DE1232299B

DE1232299B - Durch Waermeeinwirkung haertende UEberzugs-, Impraegnier- und Klebemittel auf der Grundlage waessriger Loesungen

Info

Publication number: DE1232299B
Application number: DEB61197A
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Wilhelm; Dr Herbert Willersinn; Dr Karl Kohl; Dr Eberhard Wegner
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1961-02-07
Filing date: 1961-02-09
Publication date: 1967-01-12

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

C09d

Deutschem.: 22 g -10/01

Nummer: 1232 299

Aktenzeichen: B 61197IV c/22 g

Anmeldetag: 9. Februar 1961

Auslegetag: 12. Januar 1967

Die Erfindung betrifft wäßrige oder wasserhaltige Lösungen von Stoffgemischen zur Herstellung warmhärtender Überzüge, Imprägnierungen und Verklebungen, welche unlöslich, gegen Wasser beständig, sehr hart, elastisch, transparent, glatt und hell sind.

Es ist bekannt, aus löslichen polymeren Stoffen oder Stoffgemischen, die unter bestimmten Bedingungen für sich allein oder durch Wechselwirkung untereinander zur Bildung unlöslicher Produkte befähigt sind, ausgehend von Lösungen der Stoffe oder Stoffgemische in organischen Lösungsmitteln, unlösliche Polymere auf Materialien der verschiedensten Art herzustellen. Hierzu läßt man die Lösungen auf den Materialien im allgemeinen ganz oder teilweise auftrocknen und erzeugt durch Erwärmen oder Erhitzen, gegebenenfalls in Gegenwart von Härtungsmitteln, d. h. Substanzen, die die chemische Wechselwirkung der Feststoffkomponenten untereinander in erwünschtem Sinn beeinflussen, die unlöslichen Polymeren. Auf diese Weise kann man z. B. lackartige Überzüge, Beschichtungen, Schichtkörper, Imprägnierungen, Appreturen und Verklebungen herstellen. Als Ausgangsstoffe für das genannte Verfahren hat man vor allem relativ hochmolekulare, meist wasserunlösliche Kondensationsprodukte des Formaldehyds sowohl mit phenolisehen Stoffen, wie Phenol oder Kresol, als auch mit Harnstoff, Melamin, Guanidin oder den Derivaten dieser Stickstoffverbindungen verwendet.

Diese sogenannten »Phenoplaste« bzw. »Aminoplaste« hat man für sich allein, in Mischung untereinander und in Mischung mit Alkydharzen verwendet, ebenso gewisse N-Methylolgruppen oder verätherte N-Methylolgruppen enthaltende und gleichfalls meist wasserunlösliche, nicht von Harnstoff, Melamin oder Guanidin abgeleitete Polymere.

Da das Arbeiten mit organischen Lösungsmitteln relativ teuer ist und gelegentlich auch andere Nachteile mit sich bringt, wie Geruchsbelästigung oder die Gefahr von Bränden, Explosionen und Gesundheitsschädigungen, hat man auch schon versucht, unlös- liehe, gegen Wasser beständige Polymere aus löslichen, insbesondere wasserlöslichen Stoffen oder Stoffgemischen auf ähnliche Weise, wie oben bereits dargelegt, aber ausgehend von wäßrigen Lösungen, zu erzeugen. Man hat hierzu einerseits an Stelle der bereits genannten relativ hochmolekularen, meist nur in organischen Lösungsmitteln löslichen Stoffe oder Stoffgemische die entsprechenden wasserlöslichen Monomeren oder Oligomeren verwendet. Andererseits hat man auch schon durch den Einbau von Carboxylgruppen enthaltenden Verbindungen modifizierte, relativ hochmolekulare, wasserlösliche Polymerisate Durch Wärmeeinwirkung härtende Überzugs-,
Imprägnier- und Klebemittel auf der Grundlage
wäßriger Lösungen

Anmelder:

Badische Anilin- & Soda-Fabrik

Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhein

Als Erfinder benannt:

Dr. Hans Wilhelm,

Dr. Herbert Willersinn,

Dr. Karl Kohl, Ludwigshafen/Rhein;

