Hundezunge) als Verunkrautung werden mit 40 ml Lösung pro Schale gespritzt. Die Unkrautwirkung wird nach 4 Wochen als Wertzahl (0 = ohne Befund bis 6 = völlig vernichtet) aus den addierten Werten für Blattdeformationen und Entwicklungshemmung festgestellt. Der Zustand des Maises wird mit 0 = ohne Befund bis 3 = stark gehemmt beurteilt.

Wirkstoff	20 ^C	50	Wirkung bei	200	ppm	1000
	ZU XVII	0	100	0	500	Ibis 2
C+XVII, 1:1	0	0	0	1	1
C+ XVII, 1:49	1	0	3	0	3
D	0	2	2	3	3
²⁵ E	0	1	0	2 bis 3	Obisl
F	0	0	0	0	Obisl
P	0	0	0	0	—
D+XVII, 1:1	0	0	1	Obisl	1
³⁰ E +XVII, 1:1	0	0	2	1	3
F +XVII, 1:1	0	1	2	3	3
P +XVII, 1:1	0	Obisl	2 bis 3	3	—
	0	1	3	3	3
1	3

Ähnliche Wirkungen werden auch bei anderen Rosettenpflanzen (Lactuca sativa) und caulescenten Pflanzen (z. B. Galium) beobachtet.

Entsprechende Versuche wurden auch mit Galiumpflanzen im Keimblattstadium durchgeführt. 3 Wochen nach der Behandlung zeigten sich sehr starke Sproßnekrosen, während sich bei den mit den Einzelbestandteilen allein behandelten Pflanzen keine Wirkung zeigte.

Beispiel 13

Maleinsäurehydrazid wird im allgemeinen zur

Bekämpfung grasartiger Pflanzen eingesetzt. Bei der erfindungsgemäßen Kombination mit Derivaten der Fluoren-9-carbonsäure können sowohl monokotyle als auch dikotyle Pflanzen erfaßt werden.

Versuchsmethodik

Die Spritzung von Galium aparine und Cynoglossum erfolgte 3 Wochen nach dem Auflaufen. Die Beurteilung erfolgte 8 Wochen nach der Behandlung; Bewertungsskala 0 (keine Wirkung) bis 5 (völlig vernichtet).

Wirkstoff

XVIII

C+ XVIII (1:1)

Konzentration ppm

125
125
125

Bewertung der Wirkung

Galium

1 bis 2
3 bis 4

Cynoglossum

3
1
3

1 30!

	C	D	13 Fortsetzung	I	er Wirkung
Wirkstoff	XVIII		Konzen tration		Cynogloss.ism
	C+ XVIII (1:		ppm		3 bis 4
N	D	250		1 bis 2
XVIII		250		4
N+ XVIII (ί:		250		3
O	D	250		2
XVIII	250		4
O+ XVIII (1:	250		—
	250		—
	250		—
	250
	kwertung d
	Galiurr.
3
1 bis 2 '
4
3
2
4
2 bis 3
2
3 bis 4

Bewertungsskaia: 0 (keine Wirkung) bis 6 (praktische Vernichtung der Unkräuter).

IO

Beispiel 14

Der bekannte Wirkstoff U'-Dimethyl-4,4'-bipyridinium-dibromid bewirkt eine schnelle Abtötung der oberirdischen Vegetation; im allgemeinen tritt aber eine baldige Wiederbegrünung so behandelter Flächen auf. Durch eine Behandlung mit einem Mittel nach der Erfindung wird jedoch das Wiederaufwachsen der Unkräuter nachhaltig verzögert.

Ein größeres Gelände, das mit 20 bis 50 cm hohen Pflanzen von Tanacetum vulgäre (Reinfarn), Artemisia vulgaris (Beifuß), Cirsium arvense (Ackerkratzdistel). Agropyron repens (Quecke) und Chenopodium album (weißer Gänsefuß) bestanden war, wurde mit einem Wasseraufwand von 1000 I/ha behandelt.

Die Wirkstoffe XIX und C sowie die Kombination XIX + C im Verhältnis 1:1 gelangten zur Anwendung.

Bei einer Anwendungskonzentration der Wirkstoffe von 1000 g/ha zeigte sich, daß im Gegensatz zu den mit den Einzelwirkstoffen XIX und C behandelten Flächen die mit dem Kombinationspräparat behandelte Fläche noch 8 Wochen später praktisch keine erneute Begrünung aufwies.

