DE1300711B

DE1300711B - Pruefroehrchen zur Bestimmung von Blausaeure in Gasen

Info

Publication number: DE1300711B
Application number: DEM66156A
Authority: DE
Inventors: Mcconnaughey Paul Willis
Original assignee: Mine Safety Appliances Co
Current assignee: MSA Safety Inc
Priority date: 1964-08-18
Filing date: 1965-07-29
Publication date: 1969-08-07
Also published as: US3312528A

Description

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Es ist bekannt, daß Blausäure eine Farbreaktion Die Anwesenheit eines organischen Acetats im

gibt, wenn sie mit einer wäßrigen Lösung von Reagens ist für die außergewöhnliche Lagerungso-Tolidin (4,4'-Diamino-3,3'-dimethyl-diphenyl) und beständigkeit sehr wesentlich. Für die erfindungs-Kupfersulfat (CuSO₄) zusammengebracht wird. Die gemäße Anwendung ist ganz allgemein jeder Essig-Erfahrung hat jedoch gezeigt, daß ein aus diesen 5 säureester eines gesättigten unsubstituierten Carbi-Bestandteilen zusammengesetztes Reagens nur wenig nols, eines alkylsubstituierten Phenols oder eines stabil ist, d. h., daß seine Lagerbeständigkeit so ge- alkylsubstituierten Naphthols geeignet. Unter der Bering ist, daß es von Fall zu Fall frisch hergestellt zeichnung »gesättigtes unsubstituiertes Carbinol« ist werden muß, da man sonst falsche Ergebnisse erhält. jedes Carbinol zu verstehen, bei welchem der bzw. Vor einiger Zeit wurde eine Modifikation dieses Rea- io die Kohlenwasserstoffreste, die als Substituenten an gens vorgeschlagen, die mindestens 7 Monate lang Stelle der an das C-Atom des Methanols gebundenen voll wirksam blieb und bei welcher o-Tolidin und Wasserstoffatome vorhanden sind, keine Mehrfach-Kupfersulfat oder Kupferacetat in Form einer Lösung bindungen und auch keine anderen Elemente als in Glycerin angewandt wurden und eine Vorrichtung Kohlenstoff und Wasserstoff enthalten. Beispiele für zur Verwendung kam, bei welcher das Reagens auf 15 derartige geeignete Acetate sind die Essigsäureester ein körniges, inertes Trägermaterial aufgebracht und von Methylcarbinol (Äthylalkohol), Dimethylcarbinol in dieser Form in einem verschlossenen, transparen- (Isopropylalkohol), Methyl-phenylcarbinol (a-Methylten Rohr untergebracht war. benzylalkohol), Methyl-propylcarbinol, Äthylcarbinol

Wegen des normalen Zeitbedarfs für die Ausliefe- (Propylalkohol), Äthyl-methylcarbinol (sek.-Butylrung solcher Produkte auf den üblichen Verteiler- ao alkohol), Äthyl-phenylcarbino^Äthyl-propylcarbinol, wegen, wie er sich aus einer angemessenen Lager- Propylcarbinol (n-Butylalkohol), Butylcarbinol, sek.-haltung bei den Herstellern und bei den Wiederver- Butylcarbinol, tert.-ButylcarbinoI, Butyl-dimethylkäufern ergibt, ist es aber sehr erwünscht. Indikator- carbinol, Isobutylcarbinol (Isoamylalkohol), Dibutyl-Einrichtungen für Cyanwasserstoff zu haben, die carbinol, Diisoamylcarbinol, Dimethylphenylcarbinol, noch länger gelagert werden können. 25 Diphenylcarbinol (Benzhydrol), Phenylcarbinol (Ben-