Dr. Eberhard Wegner, Frankenthal (Pfalz)

oder Polykondensate gemeinsam mit solchen wasserlöslichen Verbindungen verarbeitet, die bei erhöhter Temperatur mit Carboxylgruppen zu reagieren vermögen, um im Zuge der Anwendung vernetzte, unlösliche Produkte zu erhalten. Man hat auch schon vorgeschlagen, Polymerisate des Acryl- bzw. Methacrylsäureamids und Mischpolymerisate des Acryl- und Methacrylsäureamids und Mischpolymerisate dieser Amide mit Acryl- bzw. Methacrylsäure zu gebrauchen und gegebenenfalls gemeinsam mit Formaldehyd oder Vorkondensaten von Formaldehyd mit Phenoplaste oder Aminoplaste bildenden Stoffen zu verwenden. Durch diese Maßnahme ist es möglich, aus wäßrigen Lösungen auf Materialien der verschiedensten Art in Wasser und organischen Lösungsmitteln nicht mehr lösliche Produkte zu erzeugen. Jedoch vermögen diese nicht immer allen Ansprüchen zu genügen, da sie teils in Berührung mit Wasser noch quellen, teils relativ spröde und meist opak sind sowie bei der Herstellung von Überzügen und Beschichtungen bei stärkeren Schichtdicken zu Riß- und Runzelbildung neigen und oftmals bei höheren Temperaturen dunkeln. Auf Grund dieser Eigenschaften haben sich die genannten Verfahren insbesondere in der Lacktechnik nicht allgemein durchsetzen können.

Nach einem älteren, nicht vorveröffentlichten Vorschlag kann man unlösliche, gegen Wasser beständige, sehr harte, transparente, glatte und helle Einbrennlackierungen auf Materialien der verschiedensten Art aus wasserlöslichen Stoffgemischen und ausgehend von wäßrigen oder wasserhaltigen Lösungen dieser Stoffgemische erzeugen, wenn man Stoffgemische verwendet, die aus bestimmten Mischpolymerisaten

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des Acryl-bzw. Methacrylsäureamids mit verschiedenen rigem Medium löslicher Polykondensate mit einem

Estern der Acryl- bzw. Methacrylsäure einerseits, speziellen Mischpolymerisat und insbesondere der

einem Phenoplasten andererseits sowie gegebenenfalls Zusatz in Wasser oder wäßrigem Ammoniak löslicher

und vorteilhafterweise einem Aminoplasten erhältlich Polyester zu den bereits vorgeschlagenen Kombina-

sind. Für eine Reihe von Anwendungsgebieten sind 5 tionen bestimmter reaktiver Polykondensate zu speziel-

die so gewonnenen Mischpolymerisate jedoch noch len Mischpolymerisaten.

zu wenig elastisch. Es hat sich z. B. gezeigt, daß Lacke Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, aus der aus den genannten Komponenten neben ihren guten sehr großen Zahl der bekannten, für Überzüge, Eigenschaften, wie ihrer Härte, den Nachteil haben Imprägnierungen und Verklebungen verwendeten können, relativ empfindlich gegen Schlag-, Stoß- und io Stoffe, die sich zu einer Unzahl von Mehrkomponen-Biegebeanspruchungen zu sein. Dies äußert sich dann tengemischen kombinieren lassen, ein in wäßrigem beispielsweise an einem lackierten Metallblech durch Medium lösliches Gemisch auszuwählen, das sich in Bildung von Rissen im Lack oder Ablösen der Lack- der Wärme zu Überzügen mit besonders vorteilhaften schicht, wenn das Blech wiederholt mit harten Gegen- Eigenschaften härten läßt. Die Lösung einer solchen ständen geschlagen oder an Rundstäben mit relativ 15 Aufgabe kann weder durch übliche Reihenversuche kleinem Durchmesser gebogen und wieder gestreckt erreicht werden, noch lassen sich auf Grund der wird. Es ist daher erstrebenswert, ausgehend von Eigenschaften der Komponenten die Eigenschaften der wasserlöslichen Stoffen, Polymere erzeugen zu können, verarbeiteten, d. h. der eingebrannten Gemische die nicht nur hart, sondern auch elastisch sind. voraussagen, da sie bei der Verarbeitung miteinander Es wurde nun gefunden, daß man Überzüge, Im- 20 unter Bildung neuer Produkte und Zwischenprodukte prägnierungen oder Verklebungen auf Materialien der reagieren. Es war daher überraschend, daß die erverschiedensten Art mit besonders vorteilhaften Eigen- findungsgemäßen Gemische bei der Verarbeitung in schäften herstellen kann, wenn man durch Wärme- der Wärme Produkte ergeben, die unlöslich, gegen einwirkung härtende StofFgemische auf der Grundlage Wasser beständig, sehr hart und doch elastisch, wäßriger oder wasserhaltiger Lösungen verwendet von 25 transparent, hell und an der Oberfläche glatt sind, Gemischen aus also unerwartet viele vorteilhafte Eigenschaften zu-

