DE1220599B - Verfahren zum Vulkanisieren von fuellstoffhaltigen Synthesekautschukmischungen - Google Patents
Verfahren zum Vulkanisieren von fuellstoffhaltigen SynthesekautschukmischungenInfo
- Publication number
- DE1220599B DE1220599B DEP27395A DEP0027395A DE1220599B DE 1220599 B DE1220599 B DE 1220599B DE P27395 A DEP27395 A DE P27395A DE P0027395 A DEP0027395 A DE P0027395A DE 1220599 B DE1220599 B DE 1220599B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- styrene
- block
- copolymer
- butadiene
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 239000000945 filler Substances 0.000 title claims description 5
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 title claims description 5
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 title claims description 5
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 20
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 14
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 11
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 11
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 7
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 6
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 claims 1
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical compound C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 9
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 7
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 7
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 5
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 5
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 5
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 description 5
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 5
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 4
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 4
- 244000299507 Gossypium hirsutum Species 0.000 description 3
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 3
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 description 3
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 3
- UUNBFTCKFYBASS-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCC)C=1C(=C(C=CC1)NC1=CC=CC=C1)CCCCCCCC Chemical compound C(CCCCCCC)C=1C(=C(C=CC1)NC1=CC=CC=C1)CCCCCCCC UUNBFTCKFYBASS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001045 blue dye Substances 0.000 description 2
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 2
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 2
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 2
- 229940088417 precipitated calcium carbonate Drugs 0.000 description 2
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 2
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 2
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 239000006243 Fine Thermal Substances 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;hydrate Chemical compound O.O=[Si]=O LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 239000001046 green dye Substances 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 1
- 230000003678 scratch resistant effect Effects 0.000 description 1
- 229960004029 silicic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- DUBNHZYBDBBJHD-UHFFFAOYSA-L ziram Chemical compound [Zn+2].CN(C)C([S-])=S.CN(C)C([S-])=S DUBNHZYBDBBJHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/06—Copolymers with styrene
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A43—FOOTWEAR
- A43B—CHARACTERISTIC FEATURES OF FOOTWEAR; PARTS OF FOOTWEAR
- A43B13/00—Soles; Sole-and-heel integral units
- A43B13/02—Soles; Sole-and-heel integral units characterised by the material
- A43B13/04—Plastics, rubber or vulcanised fibre
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A43—FOOTWEAR
- A43B—CHARACTERISTIC FEATURES OF FOOTWEAR; PARTS OF FOOTWEAR
- A43B3/00—Footwear characterised by the shape or the use
- A43B3/0036—Footwear characterised by the shape or the use characterised by a special shape or design
- A43B3/0078—Footwear characterised by the shape or the use characterised by a special shape or design provided with logos, letters, signatures or the like decoration
- A43B3/0084—Arrangement of flocked decoration on shoes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
- B29C35/16—Cooling
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2021/00—Use of unspecified rubbers as moulding material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/346—Clay
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/01—Hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/06—Polystyrene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. α.:
C08d
Nummer: 1220 599
Aktenzeichen: P 27395IV d/39 b
Anmeldetag: 20. Juni 1961
Auslegetag: 7. Juli 1966
Die Verwendung von Kautschuk in Bodenplatten und Schuhsohlen ist bekannt. Synthetische Kautschuke,
die bisher dazu verwendet wurden, bestanden aus den sogenannten »ungeordneten« Mischpolymerisaten,
die in Gegenwart von Radikalbildnern hergestellt worden sind. Obwohl diese gebräuchlichen
Kautschuke Vorteile besitzen, insbesondere gute Elastizitätseigenschaften, sind sie doch nicht für alle
Zwecke geeignet.