Aufgabe der Erfindung war daher die Schaffung einer zylalkohol), 1-Naphthyl-diphenylcarbinol, o-Tolylkolorimetrischen Indikationseinrichtung zur Bestim- carbinol (o-Methyl-benzylalkohol), m-Tolylcarbinol, mung von Blausäure, die sehr empfindlich ist und eine p-ToIylcarbinol, Benzyl-phenylcarbinol, Cetylalkohol, bessere Lagerfähigkeit oder Alterungscharakteristik Cuminalkohol, Carvacrol, Thymol, Methylphenol, als die bisher bekannten Einrichtungen aufweist. 30 Dimethylphenol, Trimethylphenol, o-Äthylphenol, Die Erfindung betrifft ein Prüfröhrchen zur Be- ρ-Äthylphenol, m-Äthylphenol, p-Amylphenol, Stimmung von Blausäure in Gasen, aus durchsichti- p-tert.-Amylphenol, o-Butylphenol, p-Isoamylphenol, gem Material, das unter Vakuum oder unter einer o-Isopropylphenol und l-Methyl-2-naphthol. Indikanicht oxydierenden Schutzgasatmosphäre steht und toren, die erfindungsgemäß derartige Acetate enthaldas mit einem inerten körnigen Feststoff als Träger 35 ten, können in Abwesenheit einer oxydierenden Atvon o-Tolidin und Kupfersulfat oder Kupferacetat mosphäre ein Jahr oder länger bei gewöhnlicher und Wasser gefüllt ist, das dadurch gekennzeichnet Raumtemperatur gelagert werden, ohne daß sie daist, daß die Indikatorreagenzien zusätzlich einen durch Schaden nehmen. Bevorzugte Reagenzien, die Essigsäureester eines Alkohols der Gruppe der ge- Isoamylacetat oder Benzylacetat enthalten, übersättigten, unsubstituierten Carbinole, der alkylsubsti- 40 dauern eine Lagerung von mindestens 2 Jahren, tuierten Phenole oder der alkylsubstituierten Ein sehr wichtiges Merkmal der erfindungsgemäßen

Naphthole enthalten. Indikatoren ist die Empfindlichkeit der Anzeige; mit

Zur Herstellung der Prüfröhrchen gemäß der Er- Hilfe der angegebenen bevorzugten Mischungen könfindung wird ein inertes Material, wie Filterpapier, oder nen 0,5 ppm Cyanwasserstoff in Luft nachgewiesen ein körniges Material, wie Sand, Kieselgel und andere 45 werden, wofür eine Probemenge von nur 100 ml erSubstanzen mit ähnlicher Struktur, mit dem oben- forderlich ist.

erwähnten Material imprägniert. Das imprägnierte Zum Imprägnieren der inerten Trägermaterialien

Trägermaterial wird dann in einen dicht verschließ- kann eine Lösung verwendet werden, die alle Bebaren Behälter gebracht, aus welchem zuvor die Luft standteile des Reagens fertig gemischt enthält; es entweder durch Evakuieren oder durch Ausspülen mit 50 ist aber auch möglich, mit den einzelnen Bestandeinem inerten Gas, wie Stickstoff oder Argon, entfernt teilen des Reagens nacheinander zu imprägnieren, wurde. Zum Gebrauch des Indikators wird der Be- So kann Kieselgel z. B. nacheinander mit einer hälter geöffnet, worauf der Indikator bei Einwirkung Kupfersulfatlösung behandelt und dann getrocknet von Blausäure sofort eine blaue Farbe annimmt. und danach mit einer Lösung von o-Tolidin in dem

Die Mengenanteile der einzelnen Komponenten des 55 organischen Acetat und schließlich mit Wasser im-Indikators können zwar variiert werden, doch werden prägniert werden.

in den meisten Fällen vorteilhaft die nachstehenden Der Indikator kann zwar in jedem dichten Behäl-