A. 40 bis 88,5 Gewichtsprozent mindestens eines in Sjf* aufweisen Hinzu kommt der Vorteil, daß die Wasser oder wäßrigem Ammoniak löslichen Misch- erfindungsgemaßen Gemische sich in Form ihrer Polymerisats aus wäßrigen Lösungen, d. h. ohne die oft unerwünschte

\ * «,· «p ._u . _A , .. -j 3o Mitverwendung von organischen Lösungsmitteln,

^a) J^a Ϊλ 5? Gewichtsprozent Acrylsaureamid _{verarbeiten lassen}. _{Gegenüber den} bekannten wäßrigen oder Methacrylsaureamid oder eines Gemisches Überzugsmitteln _{auf der} Grundlage der Kombination dieser Beiden Amide und vonAcrylamidcopolymerisatenmitAminoplastkonden-

b) etwa 65 bis 35 Gewichtsprozent eines Esters _saten, wie sie in der USA.-Patentschrift 2 862 901 der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit einem ₃₅ beschrieben wurden, zeichnen sich die erfindungseinwertigen, nicht polymerisierbaren Alkohol gemäßen Gemische vor allem dadurch aus, daß daraus oder eines Gemisches solcher Ester; und teil- hergestellte gehärtete Überzüge nicht spröde, sondern weise stellvertretend für diese Ester elastisch und gegen Wasser bei Raumtemperatur

c) gegebenenfalls und vorteilhafterweise bis zu tagelang beständig sind. Damit hergestellte Metalletwa 30 Gewichtsprozent eines Monoesters der 40 lackierungen neigen zudem nicht zur Rostbildung Acrylsäure oder der Methacrylsäure mit einem zwischen Metall und Lackschicht.

zwei- oder höherwertigen Alkohol oder eines Die erfindungsgemäßen StofFgemische sind zwar vor

Gemisches solcher Ester und allem zur Herstellung von lackartigen Überzügen und

d) gegebenenfalls anderen monomeren copoly- Beschichtungen geeignet, wobei die guten Eigenschaften merisierbaren Verbindungen in untergeordneten 45 der Verfahrensprodukte besonders vorteilhaft zur Mengen, wobei die Summe der prozentualen Geltung kommen, können aber auch z. B. zur Her-Mengen der Stoffe a) bis d) 100 beträgt, und stellung von Schichtkörpern, Imprägnierungen, Appre-

T, , _Λ ,.,„-„., ., . . türen und Verklebungen herangezogen werden.

B. 10 bis 58,5 Gewichtsprozent mindestens eines m ., . ,„ , ..„ . " . . ,.. ,. ,
WasseroderwäßrigemAmmoniaklöslichenPheno- Als ,η Wasser oder wäßrigem Ammoniak losiehe Plasten oder eines entsprechenden Oligomeren ⁵° Misch^S?«**ite (A) eignen sich besonders so ehe, ^ , * ^b deren K-Wert (nach H. Fikentscher, Cellulose-

chemie, 13, S. 58,1932) zwischen etwa 15 und 60 liegt

C. gegebenenfalls und vorteilhafterweise bis zu etwa und die durch Fällungspolymerisation hergestellt sind, 48,5 Gewichtsprozent mindestens eines in Wasser besonders die nach dem Verfahren gemäß der deut- oder wäßrigem Ammoniak löslichen Aminoplasten ₅₅ sehen Auslegeschrift 1195 050 und insbesondere die oder eines entsprechenden Oligomeren bzw. Mono- nach dem Verfahren der deutschen Auslegeschrift meren und 1150 526 hergestellten wasserlöslichen Mischpoly-

die als weitere und erfindungswesentliche Komponente merisate. Für Lacke und speziell für Einbrennlacke