Es wurde nun gefunden, daß bei der Verwendung von kautschukartigen Blockcopolymerisaten an Stelle
der bisher üblichen ungeordneten Copolymerisate auf Basis konjugierter Diene wesentliche Verbesserungen
erzielt werden. Vulkanisate, die diese Blockcopolymerisate enthalten, besitzen eine bessere Widerstandsfähigkeit
gegenüber Rißbildung, eine erhöhte Abriebfestigkeit, ferner sind sie im allgemeinen reißfester.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Vulkanisieren von füllstoff haltigen Synthesekautschukmischungen
mit Schwefel und Beschleunigern unter Anwendung von Druck und Wärme, dadurch gekennzeichnet,
daß Kautschukmischungen verwendet werden, die ein Blockcopolymerisat, bestehend aus
a) einem Mischpolymerisatblock aus Butadien-(1,3) und Styrol, wobei dieser Block weniger als 25 Gewichtsprozent
gebundenes Styrol enthält, und b) einem Styrol-4-homopolymerisatblock, und 50 bis 200 Gewichtsteile
eines hellen verstärkenden Füllstoffs enthalten.
Nach dem beanspruchten Verfahren kann ferner zusätzlich ein Styrol-Butadien-Mischpolymerisat verwendet
werden, das 85 Gewichtsprozent gebundenes Styrol enthält.
Die nach dem beanspruchten Verfahren hergestellten Vulkanisate sind insbesondere für die Herstellung
von Schuhsohlen und Bodenplatten geeignet.
Danach hergestellte Bodenplatten haben eine niedere bleibende Verformung, wenn sie einer schweren
Belastung während eines längeren Zeitraumes unterworfen werden, sowie eine größere Widerstandsfähigkeit
gegenüber Abrieb. Ferner sind sie kratzfester und härter als Bodenplatten, die mit einem Copolymerisat
üblicher Art hergestellt worden sind. Falls zusätzlich ein Wachs in der Mischung verwendet
wird, so können die daraus hergestellten Bodenplatten zu einem höheren Glanz poliert werden als entsprechende
Platten, welche aus einem ungeordneten Copolymerisat hergestellt worden sind.
Die Blockcopolymerisate nach der Erfindung besitzen eine Mooney-Viskosität (ML-4 bei 100° C) von
10 bis 150.
Verfahren zum Vulkanisieren von
füllstoffhaltigen Synthesekautschukmischungen
füllstoffhaltigen Synthesekautschukmischungen
Anmelder:
Phillips Petroleum Company,
Bartlesville, OkIa. (V. St. A.)
Bartlesville, OkIa. (V. St. A.)
Vertreter:
Dr. F. Zumstein,
Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Assmann
und Dipl.-Chem. Dr. R. Koenigsberger,
Patentanwälte, München 2, Bräuhausstr. 4
Als Erfinder benannt:
James Newton Short,
Robert Charles Wheat, Bartlesville,
OkIa. (V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 20. Juni 1960
(37 060, 37 061)
V. St. v. Amerika vom 20. Juni 1960
(37 060, 37 061)
Die Mischungen, die nach dem beanspruchten Verfahren verwendet werden, enthalten einen oder
mehrere Füllstoffe, Weichmacher, gegebenenfalls Färbemittel und Vulkanisiermittel. Mischungen, die für
Schuhsohlen geeignet sind, können auch ein kurzfasriges Füllmaterial, wie z. B. Baumwollfiocken,
Rayonflocken oder Nylonflocken, enthalten.
Diese kurzen Fasermaterialien verleihen den Vulkanisaten
eine lederartige Beschaffenheit. Die Menge liegt im Bereich von 0 bis 15 Gewichtsteilen je lOOTeile
Kautschuk.
Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung. Die angegebenen Teile bedeuten Gewichtsteile.
Zwei Butadien-Styrol-Blockcopolymerisate sind in Lösung in Gegenwart von n-ButylMthium hergestellt
worden. Sie besitzen folgende Eigenschaften:
Gesamtes Styrol (Gewichtsprozent) ..