Wirkstoff	V	Wirksioffgehalt g/ha	G	PoIy- gonum	Bewertung	Galium
		V		3	Stellaria	1
		600	—	3	2 bis 3	1
KJ	900	—	4	3	2
V+G,	1200	150	1 bis 2	3	2 bis 3
4:3	—	300	3	2	3 bis 4
V+ G,	—	180	5	2	5 bis 6
9:1	720	240	6	6	6
960	90	5	6	5
8!0	120	6	5	5 bis 6
1080		5 bis 6

Beispiel 15

40

Polygonum convolvulus (Windenknölerich), Stellaria media (Vogelmiere) und Galium aparine (Klebkraut) in Weizen und Gerste können mit 2-Methyl-4 - chlor - phenoxyessigsäure - isooctylester (V)₁ mit 2-Chlor-9-fluorenol-9-carbonsäure-meihylester (G) oder mit Kombinationspräparaten nach der Erfindung bekämpft werden. Die Mittel nach der Erfindung zeigen eine erheblich stärkere Wirkung als die Einzelwirkstoffe.

Die Präparate wurden als 50%ige Emulsionskonzentrate, das G allein enthallende Präparat als 12,5° „iges Emulsionskonzentrat formuliert. Versuchsparzellen von 10 qm wurden mit einem Wasseraufwand von 1000 l/ha gespritzt und 3 Wochen nach der Behandlung bonitiert.

Der Zustand von Weizen und Gerste war, von geringen vorübergehenden Verkrümmungen abgesehen, nach 3 Wochen normal.

Beispiel 16

N-Phenylcarbamate wirken als Vorauflaufherbizide betont gegen monocotyle Unkräuter. Durch kombinierte Anwendung solcher Wirkstoffe mit den angeführten Fluoren-9-carbonsäure-derivaten wird die Breitenwirkung gegen dicotyle Unkräuter verbessert.

Versuchsmethodik
(gilt auch für die Beispiele 17 und 18)

Tonschalen, die die folgenden Samen bzw. Pflanzen in Komposterde enthalten, werden unter einer Spritzanlage mit einem Wasseraufwand von 10 ml pro Schale von oben gespritzt:

a) Rhizom- bzw. Wurzelunkräuter: Agropyron repens (monocotyl), Convolvulus anensis (dicotyl), (etwa 6 bis 8 cm lange Wurzelstücke, 14 Tage getrieben);

b) Samenunkräuter: Galinsoga parviflora, Cynoglossum vulgäre, Matricaria chamomilla, Galium aparine, Sinapis arvensis, Urtica urens (1 Tag vor Spritzung eingesät).

Bewertungsskala 5 Wochen nach Behandlung: 0 (keine Wirkung) bis 5 (vollständig abgestorben).

Als Beispiel sei die kombinierte Spritzung der Wirkstoffe N-O-ChlorphenyO-carbaminsäure-isopropylester (XX) und N-Phenyl-carbaminsäure-isopropylester (XXIX) mit einigen Fluoren - Derivaten (als 12,5"_oiges Emulsionskonzentrat) genannt.

Präparat	XX	Dosierung mg Schale	... Maine.	Samenu Chenop.	nkräter Urtica	Cynogl.	Rhizotnu Agropyr.	lkräuter Conv.
XXIX	20 40	0 0	3 bis 4 4	0 3	3 bis 4 4	1 1 bis 2	2 bis 3 2 bis 3
G	20 40	I	3	0 2 bis 3	Ul Ul	1 1	2 2 bis 3
5 10	2 3	3 bis 4 3 bis 4	2	4 4 bis 5	1	2

Fortsetzung

Präparat	M	Dosierung mg/Schale	5	2	Matric.	Samenu Chenop.	3	nkräuter Urtica	2	2	Cynogl.	Rhizomu Agropyr.	nkräi	ter Conv. '
	5	5	2	2		bis 4		2		3 bis 4	1 bis 2		2
O	10	5		bis 3	3	bis 4		2	5	4	2		2
	5	5		bis 3	3	bis 4		2		4	1 bis 2		2
P	10	5	2	3	3	3		bis		4	2 bis 3		2
	5	5	4	2		3	1	2	5	3	1	1	bis 2
XX + G	10	5	4	bis 3		5		bis	5	3 bis 4	2		2
XX + N	20 +	5		bis 5		5	4	4	5	4 bis 5	2 bis 3		3
XX + O	20 +		4	bis 5		5		4	5	5	3	3	bis 4
XX + P	20 +		4	5		bis 5		bis		5	3 bis 4	3	bis 4
XXIX+ G	20 +	4	bis 5	4	5	4	bis	4 bis 5	3		3
XXIX + N	20 +		bis 5		5	4	bis	5	2 bis 3		3
XXIX + O	20 +		bis 5		5	4	bis	5	3 bis 4	3	bis 4
XXIX + P	20 +	5		bis 5	4	4	5	4		4
20 +	4	4			4 bis 5	3	3	bis 4