Mengenverhältnisse eingehalten: ungefähr 0,070 bis ter untergebracht werden, der bei Bedarf geöffnet 0,090 g o-Tolidin, ungefähr 0,35 bis 0,45 g Kupfer- werden kann, wie z. B. ein Kunststoffbehälter, doch salz, wie Kupfersulfat oder Kupferacetat, ungefähr 60 wird er vorzugsweise als längere Körnchenschicht in 17 bis 23 g Wasser und ungefähr 17 bis 25 g orga- ein Glasrohr oder in ein Rohr aus einem anderen nisches Acetat auf ungefähr 200 g inertes Träger- durchsichtigen Material, das beiderseits verschlossen material, wie Kieselgel. werden kann, eingefüllt, so daß er sich nach Art

Bei der bevorzugten Ausführungsform der Erfin- eines Prüfröhrchens verwenden läßt. Wenn eine Bedung sind Mengenverhältnisse wie folgt bevorzugt: 65 Stimmung durchgeführt werden soll, werden die ver-0,08 g o-Tolidin, 0,40 g Kupfersulfat oder Kupfer- schlossenen Enden eines solchen Röhrchens geöffnet, acetat, 21 g organisches Acetat und 20 g Wasser auf worauf man mit Hilfe einer geeigneten Vorrichtung g inertes Trägermaterial, wie etwa Kieselgur. die zu untersuchende Luft oder das zu untersuchende

Claims

Gas durch das Rohr strömen läßt. Bei Anwesenheit von Cyanwasserstoff reagiert der Indikator sofort unter Entwicklung der charakteristischen Farbe. Außer für die qualitative Prüfung auf die Anwesenheit von Cyanwasserstoff läßt sich die Erfindung auch für die quantitative Bestimmung des Cyanwasserstoffgehalts von Gasen verwenden. Zu diesem Zweck läßt man durch das eben beschriebene Röhrchen ein bestimmtes Volumen der zu untersuchenden Luft oder des zu untersuchenden Gases strömen, so daß die Länge der verfärbten Zone ein direktes Maß für die Cyanwasserstoffkonzentration ergibt. Die Durchströmung mit einer gemessenen Luftmenge kann in diesem Fall auf verschiedenen Wegen erreicht werden, z. B. durch Verwendung eines Aspiratorballs von bekanntem Volumen. Durch Vergleich der Länge der verfärbten Zone mit einer Eichskala, die mit Hilfe von Gasgemischen mit verschiedenen bekannten Cyanwasserstoffgehalten aufgestellt wurde, läßt sich der Blausäuregehalt des untersuchten Gases unmittel- ao bar angeben. Die bei dieser Messung erzeugte Farbreaktion ist beständig, so daß die Röhrchen im Bedarfsfall auch zu Dokumentationszwecken Verwendung finden können. _. .. , Patentansprüche:

1. Prüfröhrchen zur Bestimmung von Blausäure in Gasen, aus durchsichtigem Material, das unter Vakuum oder unter einer nicht oxydierenden Schutzgasatmosphäre steht und das mit einem inerten körnigen Feststoff als Träger von o-Tolidin und Kupfersulfat oder Kupferacetat und Wasser gefüllt ist, dadurch gekennzeichnet, daß die Indikatorreagenzien zusätzlich einen Essigsäureester eines Alkohols der Gruppe der gesättigten, unsubstituierten Carbinole, der alkylsubstituierten Phenole oder der alkylsubstituierten Naphthole enthalten.

2. Prüfröhrchen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß etwa 200 g körniger Feststoff mit etwa 0,070 bis 0,090 g o-Tolidin, etwa 0,35 bis 0,45 g Kupfersalz, etwa 17 bis 25 g organischem Acetat und mit etwa 17 bis 23 g Wasser versetzt sind.

3. Prüfröhrchen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß etwa 200 g körniger Feststoff mit 0,08 g o-Tolidin, 0,40 g Kupfersalz, 21 g organischem Acetat und mit 20 g Wasser versetzt sind.

4. Prüfröhrchen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Essigsäureester Isoamylacetat verwendet ist.

5. Prüfröhrchen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Essigsäureester Benzylacetat verwendet ist.