Polystyrol im Block (Gewichtsprozent)
Mooney-Viskosität (ML-4) bei 100° C
Polystyrol im Block (Gewichtsprozent)
Mooney-Viskosität (ML-4) bei 100° C
30,6
23,8
40
23,8
40
609 588/442
Aus den beiden Blockcopolymerisaten wurden Mischungen hergestellt, die für Bodenplatten geeignet
sind. Zum Vergleich wurde eine Mischung hergestellt, die bei sonst gleichen Mischungsbestandteilen einen
Butadien-Styrol-Kaltkautschuk enthielt. Er besaß einen gebundenen Styrolgehalt von 23,5 Gewichtsprozent
und eine Mooney-Viskosität (ML-4) bei 1000C von 52.
Blockcopolymerisat
I 2
I 2
Emulsionscopolymerisat
Blockcopolymerisat
Butadien-Styrol-Kaltkautschuk
Ein Styrol-Butadien-Copolymerisat (85:15)
Kaolin
Wasserhaltiges Aluminiumsilikat
Gefälltes Calciumcarbonat
Strecköl
Polymerisat aus Inden, Cumaron und Steinkohlenteer-
kohlenwasserstoffen
Paraffin
Magnesiumoxyd
Titandioxyd
Blauer Farbstoff
Zinkoxyd
Stearinsäure
Schwefel
2,2'-Dibenzthiazyldisulfid
Tetramethylthiuramdisulfid
Die Mischungen wurden 15 Minuten bei 153 0C vulkanisiert.
Eigenschaften der Vulkanisate:
Bleibende Verformung, 26°C (0I0)1)
Zugfestigkeit (kg/cm2)
Shore-Härte A
NBS-Abrieb, (U/mm) (ASTM 1630-61)
100
100
100
50
5
2
10
5
1
5
1
6
2
0,25
2
10
5
1
5
1
6
2
0,25
3,4
136
96,0
5,28
136
96,0
5,28
100
100
100
50
12
10
10
0,25
3,2
106
94,5
5,72
106
94,5
5,72
100
30 100 100
50 2
5 2 10 5 1 5 1 6 2 0,25
6,9
86 91,0 4,44
Die Proben wurden unter einer Belastung von 28,1 kg/cm2 während 7 Tagen aufbewahrt, dann 24 Stunden der Entspannung
überlassen und die angegebene Verformung bestimmt.
Der »bleibende Verformungstest« wurde durchgeführt, um die Kerbwiderstandsfähigkeit von Materialien
zu bestimmen, welche relativ schweren Belastungen in langen Zeiträumen unterworfen wurden. Wie
sich aus den Daten ergibt, sind die Blockcopolymerisatmischungen der Kontrollmischung überlegen, da
sie eine geringere Verformung aufweisen. Die nach dem beanspruchten Verfahren hergestellten Vulkanisate
hatten eine wachsartige Oberfläche und konnten zu einem weit höheren Glanz poliert werden als die
Vergleichsmischungen.
Ein Blockcopolymerisat, das einen Gesamtstyrölgehalt von 22 Gewichtsprozent, einen Polystyrolgehalt
im Block von 12,9 Gewichtsprozent und eine Mooney-Viskosität (ML-4) von 58 besaß, und das im
Beispiel 1 verwendete ungeordnete Butadien-Styrol-Copolymerisat wurden zu Mischungen verarbeitet,
die für Bodenplatten geeignet sind.
| 2 | Emulsions- | |
| 1 | 100 | copolymerisat |
| 130 | — | _ |
| — | 30 | 100 |
| — | 100 | 30 |
| 100 | 100 | 100 |
| 100 | 50 | 100 |
| 50 | 2 | 50 |
| 2 | 5 | 2 |
| 5 | 2 | 5 |
| 2 | 10 | 2 |
| 10 | 5 | 10 |
| 5 | 1 | 5 |
| 1 | 1 | |
Blockcopolymerisat
Butadien-Styrol-Kaltkautschuk
Ein Styrol-Butadien-Copolymerisat (85:15)
Kaolin
Wasserhaltiges Aluminiumsilikat
Gefälltes Calciumcarbonat '.