_ „ , , . . , . , sind ganz besonders gut solche Mischpolymerisate

D. 15 bis 50 Gewichtsprozent mindestens eines in _6o geeignet, deren Esterkomponente (b) aus Acrylsäure-Wasser oder wäßrigem Ammoniak löslichen Kon- _äthylester besteht oder aus Estergemischen, die mindensationsproduktes aus einer mehrwertigen Car- _{destens etwa 35} Gewichtsprozent Acrylsäureäthylester bonsäure und einem mehrwertigen Alkohol ent- _{neben anderen} _Acryl. _oder Methacrylsäureestern enthalten, halten. Als solche sind vorzugsweise in Betracht zu

wobei die Summe der prozentualen Mengen der 65 ziehen die Methacryl- und besonders die Acrylsäure-Stoffe A bis D 100 beträgt. ester des Methanols, n-Propanols, i-Propanols und Merkmal der Erfindung ist somit eine spezielle tert.-Butanols sowie die Monoester (c) des Äthylen-Kombination unterschiedlicher bestimmter, in wäß- glykols, Propylenglykols-(1,2), Propylenglykols-(1,3)

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und des Butandiols-(1,4) sowie seiner Isomeren. Oft- erhalten, daß man den Lösungen Pigmente oder

mais ist es auch vorteilhaft, wenn das Monomeren- lösliche Farbstoffe zusetzt. Bei der Verarbeitung zu

gemisch als Monomere (d) bzw. als teilweisen Ersatz lackartigen Überzügen wird es oft zweckmäßig sein,

für die Amidkomponente (a) bis zu etwa 10 Gewichts- den erfindungsgemäßen Lösungen Substanzen zur Prozent an speziellen Amiden, wie Maleinsäure-, 5 Verbesserung des Verlaufs und der Filmbildung,

Fumarsäure-, Itaconsäurediamid, Crotonsäureamid, wie Glykoläther, Acetale, Glykole, Dimethylformamid,

ringförmige Amide, wie Vinylpyrrolidon, Vinyl- Sulfone, Sulfoxyde, Diacetonalkohol, zuzusetzen,

caprolactam, enthält. Zur Herstellung von lackartigen Überzügen aus den

Als Phenoplaste (B) eignen sich die üblichen, aus erfindungsgemäßen Gemischen können die wäßrigen Formaldehyd und phenolischen Stoffen, wie Phenol io Lösungen etwa auf Holz, Metall, Kunststoff unter und Kresol, aufgebauten Harze bzw. deren Oligomere, Verwendung der üblichen Methoden aufgebracht sofern sie in Wasser oder wäßrigem Ammoniak löslich werden, z.B. durch Aufsprühen, Auf streichen, Aufsind und bei erhöhter Temperatur mit Carbonsäure- gießen, Aufwalzen, Fluten, Tauchen oder Tränken, amidgruppen und gegebenenfalls anderen reaktions- Durch Erwärmen der so behandelten Gegenstände fähigen Gruppen, z. B. Hydroxylgruppen, zu reagieren 15 auf Temperaturen zwischen 100 und 230⁰C, vorzugsvermögen. Die Herstellung derartiger Phenolharze ist weise etwa 160 bis 180⁰C, über eine Zeitspanne von z. B. in dem Buch von D. S. Gould, »Phenolic etwa 10 bis 120 Minuten, vorzugsweise 15 bis 60 Minu-Resins«, 1959, New York, Reinhold Publishing Co., ten, sind unlösliche, gegen Wasser beständige, sehr oder von H. Hultzsch in »Chemie der Phenol- harte, elastische, transparente, glatte und helle_ Proharze«, Springer-Verlag, Berlin (1950), abgehandelt. 20 dukte erhältlich. Die so erhaltenen lackartigen Über-