Beispiel 17

N-Phenylharnstoff-Derivate sind persistente Bodenherbizide mit Dauerwirkung gegen auflaufende Samenunkräuter. Gegen Wurzel- und Rhizomunkräuter ist ihre Wirkung aber gering. Für manche Einsatzgebiete ist auch die lange Nachwirkung dieser Wirkstoffe im Boden nachteilig wegen der Möglichkeit der Akkumulation bei wiederholter Anwendung und der Gefahr für Folgekulturen. Durch kombinierten Einsatz von N-Phenylharnstoff- und den Fluoren-9-carbonsäure-Derivaten gelingt es, die Dosierung der N-Phenylharnstoffe zu senken und damit eine geringere Nachwirkung im Boden zu erzielen und gleichzeitig durch das Fluoren-9-carbonsäure-Derivat die Breitenwirkung auf ausdauernde Wurzel- und Rhizomunkräuter auszudehnen.

Als Beispiel sei die kombinierte Spritzung des Wirkstoffes N'-(4-Chlorphenyl)-N,N-dimethyl-harnstoff (XXI) mit 2-Chlor-9-fluorenol-9-carbonsäuremethylester (G) genannt.

Ferner enthält die folgende Tabelle die Ergebnisse von Versuchen mit einem weiteren substituierten Harnstoff (XXX) und den Fluoren-Derivaten G und H.

Präparat

XXI +G

XXX + H
XXX+ G

Dosierung
mg/Schale

10

5+ 5

10+ 5

10+10

10

5 + 5
5 + 5

Wurzel- und Rhizomunkräuter

Conv.

1 bis 2

2 bis 3

2 2

4 4 bis 5

5 1 bis 2

1 bis 2 1 bis 2

Agrop.

0 bis 1

2 1 2

1 bis 2

1 1 bis 2

3 4 bis 5

Beispiel 18

Für Triazine gilt das zu Beispiel 17 Gesagte.

Als Beispiel sei die kombinierte Spritzung von 2-Chlor-4,6-bis-(äthylamino)-l,3,5-triazin (XXII) mit dem 2 - Chlor - 9 - fluorenol - 9 - carbonsäure - methylester (G) sowie mit 2-Chlorfluoren-9-carbonsäureäthylester (P) genannt.

Präparat	Dosierung mg/Schale	0	Unkr Conv.	äuter Agrop.
XXII	5		bis 1	0
	10		1	0 bis 1
G	5		2	1
	10	1	2	2
P	5		bis 2	1
	10	2	2	1 bis 2
XXII + G	5 + 5		bis 3	1 bis 2
	10 + 5		3	2
	10 + 10	2	4	3
XXII+ P	5 + 5	bis 3	2

Beispiel 19

Spritzungen von Galeopsis spec. (Hohlzahn) mit Kombinationspräparaten aus 2-Methyl-4-chlor-phen-

oxy-essigsäure-isooctylester (V) und den Fluoren-carbonsäure-Derivaten H, J, K, L, M zeigen eine stärkere Wirkung als Spritzungen mit Präparaten, die nur die Einzelwirkstoffe in gleicher Konzentration enthalten.

Junge Galeopsispflanzen(2-Knotenstadium, 3 Pflanzen in einem Topf von 9 cm Durchmesser) werden mit 5 ml der Versuchspräparate (vorgelöst in Aceton, dann mit Wasser bis zur gewünschten Konzentration verdünnt) je Topf von oben gespritzt. 3 Wochen nach der Behandlung wird der Zustand der Sproßvegeta-

tionsspitze und der Grad der Gewebeproliferation an der Sproßachse bonitiert.

Bewertungsskala: 0 (ohne Wirkung) bis 3 (sehr starke Wirkung).

909 533/303

	y	17	in ppm
	H		400
Wirkstoff	V+H, 1:1	Konzentration	2
V	200	2
J	1 bis 2	3
V + J, 1:1	1	2
V	2 bis 3	1
K	1 bis 2	2 bis 3
V+K, 3:1	1	2
V	2	2
L	1 bis 2	3
V+L, 3:1	2	2
V	2 bis 3	1 bis 2
M	1 bis 2	2 bis 3
V+M, 9:1	1	2
2	2
1 bis 2	3
2
3

Beispiel 21

Analog Beispiel 1 wird die Wuchshemmung bzw. Entwicklungsblockierung bei Galium aparine getestet. 5 Die Wirkung wurde gutachtlich bonitiert. Es bedeutet:

0 = normale Entwicklung,

1 = schwache Hemmung,

2 = starke Hemmung,

3 = vollständige Blockierung der Weiter

entwicklung.