Strecköl
Polymerisat aus Inden, Cumaron und Steinkohlenteer-
kohlenwasserstoffen
Paraffin
Magnesiumoxyd
Titandioxyd ....".
Grüner Farbstoff
(Fortsetzung der vorstehenden Tabelle)
Emulsionscopolymerisat
Zinkoxyd
Stearinsäure
Schwefel
2,2'-Dibenzthiazyldisulfid .
Tetramethylthiuramdisulfid
Tetramethylthiuramdisulfid
5
1
6
2
0,25
1
6
2
0,25
Die Mischungen wurden 15 Minuten bei 1530C vulkanisiert.
Eigenschaften der Vulkanisate:
Zugfestigkeit (kg/cm2)
Shore-Härte A
NBS-Abrieb, (U/mm) (ASTM 1630-61)
109
89,5
6,92
89,5
6,92
5
1
6
2
0,25
1
6
2
0,25
120
97,5
5,64
97,5
5,64
5 1 6 2 0,25
90 95
2,?
Bodenplatten von jeder Mischung wurden nach 20 worden. Sie besaßen folgende Eigenschaften:
6 Monaten Gebrauch untersucht. Platten, die aus dem Blockcopolymerisat hergestellt worden sind, zeigten
nur etwa 25% der Kratzer wie bei dem Vergleichsmaterial.
Zwei Butadien-Styrol-Blockcopolymerisate sind in Lösung in Gegenwart von.n-Butyllithium hergestellt
Gesamtstyrol (Gewichtsprozent) .....
Polystyrol im Block (Gewichtsprozent)
Mooney-Viskosität (ML-4 bei 1000C)
Polystyrol im Block (Gewichtsprozent)
Mooney-Viskosität (ML-4 bei 1000C)
30,6
23,8 40
Aus den beiden Blockcopolymerisaten wurden Vulkanisate hergestellt, die für Schuhsohlen geeignet
sind. Eine Vergleichsmischung enthielt den im Beispiel 1 verwendeten Butadien-Styrol-Kaltkautschuk.
Emulsionscopolymerisat
Blockcopolymerisat
Butadien-Styrol-Kaltkautschuk
Ein Styrol-Butadien-Copolymerisat (85:15)
Mischung aus 80% Mineralöl, 15% eines Erdölsulf onierungsproduktes und 5% n-Butylalkohol...
Stearinsäure
Zinkoxyd
Gemisch aus Mono- und Dioctyldiphenylamin
Polymerisat aus Cumaron, Inden und Steinkohlenteerkohlenwasserstoffen
Strecköl
Paraffin
Baumwollflocken
Kaolin
Hydratisiertes Calciumsilikat
Schwefel
2,2'-Dibenzthiazyldisulfid
Zinkdimethyldithiocarbamat
Die Mischungen wurden 15 Minuten bei 16O0C vulkanisiert.
Eigenschaften der Vulkanisate:
Zugfestigkeit (kg/cm2)
Einreißfestigkeit bei
6O0C (kg/cm)
700C (kg/cm)
Shore-Härte A bei
6O0C
70°C
NBS-Abrieb1)
*) Bezogen auf die Kontrolle mit 100.
100
2,5
1,5
3
1
1,5
3
1
10
2,5
1
4
2,5
1
4
90
40
2,1
1,6
0,4
2,1
1,6
0,4
44,1
24,3
24,3
91,0
83,0
110
83,0
110
100
2,5
1,5
3
1
1,5
3
1
10
2,5
1
4
2,5
1
4
90
40
2,1
1,6
0,4
2,1
1,6
0,4
97
36,9
28,8
28,8
94,0
86,0
86,0
123
80 20
2,5 1,5 3 1
10 2,5 1 4
90
40 2,1 1,6 0,4
73
37,8 23,4
90,0 69,0 100
Das im Beispiel 2 verwendete Butadien-Styrol-Blockcopolymerisat und das im Beispiel 1 verwendete ungeordnete
Butadien-Styrol-Copolymerisat wurden in verschiedenen, für Schuhsohlen geeigneten Mischungen
untersucht:
Blockcopolymerisat Emulsionscopolymerisat
Blockcopolymerisat
Emulsionscopolymerisat
Blockcopolymerisat
Butadien-Styrol-Kaltkautschuk ...