AIs Aminoplaste (C) eignen sich die üblichen, aus züge zeichnen sich darüber hinaus durch ein vorzüg-Formaldehyd und gewissen stickstoffhaltigen Stoffen liches Haftvermögen auf dem Untergrund aus. aufgebauten Harze bzw. deren Oligomere sowie in Weiterhin kann man in Anwendung der erfindungseinigen Fällen auch die entsprechenden Monomeren, gemäßen Gemische Materialien anderer Art, z. B. sofern sie in Wasser oder wäßrigem Ammoniak 25 Gewebe, Vliese oder Papier, tränken und nach dem löslich sind. Gemäß der vorhegenden Erfindung Abtrocknen bei höheren Temperaturen behandeln, brauchbare Harze lassen sich z. B. unter Verwendung Auf diese Weise lassen sich z. B. Imprägnierungen von Harnstoff, Thioharnstoff, Melamin, Amelin, herstellen oder Schichtstoffe, indem man eine oder Guanidin, Dicyandiamid, Glyoxalureiden, wie Glyoxal- mehrere Lagen der mit Harzlösung behandelten di- und -monoureid, Äthylenharnstoff, sowie von 30 Materialien auf einen Untergrund bringt oder über-Substitutionsprodukten und Derivaten der genannten einanderlegt und bei erhöhter Temperatur, gegebenen-Verbindungen gewinnen. Die Herstellung derartiger falls unter Druck und Verformung, härtet. Auch hier Aminoplaste ist z. B. in dem Buch von J. F. B 1 ai s, ist das Haftvermögen zwischen dem behandelten »Amino Resins«, 1959, New York, Reinhold Pub- Material und dem erfindungsgemäßen Kunstharz lishing Co., abgehandelt. 35 hervorragend.

Als Kondensationsprodukte (D) aus mehrwertigen Oft ist es zweckmäßig, die Härtung der erfindungs-Carbonsäuren und mehrwertigen Alkoholen eignen gemäßen Harze in Gegenwart der bei Oxymethylgrupsich die üblichen aus mehrwertigen polymerisierbaren pen enthaltenden Harzen üblichen Hilfsstoffe, die die oder nicht polymerisierbaren cyclischen und acycli- chemische Härtung günstig beeinflussen, durchzusehen Carbonsäuren und mehrwertigen cyclischen und 40 führen. Geeignete Hilfsstoffe dieser Art sind meist acyclischen Alkoholen erhältlichen Polyester bzw. deren sauer reagierende Verbindungen, wie Carbonsäuren Oligomere, sofern sie in Wasser oder wäßrigem oder Ester und Salze anorganischer Säuren, die unter Ammoniak löslich sind. Gemäß der vorliegenden den Reaktionsbedingungen sauer reagieren oder Säure Erfindung brauchbare Kondensationsprodukte lassen abspalten, wie Ammoniumnitrat und Ammoniumsich z. B. unter Verwendung von Maleinsäure, Fumar- 45 ehlorid.

säure, Itaconsäure, Trimellithsäure, Pyromellithsäure, Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichts-

Heptadecandicarbonsäure und Äthylenglykol, Propy- teile. . · 1 1

lenglykol, den Butandiolen, Pentandiolen, Hexan- Beispiel 1

diolen, Glycerin, Trimethylolpropan, Hexamethylen- Man stellt jeweils 20%ige wäßrige Lösungen her

glykol, 2,2-Dimethylpropandiol, den Cyclohexan- 50 aus

diolen und oxalkylierten Glykolen gewinnen. Der A. 40 Teilen eines wasserlöslichen Mischpolymerisats,

Aufbau derartiger Kondensationsprodukte ist z. B. das durch Fällungspolymerisation von 55 Teilen

dem Buch von J. R. L a w r e η c e, »Polyester Resins«, Methacrylsäureamid, 30 Teilen Acrylsäureäthyl-