Beispiel 20

Wuchshemmung bzw. Unterdrückung von monocotylen Pflanzen.

Karyopsen von Weizen (Triticum vulgäre) und von Gerste (Hordeum vulgäre) werden für 6 Stunden in Lösungen der angegebenen Konzentrationen eingequollen und danach ausgesät. Der Versuch wird wie folgt ausgewertet:

nach 7 Tagen:

Ausmessen der Länge von Bodenoberfläche bis Spitze des ersten Blattes;

nach 42 Tagen:

Ausmessen der Länge von Bodenoberfläche bis Blattansatz des dritten (obersten) Blattes.

XXVII = [5-Isopropyl-2-methyl-4-(piperidino-

carbonyloxy)-phenyl]-trimethylammoniumchlorid,

XXVIII = /J-Chloräthyl-trimethyl-ammoniumchlorid

Wirkstoff	Konzentration ppm	Wirkung
XXVII	500	1
	1000	2
XXVIII	500	1
	1000	2 bis 3
D	500	2
	1000	2 bis 3
XXVII + D	250 + 250	2 bis 3
	500 + 500	3
XXVIII + D	250 + 250	2 bis 3
	500 + 500	3

	Konzen tration	Länge in mm	Weizen	Gerste	42 Tage
Wirkstoffe	ppm	7 Tage	7 Tage	76,2
		145,2	129,4
Kontrollen	1000	117,9	121,5
XXVII	1000	93,9	84,4
D	500+500	92,1	76,2
XXVII + D	1000	91,3	96,4
XXVIII	1000	93,9	84,4
D	500+500	76,9	75,0	64,2
XXVIII + D	1000	117,9		51,0
XXVII	100	88,1		47,1
C	500 + 50	81,0		59,4
XXVII + C	1000	91,3		51,0
XXVIII	100	88,1		47,7
C	500 + 50	63,0
XXVIII + C

Die neuen Mittel lassen sich zu allen bei Pflanzen-Schutzmitteln bzw. Pflanzenbekämpfungsmitteln üblichen Zubereitungsformen verarbeiten. So können die Mittel in fester oder in flüssiger Form durch Spritzen, Gießen, Streuen oder Stäuben nach den im Pflanzenschutz üblichen bekannten Verfahren zur Anwendung kommen. Als Zusatz- und Füllstoffe werden die üblichen, wie beispielsweise Bolus, Kaolin, Bentonit, Schiefermehl, Talkum, Kreide, Dolomit oder Kieselgur, verwendet, sofern es sich um feste Zubereitungen handelt. Für flüssige Formulierungen werden vorzugsweise Xylol, Solvent-Naphtha, Petroleum, Aceton, Cyclohexan, Dimethylformamid oder aliphatische Alkohole als Lösungsmittel verwendet. So hergestellte Emulsionskonzentrate können als solche in den Handel gebracht werden. Vor Gebrauch werden die Emulsionskonzentrate in üblicher Weise mit Wasser verdünnt. Falls man Mittel verwendet, die als Wirkstoffkomponenten in Wasser lösliche Substanzen enthalten, kann man selbstverständlich als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel zur Herstellung des Konzentrats ebenfalls Wasser verwenden.

Beispiele 22 bis 33 Emulsionskonzentrate

22 42 g 2-Methyl-4-chlor-phenoxy-essigsäure-

isooctylester,
10 g 9-Fluorenol-9-carbonsäure-n-butylester

(Fp. 70⁰C),
23 g Petroleum,
20 g Xylol,

5 g Emulgator.
23. 42 g 2-Methyl-4-chlor-phenoxy-essigsäure-

isooctylester,

3 g 9-Fluorenol-9-earbonsäure-n-butylester (Fp. 70⁰C),

5 g Polyäthylen-Sorbitanester + Alkylaryl-

sulfonat,
50 g Solvent-Naphtha.

19

24. 35 g 4-Chlor-2-methyl-phenoxy-propionsäure-

butylglykolester, 10 g 9-Butoxy-fluoren-9-carbonsäure-butyl-

ester (Sdp. 230⁰C bei 12 mm), 10 g Alkylphenolpolyglykoläther, 45 g Petroleum.