Ein Styrol-Butadien-Copolymerisat (85:15)
Mischung aus 80% Mineralöl, 15% eines Erdölsulfonierungsproduktes und 5 % n-Butylalkohol
Stearinsäure
Zinkoxyd
Gemisch aus Mono- und Dioctyldiphenylamin
Polymerisat aus Cumaron, Inden und Steinkohlenteerkohlenwasserstoffen
Strecköl
Paraffin
Baumwoliflocken
Kaolin
Hydratisierte Kieselsäure
Hydratisiertes Calciumsilikat
Schwefel
Triäthanolamin
2,2'-Dibenzthiazyldisulfid
Zinkdimethylditidocarbamat
Die Mischungen wurden 15 Minuten bei 1600C vulkanisiert.
Eigenschaften der Vulkanisate:
Zugfestigkeit (kg/cm2)
Einreißfestigkeit bei 26,7° C
(kg/cm)
Shore-Härte A (26,7°C)
NBS Abrieb
100
2,0
1,5 3
2,5
4 10 50
2 1
1,25 0,6
123
63,9 92 293
70
30
100
118
64,8 99
152 70
30
2,0
1,5
3
1,5
3
2,5
4
10
50
10
50
2
1
1
1,25
0,6
0,6
134
51,3
97
100
97
100
2,5
1,5
3
1,5
3
10
2,5
4
90
90
40
2,1
1,6
0,4
0,4
88
46,8
88
176
88
176
2,5
1,5
3
1,5
3
2,5
4
90
90
2,1
1,6
0,4
0,4
46,8
97
141
97
141
80
20
2,5 1,5 3
10
2,5 1 4 90
40 2,1
1,6 0,4
80 20
2,5 1,5 3
10
2,5
4 90
40 2,1
1,6 0,4
52,2 98 113
86
34,2 92 100
Die Ergebnisse lassen die Überlegenheit der Blockcopolymerisate gegenüber den Emulsionscopolymerisaten
bezüglich der Einreiß- und der Abriebfestigkeit erkennen.
im Block von 12,9 Gewichtsprozent und eine Mooney-50 Viskosität (ML-4) von 58 besaß, wurde zu vier
Ein Blockcopolymerisat, das einen Gesamt-Styrol- Mischungen verarbeitet, die für Bodenplatten geeignet
gehalt von 22 Gewichtsprozent, einen Polystyrolgehalt sind.
Mischung Nr. 2 I 3
Blockcopolymerisat
Kaolin
Wasserhaltiges Aluminiumsilikat
Calciumcarbonat
Höchstabriebfester Ofenruß
Schnellspritzbarer Ofenruß
Mittelfeiner Thermalruß
Strecköl
Naphthenisches Strecköl
Polymerisat aus Inden, Cumaron und Steinkohlenteerkohlenwasserstoffen
100
150
150
300
150
150
300
50
15
100
300
200
300
300
200
300
75
25
100
100 200 300 25 150
15
100
50 350 400
50 250
15
(Fortsetzung der vorstehenden Tabelle)
10
Mischung Nr. 2 3
Paraffin
Feinverteiltes Magnesiumoxid
Titandioxyd
Blauer Farbstoff
Zinkoxyd
Stearinsäure
Schwefel
Polyäthylenglykol (Durchschnittsmolekulargewicht
etwa 6000)
2,2'-Dibenzthiazyldisulfid
Tetramethylthiuramdisuhid
Die Mischungen wurden 15 Minuten bei 153° C vulkanisiert.
