DE1225645B - Verfahren zur Abtrennung von Wasserstoff-peroxyd aus solches und Schwefelsaeure enthaltendem rohem tert.-Butylhydroperoxyd - Google Patents
Verfahren zur Abtrennung von Wasserstoff-peroxyd aus solches und Schwefelsaeure enthaltendem rohem tert.-ButylhydroperoxydInfo
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Description
- Verfahren zur Abtrennung von Wasserstoffperoxyd aus solches und Schwefelsäure enthaltendem rohem tert.-Butylhydroperoxyd Bei der Darstellung von höherprozentigem tert.-Butylhydroperoxyd aus tert.-Butanol und Wasserstoffperoxyd in Gegenwart von Schwefelsäure arbeitet man im allgemeinen mit Wasserstoffperoxydüberschuß. Das Reaktionsprodukt tert.-Butylhydroperoxyd ist in der Reaktionslösung nur mäßig löslich. Es scheidet sich daher bei entsprechenden Konzentrationen als obere Schicht ab und kann in dieser Form abgezogen werden. Dieses Hydroperoxyd enthält neben Di-tert.-Butylperoxyd geringe Mengen an Schwefelsäure, Wasser und tert.-Butanol sowie Wasserstoffperoxyd.
- So befinden sich in den bei der kontinuierlichen Herstellung von tert. -Butylhydroperoxyd aus tert.
- Butanol und 600/,igem Wasserstoffperoxyd anfallenden etwa 77- bis 800/0eigen Lösungen von tert.-Butylhydroperoxyd etwa 1 bis 2°/o Wasserstoffperoxyd. Bei einer Verwendung des tert.-Butylhydroperoxyds für weitere chemische Umsetzungen, wie z. B. zur Darstellung von 2,2-Bis-(tert.-butylperoxyd)-butan aus Methyläthylketon und tert.-Butylhydroperoxyd, ist aber die Anwesenheit derartiger Mengen ap Wasserstoffperoxyd wegen unerwünschter Nebenreaktionen zu vermeiden. Man hat daher das rohe tert.-Butylhydroperoxyd nach Neutralisation der geringen Mengen an gelösten Säuren destillativ oder über die Alkaliverbindungen gereinigt, wobei naturgemäß erhebliche Verluste an Hydroperoxyd auftreten.
- Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß das Wasserstoffperoxyd aus solches und Schwefelsäure enthaltendem rohem tert.-Butylhydroperoxyd in einfacher Weise praktisch restlos abgetrennt werden kann, wenn man dieses Rohprodukt nach der Neutralisation der Schwefelsäure mit Alkalilauge mit überschüssigem Erdalkalioxyd oder -hydroxyd behandelt und erforderlichenfalls mit einem Filterhilfsmittel klärt.
- Angesichts der bekannten Schwerlöslichkeit der Erdalkalisalze von Peroxyden in Wasser war nicht vorauszusehen, daß es auf diese Weise gelingt, Wasserstoffperoxyd als Erdalkalisalz selektiv aus Butylhydroperoxydlösung abzutrennen, da auch die Bildung von schwerlöslichen Erdalkalihydroperoxydsalzen zu erwarten war. Die Erdalkaliverbindungen werden z. B. in stückiger Form in einer Säule angeordnet und das rohe Butylhydroperoxyd darüber filtriert. Im Anschluß an die Behandlung mit den Erdalkaliverbindungen ist eine Filtration z. B. über Kieselgur, eventuell unter Druck, von Vorteil, um mitgerissene anorganische Verbindungen zu entfernen. Man kann die Erdalkalioxyde bzw. -hydroxyde auch in wäßriger Lösung oder Suspension anwenden, jedoch treten hierbei unter Umständen Verluste an tert.-Butylhydroperoxyd wegen seiner Wasserlöslichkeit auf. Von den Erdalkaliverbindungen werden am vorteilhaftesten stückiges Calciumoxyd oder -hydroxyd in einer Säule eingesetzt. Vor der Behandlung mit Erdalkalien ist es erforderlich, die von der Herstellung her vorhandene Schwefelsäure beispielsweise mit 400/,der Natronlauge zu neutralisieren und die wäßrige Schicht abzutrennen. Anderenfalls können Erdalkaliverbindungen gelöst bzw. suspendiert werden, die später auflocken bzw. nicht klar filtrierbar sind.
- Beispiel Ein schwefelsäurehaltiges Rohprodukt mit 79,2°/o tert.-Butylhydroperoxyd und 1,4 01o Wasserstoffperoxyd wurde in bekannter Weise mit Natronlauge neutralisiert. Dabei sank der Gehalt an Wasserstoffperoxyd auf 0,89 °/0. Das so erhaltene Produkt wurde 20 bzw. 40 Minuten mit stückigem Calciumoxyd behandelt und anschließend über Kieselgur filtriert.
- Die sich hiernach ergebenden Wasserstoffperoxydgehalte waren 0,15 bzw. 0,05 O/o.
Claims (2)
- Patentansptüche: 1. Verfahren zur Abtrennung von Wasserstoffperoxyd aus solches und Schwefelsäure enthaltendem rohem tert.-Butylhydroperoxyd, d a d u r c h gekennzeichnet, daß man dieses Rohprodukt nach der Neutralisation der Schwefelsäure mit Alkalilauge mit überschüssigem Erdalkalioxyd oder -hydroxyd behandelt und erforderlichenfalls mit einem Filtrierhilfsmittel klärt.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man vorzugsweise stückiges Calciumoxyd bzw. -hydroxyd verwendet.In Betracht gezogene Druckschriften: K. A. H of m a n n, Lehrbuch der Anorganischen Chemie, 7. Auflage (1931), S. 78.
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1962
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