DE1235913B - Verfahren zur Herstellung von sechsbindigen Phosphorverbindungen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von sechsbindigen PhosphorverbindungenInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von sechsbindigen Phosphorverbindungen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von sechsbindigen Phosphorverbindungen. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man 2,2'-Dialkalibiphenyl oder dessen Substitutionsprodukte mit Phosphorpentachlorid umsetzt, das gebildete (Di-bi phenylenphosphonium)-(Tris-biphenylenphosphat) mit weiterem 2,2'-Dialkalibiphenyl oder dessen Substitutionsprodukten zur Reaktion bringt oder 2,2'-Dialkalibiphenyl oder dessen Substitutionsprodukte mit Triaryl- bzw. Trialkylphosphaten umsetzt, das Reaktionsgemisch mit verdünnter kaliumjodidhaltiger Salzsäure zersetzt und das gebildete Di-biphenylenphosphoniumjodid mit 2,2'-Dialkalibiphenyl oder dessen Substitutionsprodukten umsetzt. Ein geeignetes 2,2'-Dialkalibiphenyl ist z. B. 2,2'-Dilithiumbiphenyl. An Stelle der genannten Metallverbindungen können auch ihre Substitutionsprodukte, z. B. mitAlkyl-, Aryl-, Halogen-und Aminosubstituenten, verwendet werden.
- Die neuen Phosphorverbindungen sind gegen Wasser beständig und bilden mit Kationen Salze, die bei Einwirkung von Mineralsäure zu Phosphoranen aufspalten. Sie sind z. B. nach Spaltung in die optischen Antipoden wegen ihrer extrem hohen spezifischen Drehung vorzüglich zur Aufspaltung von Racematen geeignet. Ferner stellen sie nützliche Zwischenprodukte zur Synthese weiterer neuer phosphororganischer Verbindungen dar.
- Beispiel 1 Zur Herstellung von 2,2'-Dilithiumbiphenyl werden 12,2 Gewichtsteile 2,2'-Dijod-biphenyl in 200 Raumteilen Äther gelöst und unter Kühlung mit 3,84 Gewichtsteilen Lithiumbutyl in 50 Raumteilen Äther versetzt. Nach 4 Stunden kühlt man das Reaktionsgemisch auf -70"C ab und versetzt es mit 2,5 Gewichtsteilen gepulvertem Phosphorpentachlorid. Nach mehrstündigem Rühren läßt man das Gemisch auf Zimmertemperatur sich erwärmen und zersetzt es dann mit Wasser. Der gebildete gelbe Niederschlag wird von der Mutterlauge abgetrennt und mit Athanol ausgekocht. Es verbleiben nach Filtration und Trocknung 2,37 Gewichtsteile (Bis - biphenylen - phosphonium)-(Tris - biphenylen - phosphat). Das Zwischenprodukt wird zu einer Lösung von 2,2'-Dilithiumbiphenyl in Äther-Tetfrahydrouran-Gemisch (Verhältnis 1: 1) im molaren Unterschuß (3: 2) unter Rühren gegeben.
- Nach 4stündigem Rühren saugt man den weißen Niederschlag ab und erhält nach dem Trocknen Lithium-tris-biphenylenphosphat vom Zersetzungspunkt 266 bis 268"C in einer Ausbeute von 700/, der Theorie.
- Beispiel 2 Aus 40,6 g (100 mMol) 2,2'-Dijod-biphenyl und 200 mMol Butyllithium in insgesamt 500 ml Äther stellt man eine Lösung von 2,2'-Dilithiumbiphenyl her.
- Nach Zusatz von 14,2 g (43,5 mMol) festem, trockenem Triphenylphosphat wird das Reaktionsgemisch 10 Stunden zum Rückfluß erhitzt. Nach dem Zersetzen mit verdünnter, Kaliumjodid enthaltender Salzsäure scheiden sich 17,4 g (37,7 mMol) Bis-biphenylenphosphoniumjodid ab, das, aus Äthanol umkristallisiert, den Schmelzpunkt 295 bis 297"C zeigt.
- 5,0 g (12,3 mMol) 2,2'-Dijod-biphenyl werden mit einer Lösung von 26 mMol Butyllithium in 75 mol Äther zur Reaktion gebracht und nach 4stündigem Stehen bei Zimmertemperatur mit 5,68 g (12,3 mMol) Bis-biphenylenphosphoniumjodid und 50 ml Tetrahydrofuran versetzt. Nach 18stündigem Rühren wird der gebildete Niederschlag abgesaugt und mit absolutem Äther gewaschen. Nach dem Trocknen erhält man 6,82 g (71 01o der Theorie) Lithium-tris-biphenylenphosphat, das noch komplex gebundenes Tetrahydrofuran enthält. Die Verbindung schmilzt bei 247 bis 255"C.
Claims (1)
- Patentanspruch: Verfahren zur Herstellung von sechsbindigen Phosphorverbindungen, d a d u r c h g e k e n nz e i c h n e t, daß man 2,2'-Dialkalibiphenyl oder dessen Substitutionsprodukte mit Phosphorpentachlorid umsetzt, das gebildete (Di-biphenylenphosphonium)-(Tris-biphenylenphosphat) mit weiterem 2,2'-Dialkalibiphenyl oder dessen Substitutionsprodukten zur Reaktion bringt oder 2,2'-Dialkalibiphenyl oder dessen Substitutionsprodukte mit Triaryl- bzw. Trialkylphosphaten umsetzt, das Reaktionsgemisch mit verdünnter kaliumjodidhaltiger Salzsäure zersetzt und das gebildete Di-biphenylenphosphoniumjodid mit 2,2'-Dialkalibiphenyl oder dessen Substitutionsprodukten umsetzt.
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| DE1235913B true DE1235913B (de) | 1967-03-09 |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0104375A1 (de) * | 1982-08-27 | 1984-04-04 | F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft | Neue, phosphorhaltige Biphenylderivate und deren Verwendung für asymmetrische Hydrierungen und enantioselektive Wasserstoffverschiebungen |
| EP0686639A1 (de) * | 1994-06-08 | 1995-12-13 | Hoechst Aktiengesellschaft | Phosphoniumsalze, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
-
1965
- 1965-07-21 DE DET29032A patent/DE1235913B/de active Pending
Cited By (3)
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| EP0686639A1 (de) * | 1994-06-08 | 1995-12-13 | Hoechst Aktiengesellschaft | Phosphoniumsalze, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| US5741931A (en) * | 1994-06-08 | 1998-04-21 | Hoechst Ag | Phosphepinium salts |
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