Eigenschaften der Vulkanisate:
Bleibende Verformung, 26°C
Zugfestigkeit (kg/cm2)
Bleibende Verformung, 26°C
Zugfestigkeit (kg/cm2)
Shore-Härte A
NBS-Abrieb (U/mm)
2 10 5 1 5 3 9
5 3 0,5
9,0 59,8 95,5 2,52
2 10
3 12
5 4 0,75
6,5 63,6 97,5
2,20
3 0,5
5,8 60,5 97,5
2,72
12
4 0,75
6,0 43,9 97,0
1,64
Die Proben wurden unter einer Belastung von 28,1 kg/cm2 während 7 Tagen aufbewahrt, dann 24 Stunden der Entspannung
überlassen und die angegebene Verformung bestimmt.
Claims (2)
1. Verfahren zum Vulkanisieren von füllstoffhaltigen Synthesekautschukmischungen mit Schwefel
und Beschleunigern unter Anwendung von Druck und Wärme, dadurch gekennzeichnet, daß Kautschukmischungen verwendet
werden, die ein Blockcopolymerisat, bestehend aus a) einem Mischpolymerisatblock aus
Butadien-(1,3) und Styrol, wobei dieser Block weniger als 25 Gewichtsprozent gebundenes Styrol
enthält, und b) einem Styrol-Homopolymerisatblock, sowie 50 bis 800 Gewichtsteile eines verstärkenden
Füllstoffes enthalten.
2. Verfahren, nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß zusätzlich ein Styrol-Butadien-Mischpolymerisat verwendet wird, das 85 Gewichtsprozent
gebundenes Styrol enthält.
609 588/442 6.66 © Bundesdruckerei Berlin
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US3706160A | 1960-06-20 | 1960-06-20 | |
| US3706060A | 1960-06-20 | 1960-06-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1220599B true DE1220599B (de) | 1966-07-07 |
Family
ID=26713756
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEP27395A Pending DE1220599B (de) | 1960-06-20 | 1961-06-20 | Verfahren zum Vulkanisieren von fuellstoffhaltigen Synthesekautschukmischungen |
| DE1795547A Granted DE1795547B2 (de) | 1960-06-20 | 1961-08-23 | Mischungen für Bodenplatten und Schuhsohlen. Ausscheidung aus: 1220599 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1795547A Granted DE1795547B2 (de) | 1960-06-20 | 1961-08-23 | Mischungen für Bodenplatten und Schuhsohlen. Ausscheidung aus: 1220599 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (2) | DE1220599B (de) |
| GB (1) | GB953750A (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0000920A1 (de) * | 1977-08-17 | 1979-03-07 | Phillips Petroleum Company | Formmassen aus thermoplastischen Elastomeren, Verfahren für die Herstellung von Formkörpern und Formkörper |
| EP0318614A1 (de) * | 1987-12-04 | 1989-06-07 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Vernetzte Polymere |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1245562B (de) * | 1959-11-27 | 1967-07-27 | Siemens Electrogeraete Ges Mit | Schaltstellenanzeige an Elektroherden oder aehnlichen Kochgeraeten |
| DE1276877B (de) * | 1959-11-27 | 1968-09-05 | Siemens Elektrogeraete Gmbh | Schaltstellenanzeige fuer Herde, insbesondere Elektroherde |
| DE1274307B (de) * | 1961-11-15 | 1968-08-01 | Siemens Elektrogeraete Gmbh | Anzeigevorrichtung fuer mit drehbaren Betaetigungsgriffen ausgestattete Einstellorgane von Haushaltgeraeten, insbesondere Herden |
| DE2621926C2 (de) * | 1976-05-17 | 1981-10-08 | Bosch-Siemens Hausgeräte GmbH, 7000 Stuttgart | Einrichtung zur Einstellung unterschiedlicher Temperaturen und mehrerer Betriebsarten in einem Backofen |
| US4256850A (en) | 1978-09-19 | 1981-03-17 | Phillips Petroleum Company | Article and process simulating plantation crepe rubber |
| USRE31696E (en) * | 1979-07-31 | 1984-10-02 | Phillips Petroleum Company | Composition for producing article simulating plantation crepe rubber |