1960, New York, Reinhold Publishing Co., zu ent- _ester und 15 Teilen Butandiolmonoacrylat in

nehmen. 55 n-Butanol gemäß dem Verfahren nach der

Die erfindungsgemäßen, aus der Polymerisatkom- deutschen Auslegeschrift 1150 526 erhalten wurde;

ponente (A), der Phenoplastkomponente (B), der _u _Teil ^ _{wasserlöslichen} p_henolharzes,

Kondensatkomponente (D) sowie gegebenenfalls und _hergesteUt durch alkalische Kondensation von

vorzugsweise der Aminoplastkomponente (C) her- ^_{1 und Formaldeh d} ^ Verhältnis 1 : 2

gestellten homogenen, wäßrigen oder auch waßng- 60 - . ₇q_O£.

ammoniakalischen Lösungen bereitet. Diese sollen ' ,

vorzugsweise etwa 10 bis 40% Feststoff enthalten, ^c· 20 Teilen des Tetramethylolglyoxaldiurems;

doch können, falls gewünscht, auch höher- oder D. 1,5 Teilen eines ammoniaklöslichen Polyesters

niederprozentige Lösungen verwendet werden. mit der Säurezahl 54,5, hergestellt durch Konden-

Mitunter ist es von Vorteil, den wäßrigen Lösungen 65 sation von Pyromellithsäure und Neopentylglykol

mit Wasser mischbare, organische Lösungsmittel zu- im Molverhältnis 1:4 (gelöst wird in wäßrigem

zusetzen, z. B. Alkohole, Äther, Ketone. Gefärbte Ammoniak zu einer Lösung mit dem pH-Wert 7

Produkte lassen sich ein einfacher Weise dadurch bis 8).

Die vier Lösungen, deren Feststoffanteil aus ins^gesamt

55,2% Mischpolymerisat (A), 15,2% Phenolharz (B),
2,1 % Polyester (D) und
27,5% Tetramethylolglyoxaldiurein (C)

besteht, werden zusammengegeben, gut durchmischt und auf Glasplatten gestrichen. Nach dem Ablüften wird 20 Minuten bei 170⁰C eingebrannt. Der so erhaltene Überzug haftet fest auf dem Glas, ist sehr hart, elastisch, hell, glatt und völlig transparent. Lagert man Tage in Wasser, so bleibt der Überzug praktisch unverändert.

Beispiel 2

Man stellt jeweils 20%ige wäßrige Lösungen her _aus

A. 40 Teilen^enieswasserloshchen Mischpolymerisats, das durch Famungspolymensation von 55 Teilen Acrylsaureamid 35 Teilen Acrylsaureathylester und 10 Teilen Acrylsaure-tert-butylester gemäß

T-* f^^T™ ^na?, ^{der de}f ^{S Se}"

schrift 1105 050 erhalten wurde;

B. 10,5 Teilen eines wasserlöslichen Phenolharzes, hergestellt durch alkalische Kondensation von Phenol und Formaldehyd im Verhältnis 1: 2 bei 70⁰C;

C. 30Teilen des Tetramethylolglyoxaldiureins;

D. 1,5 Teilen eines ammoniaklöslichen Polyesters mit der Säurezahl 94,6, hergestellt durch Kondensation von Pyromellithsäure und Neopentylglykol im Molverhältnis 1: 3 (gelöst wird in wäßrigem Ammoniak zu einer Lösung mit dem pH-Wert 7 _bj_s g\

Man gibt die Lösungen, deren Feststoffgehalt aus insgesamt

48,8 % Mischpolymerisat (A), 12,8% Phenolharz (B),

36fi% TeSethylolgjyoxaldiurein (C) besteht, zusammen, mischt gut durch und tragt die

wird 40 Minuten bei 160 C eingebrannt. Die Überzuge haften fest auf dem Glas und sind klar, glatt, farblos, hart, elastisch und wasserfest. Ihr Hartewert, gemessen mit dem Albert-Pendel nach König, beträgt nach dem Einbrennen 185 Sekunden, nach lOtägigem Lagern in Wasser 185 Sekunden.