25. 42 g 2,4-Dichlor-phenoxy-essigsäure-isopropyl-

ester, 10 g 9-Chlor-fluoren-9-carbonsäure-n-propyl-

ester (flüssig, nicht destillierbar), 43 g Solvent-Naphtha, 5 g Emulgator.

26. 30 g 2-Methyl-4-chlor-phenoxy-propionsäure-

butylglykolester, 20 g 9-Fluorenol-9-carbonsäure-isobutylester

(Sdp. 242° C bei 12 mm), 15 g Fettalkohol-polyglykoläther, 35 g Aceton.

27. 20 g 2-Methyl-4-chlor-phenoxy-essigsäure-

isooctylester, 5 g 2,7-Dichlor-9-fluorenol-9-carbonsäure-

butylester (Fp. 109⁰C), 25 g Türkischrotöl, 50 g Dimethylformamid.

Lösungen von Na-Salzen

28. 20 g 2-Methyl-4-chlor-phenoxy-essigsäure-

Na-SaIz, 2 g 2-Chlor-9-fluorenol-9-carbonsäure-

Na-SaIz, 78 g Wasser.

29. 10 g 2,4-Dichlor-phenoxy-essigsäure-Na-Salz,

2 g 2,7-Dibrom-fiuorenol-9-carbonsäure-

Na-SaIz, 88 g Wasser.

Spritzpulver

30. 25 g 2,4,5-Trichlor-phenoxy-essigsäure-methyl-

ester,

25 g 9-Acetoxy-fluoren-9-carbonsäure-methylester (Fp. 174° C),

15 g Zellpech (Sulfitablaugepulver), 0,5 g Alkylnaphthalinsulfat, 34,5 g Bolus.

31. 20 g 2,4-Dichlor-phenoxy-propionsäure-

methylester, 4 g 2,7,9-Trichlor-fluoren-9-carbonsäurebutylester (Fp. 114,5° C),

8 g ölsäure-N-methyltaurid, 68 g Bentonit.

32. 30 g 2-Chlor-4,6-bis-(äthylamino)-s-triazin,

3 g 2,7-Dibrom-9-acetoxy-fluoren-9-carbon-

säure-äthylester,

30

35 20 g Suifitablaugepulver,
0,5 g Alkylnaphthalinsulfonat,
26,5 g Bolus,
20 g Talkum.

33. 25 g 2-Methyl-4-chlor-phenoxy-buttersäure,
25 g Fluoren-9-carbonsäure (Fp. 226° C),
19,5 g Suifitablaugepulver,
0,5 g Alkylnaphthalinsulfonat,
30 g Kaolin.

Claims

Patentansprüche:

1. Mittel zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwuchs, enthaltend Fluoren-9-carbonsäuren der Formel

COOH

worin X und Y Wasserstoff- oder Halogenatome, R ein Wasserstoff- oder Chloratom oder eine Hydroxy- oder Acetoxygruppe oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 C-Atomen bedeutet, ihre Salze und niederen Alkylester (worin die Alkylgruppe 1 bis 8 C-Atome enthält), einzeln oder im Gemisch, in Kombination mit einem Wuchsstoffherbizid aus der Klasse der gegebenenfalls im Phenylrest durch Methyl- oder Chloratome substituierten Phenoxyalkancarbonsäuren mit 1 bis 4 C-Atomen in der Alkylengruppe sowie deren Salzen und Estern, oder mit Maleinsäurehydrazid, das Pflanzenwachstum hemmenden quartären Stickstoffverbindungen, N-Phenylharnstoffen, N-Phenylcarbaminsäure-Derivaten, Gibberellin oder 2-Chlor-4,6-bis-{äthylamino)-s-triazin im Mischungsverhältnis 1:1 bis 1:50.

2. Mittel nach Anspruch 1, enthaltend als Wirkstoffe ein Salz und/oder einen Ester von 9-Chlorfluoren - 9 - carbonsäure und/oder 9 - Fluorenol-9 - carbonsäure, vorzugsweise 9 - Fluorenol-9-carbonsäure-n-butylester, und/oder 9-Chlorfluoren-9-carbonsäure-n-butylester sowie einen Wuchsstoff aus der Klasse der gegebenenfalls im Phenylrest durch Methyl- oder Chloratome substituierten Phenoxyalkancarbonsäuren mit 1 bis 4 C-Atomen in der Alkylengruppe, vorzugsweise 2 - Methyl - 4 - chlor - phenoxyessigsäure - isooctylester.

3. Mittel nach Anspruch 1, enthaltend als Wirkstoffe 2-Chlor-9-fluorenol-9-carbonsäure sowie 2 - Methyl - 4 - chlor - phenoxyessigsäure - Natriumsalz.