| GB2120266B (en) * | 1982-05-14 | 1986-03-26 | Halstead James Ltd | Floorcoverings made from plastics materials |
| EP2410013A1 (de) | 2010-07-21 | 2012-01-25 | Sika Technology AG | Zusammensetzung für flexible Membranen |
-
1961
- 1961-06-14 GB GB21448/61A patent/GB953750A/en not_active Expired
- 1961-06-20 DE DEP27395A patent/DE1220599B/de active Pending
- 1961-08-23 DE DE1795547A patent/DE1795547B2/de active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0000920A1 (de) * | 1977-08-17 | 1979-03-07 | Phillips Petroleum Company | Formmassen aus thermoplastischen Elastomeren, Verfahren für die Herstellung von Formkörpern und Formkörper |
| EP0318614A1 (de) * | 1987-12-04 | 1989-06-07 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Vernetzte Polymere |
| WO1989005331A1 (en) * | 1987-12-04 | 1989-06-15 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Cross-linked polymers |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE1795547A1 (de) | 1973-07-19 |
| GB953750A (en) | 1964-04-02 |
| DE1795547B2 (de) | 1974-06-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE60011010T2 (de) | Reifen mit durch Kieselsäure verstärkter Lauffläche, die aus trans 1,4-Polybutadien, Lösungs-SBR, Polyisopren und definierten Mengen Russ und amorpher Kieselsäure besteht | |
| DE68903897T2 (de) | Luftreifen. | |
| DE2308595C2 (de) | Hitzehärtbare Polysiloxanformmassen mit verbesserter Feuerbeständigkeit | |
| DE1220599B (de) | Verfahren zum Vulkanisieren von fuellstoffhaltigen Synthesekautschukmischungen | |
| DE60010817T2 (de) | Kautschukzusammensetzung, die ein flüssiges Polymer mit Hydroxylendgruppen enthält und Reifen mit daraus hergestellter Seitenwand | |
| DE1915132A1 (de) | Polybutadien-Mischungen | |
| DE1470861A1 (de) | Verfahren zum Haerten carboxylgruppenhaltiger Kautschuke | |
| DE2910893A1 (de) | Kautschukverarbeitungshilfsmittel und dessen verwendung | |
| DE1180123B (de) | Kautschukmischungen mit verbesserten Vulkani-sationseigenschaften | |
| DE1569143B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kunststoff-Fussbodenbelaegen unter Verwendung eines Bindemittels auf Vinylchloridpolymerisat-Basis | |
| DE2127908B2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer gehärteten Mischung auf der Basis einer wässrigen, ein anorganisches Bindemittel enthaltenden Elastomerendispersion | |
| DE1228406B (de) | Verfahren zum Vulkanisieren von natuerlichen oder synthetischen Kautschuken | |
| EP1893677B1 (de) | Kautschukmischung und reifen | |
| DE2139888B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kautschukmischungen | |
| DE2145727A1 (de) | Altgummi enthaltende Formmasse | |
| DE2128503C3 (de) | ||
| DE1211384B (de) | Verfahren zum Vulkanisieren von Synthesekautschukmischungen | |
| DE2224941B2 (de) | Verwendung von Peroxide und Schwefel enthaltenden Elastomer-Verschnitten für die Herstellung von Seitenwänden von Luftreifen mit radialer Karkasse | |
| DE580540C (de) | Verfahren zur Verbesserung der Qualitaet von kautschukartigen Polymerisationsprodukten der Butadienkohlenwasserstoffe | |
| DE865657C (de) | Verfahren zur Herstellung von kautschukartigen Polymerisaten | |
| DE1105605B (de) | Verfahren zur Herstellung verbesserter Vulkanisate von Butylkautschukmischungen | |
| DE879306C (de) | Weichmachungsmittel fuer Kautschuk | |
| DE1922281A1 (de) | Mischungen aus Kautschuk-Polymeren | |
| DE1181906B (de) | Formmassen aus Polypropylen und einem Elastomeren | |
| DE1669867C3 (de) | Vulkanisierbare Formmassen |