B e i s ρ i e 1 3

Man stellt jeweils 25%ige wäßrige Lösungen her aus:

A. 50 Teilen eines wasserlöslichen Mischpolymerisats, das durch Fallungspolyrnensation vonι 55 Teilen Acrylsaureamid, 10 Teilen Acrylsaure-tert.-butylester und 35 Teilen Acrylsaureathylester gemäß ?^Λ^ TΓ ^{chderdeutschen} Auslegeschnft 1195 050 erhalten wurde;

B. 20 Teilen eines wasserlöslichen Phenolharzes, hergestellt durch alkalische Kondensation von Phenol und Formaldehyd im Verhältnis 1: 2 bei 70°C;

C. 10 Teilen des Tetramethylolglyoxaldiureins;

D. 37,7 Teilen eines ammoniaklöslichen Polyesters, hergestellt durch Kondensation von Trimellith-Säureanhydrid, Adipinsäure und Hexandiol-(1,6)

im Molverhältnis von etwa 2:1:8 (gelöst wird in wäßrigem Ammoniak zu einer Lösung mit dem pH-Wert 6,5 bis 7,0).

. ^Man &^bt ^die Losungen, deren Feststoffgehalt aus ^lnsS^esamt

42,4 % Mischpolymerisat (A), 17,0% Phenolharz (B),
32,1 % Polyester (D) und
8,5% Tetramethylolglyoxaldiurein (C)

besteht, zusammen, mischt gut durch, stellt mit Ammoniak auf pH 8 ein und trägt die Mischung auf Glas- und Eisenblechplatten auf. Nach dem Ablüften wird 20 Minuten bei 160° C eingebrannt. Die Überzüge _{hafteQ hervorragend auf Glas und} Eisenblech, sind _{M hart wasserfest fast farblos UQd außero}rdentlich _dastisch. _Ihr Härtewert, gemessen mit dem Albert- _{Pendei nach K ö n} j _beträ^ _{nach dem Einbrennen}

etwa 160 Sekunden auf der Glasplatte. Die Prüfung ^ _{def Elastizität der Eisenbleche} \_ach Erich sen ergibt Tiefungen von 8,6 mm. Die Überzüge waren nach 8tägiger Wasserlagerung praktisch unverändert.

Beispiel 4

Man stellt jeweils 25%ige wäßrige Losungen her _aus:

^A· f Teilen eines wasserloshchen Mischpolymerisats, „ ^{das durch} Fallungspolymensation von 50 Teilen Acrylsaureamid und 50Te₁Ie_n Acrylsaureathylester gemäß dem Verfahren nach der deutschen Auslegeschrift 1195 050 erhalten wurde;

B. 23,45 Teilen eines wasserloshchen Phenolharzes, hergestellt durch alkalische Kondensation von Phenol und Formaldehyd im Verhältnis 1: 2 bei 70⁰C;

^c· ^{25 TeiIen des} Tetramethylolglyoxaldiureins;

D. 30 Teilen eines ammoniaklöslichen Polyesters, _{hergestellt durch} Kondensation von Trimellith-Säureanhydrid, Adipinsäure und Hexandiol-(1,6) _{im Molverhältnis von} etwa 2:1: 8 (gelöst wird _{in wäßrigem} Ammoniak zu einer Lösung mit dem nH-Wert 6 5 bis 7 0)

Man gibt die Lösungen, deren Feststoffgehalt aus insgesamt

38,9 % Mischpolymerisat (A), 18,35 % Phenolharz (B),
23,3% Polyester (D) und

19,45% Tetramethylolglyoxaldiurein (C)

besteht, zusammen, mischt gut durch, stellt mit _{Ammoniak auf pH} 8,0 bis 8,5 ein und trägt die _{Mischungen auf Glas}. _{und Eis}enblechplatten auf. _{Nach de}^ _{Ab]üften wird 20Minuten b}/ _{16(rc ein}. _{gebrannt Die} überzüge haften sehr gut auf Glas und _{Eisenblech) sind} _kl^ _{hart wasse}5_{est) leicht gdb} _{gefärbt und hervorragend elas}t_isch. _Ihr Härtewert, gemessen auf der Glasplatte mit dem Albert-Pendel nach König, beträgt nach dem Einbrennen etwa 170 Sekunden. Die Prüfung der Elastizität der Überzüge auf Eisenblech nach Erichsen ergibt Tiefun-

10

gen von 5,8 bis 6,0 mm. Die Überzüge waren nach lOtägiger Wasserlagerung praktisch unverändert.

Beispiel 5

Man stellt jeweils 20%ige wäßrige Lösungen her aus:

A. 40 Teilen eines wasserlöslichen Mischpolymerisats, das durch Fällungspolymerisation von 55 Teilen Acrylsäureamid, 35 Teilen Acrylsäureäthylester und 10 Teilen Acrylsäure-tert-butylester gemäß dem Verfahren der deutschen Auslegeschrift 1195 050 erhalten wurde;

B. 58 Teilen eines wasserlöslichen Phenolharzes, hergestellt durch alkalische Kondensation von Phenol und Formaldehyd im Verhältnis 1: 2 bei 70⁰C;

D. 2 Teilen eines ammoniaklöslichen Polyesters mit der Säurezahl 52, hergestellt durch Kondensation von Pyromellithsäure und Neopentylglykol im Molverhältnis 1:4 (gelöst wird in wäßrigem ^ao Ammoniak zu einer Lösung mit dem pH-Wert 7 bis 8).

Man gibt die Lösungen, deren Feststoffgehalt aus insgesamt 40% Mischpolymerisat (A), 58% Phenolharz (B) und 2% Polyester (D) besteht, zusammen, durchmischt und trägt die Mischung auf Glasplatten und Eisenbleche auf. Nach dem Ablüften wird 40 Minuten bei 160° C eingebrannt. Die Überzüge haften fest auf Glas, sind klar, hell und wasserfest. Ihr Härtewert, gemessen mit dem Albert-Pendel nach König, beträgt nach dem Einbrennen 210 Sekunden, nach 2tägigem Lagern in Wasser 202 Sekunden.

Claims

Patentanspruch:

Durch Wärmeeinwirkung härtende Stoffgemische für die Herstellung von Überzügen, Imprägnierungen oder Verklebungen auf der Grundlage wäßriger oder wasserhaltiger Lösungen von Gemischen aus

A. 40 bis 88,5 Gewichtsprozent mindestens eines in Wasser oder wäßrigem Ammoniak löslichen Mischpolymerisats aus

35

40

a) etwa 35 bis 65 Gewichtsprozent Acrylsäureamid oder Methacrylsäureamid oder eines Gemisches dieser beiden Amide und

b) etwa 65 bis 35 Gewichtsprozent eines Esters der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit einem einwertigen, nicht polymerisierbaren Alkohol oder eines Gemisches solcher Ester; und teilweise stellvertretend für diese Ester

c) gegebenenfalls und vorteilhafterweise bis zu etwa 30 Gewichtsprozent eines Monoesters der Acrylsäure oder der Methacrylsäure mit einem zwei- oder höherwertigen Alkohol oder eines Gemisches solcher Ester und

d) gegebenenfalls anderen monomeren copolymerisierbaren Verbindungen in untergeordneten Mengen, wobei die Summe der prozentualen Mengen der Stoffe unter a) bis d) 100 beträgt, und

B. 10 bis 58,5 Gewichtsprozent mindestens eines in Wasser oder wäßrigem Ammoniak löslichen Phenoplasten oder eines entsprechenden Oligomeren und

C. gegebenenfalls und vorteilhafterweise bis zu etwa 48,5 Gewichtsprozent mindestens eines in Wasser oder wäßrigem Ammoniak löslichen Aminoplasten oder eines entsprechenden Oligomeren bzw. Monomeren,

dadurch gekennzeichnet, daß die Gemische als weitere Komponente

D. 1,5 bis 50 Gewichtsprozent mindestens eines in Wasser oder wäßrigem Ammoniak löslichen Kondensationsproduktes aus einer mehrwertigen Carbonsäure und einem mehrwertigen Alkohol

enthalten, wobei die Summe der prozentualen Mengen der Stoffe A bis D 100 beträgt.

In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patentschrift Nr. 2 862 901.

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