DE1218991B - Verfahren zur Verbesserung des Haftvermoegens von Polyestertextilprodukten an Polyvinylchlorid-Weichmachergemischen - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

D06n

Deutsche KL; 81-4

Nummer: 1218 991

Aktenzeichen: P 28151IV c/81

Anmeldetag: 3. November 1961

Auslegetag: 16. Juni 1966

Die Eigenschaften der synthetischen linearen Polyesterfasern wie Polyäthylenglykolterephthalatfasern, z. B. ihr Wasserabscheidungsvermögen, chemische Trägheit, thermische Beständigkeit, geringe Dehnung, erschließen ihnen in Form von gewebten oder ungewebten Gespinsten einen bedeutenden Verwendungsbereich als Verstärkungselemente in den Verbindungen mit Polyvinylchlorid. Jedoch hat die mangelnde Haftung zwischen diesen Fasern und dem Polyvinylchlorid bisher ihre Verwendung eingeschränkt.

Aus der ÜSA.-Patentschrift 2 898 237 ist bekannt, die Polyester mit einer wäßrigen Lösung zu behandeln, die im wesentlichen ein Mischpolymerisat enthält, das zum Großteil aus Butadienstyrol und Acrylnitril und in viel geringerem Ausmaß aus Polyvinylchlorid sowie anderen Bestandteilen zusammengesetzt ist.

Dieses Verfahren wurde auf Polyester in Form von transparenten und glasierten Filmen angewandt, die man mit diesem Gemisch überzog. Es hatte zum Ziel, den so behandelten Filmen die Eigenschaft zu verleihen, sich heiß verschweißen zu lassen, und zwar so, daß sie aneinandergefügt werden können, um z. B. Verpackungsmaterial zu bilden, gibt jedoch keinen Hinweis auf die Möglichkeit einer Verbesserung der Haftung zwischen Polyvinylchlorid und Polyäthylenierephthalatfasern.

Die deutsche Auslegeschrift 1045 968 und die britische Patentschrift 852 499 betreffen Verfahren zur Verbesserung der Haftfähigkeit von Polyvinylchlorid auf synthetischen Textilfasern und -geweben. Sie bedienen sich dazu jedoch recht komplizierter Verfahrensschritte. Gemäß der deutschen Auslegeschrift 1 045 968 soll das Textilmaterial mit einem Vinylchlorid-Vinylacetat-Mischpolymer unter Zusatz von Polyisocyanat vorbehandelt werden. Bei Verwendung von Polyisocyanat muß man in völliger Abwesenheit von Wasser arbeiten; dies bedeutet für den großtechnischen Maßstab einen erheblichen Nachteil. Ferner soll man das Mischpolymerisat und Polyisocyanat zweckmäßigerweise gelöst in organischen Lösungsmitteln verwenden, die teuer und feuergefährlich sind. Ähnliche Bedenken, besonders hinsichtlich der Anwesenheit von Polyisocyanat, erheben sich gegen das Verfahren der britischen Patentschrift 852 499, wonach man eine sehr komplizierte Mischung aus Butadien - Acrylnitril - Mischpolymerkautschuk, Vinylchlorid - Vinylacetat - Vinylalkohol - Tripolymer, chloriertem Kautschuk und einem organischen Triisocyanat verwendet.

Gemäß der deutschen Auslegeschrift 1 064 913 soll zum Verbinden von Polyvinylchlorid mit Geweben Verfahren zur Verbesserung des Haftvermögens
von Polyestertextilprodukten an
Polyvinylchlorid-Weichmachergemischen

Anmelder:

Pneumatiques et Caoutchouc Manufacture
Kleber Colombes, Soc. An., Colombes, Seine;
Polyplastic, Soc. An., Paris (Frankreich)

Vertreter:

Dipl.-Ing. H. Leinweber, Patentanwalt,

München 2, Rosental?

Als Erfinder benannt:
Nicole Beaufils, Paris;
Yvan Landler,
Sceaux, Seine (Frankreich)

Beanspruchte Priorität: '
Frankreich vom 3. November 1960
(843 096, 843 097)

aus synthetischen oder mineralischen Fasern eine Mischung aus Polyvinylchlorid, einem Epoxyharz und einem Härter für letzteres, gelöst in organischen Lösungsmitteln, verwendet werden. Die hierbei verwendbaren Lösungsmittel sind feuergefährlich. Die Epoxyharze sind ihrerseits bekannte Klebstoffe mit sehr weitem Anwendungsbereich, sind jedoch teuer und liefern hier nur eine ungenügende Bindung des Polyvinylchlorids an Polyäthylenterephthalatgewebe. Die Erfindung bezweckt nun, unter Vermeidung von Nachteilen der bekannten Verfahren, synthetische Fasern aus linearen Polyestern, einschließlich der Ester der Terephthalsäure und eines Glykols der Serie

HO — (CR₂)n — OH

(wobei η von 2 bis einschließlich 10 schwankt) und insbesondere des Polyäthylenglykolterephthalats, das auch unter der Bezeichnung »Tergal« bekannt ist, auf Polyvinylchlorid und dessen Mischpolymerisaten fest haftbar zu machen.

Erfindungsgemäß wird ein Verfahren für Verbesserung des Haftvermögens von aus Pasten aufgetragenen Gemischen auf der Grundlage von PoIy-

609 579/387

vinylchlorid oder einem Mischpolymerisat, die mindestens 8O°/o Vinylchlorid enthalten, und Weichmachern an Textilprodukten auf der Grundlage linearer Polyester einschließlich der Ester der Terephthalsäure und eines Glykols, vorgeschlagen, wobei die Behandlung dieser Textüprodukte mit einer wäßrigen Lösung erfolgt, die in bezug auf das Gesamtgewicht der in das Gemisch gelangenden Festkörper a) 40 bis 95 Gewichtsprozent, vorzugsweise 50 bis 70 Gewichtsprozent, Polyvinylchlorid oder seiner Mischpolymerisate, die mindestens 80% Vinylchlorid enthalten, und b) 5 bis 60%, vorzugsweise 30 bis 50°/₀ eines an sich bekannten Mischpolymers aus ungefähr 34 bis 38 Gewichtsprozent Butadien-1,3, ungefähr 29 bis 30% Styrol, Alkyl- oder Chlorstyrole, die in α-Stellung oder im Kern substituiert sind, und rund 27 bis 33 °/_? Acrylnitril enthält.

Daraufhin trocknet man das z. B. durch Eintauchen auf die Gewebe aufgebrachte Gemisch bei einer von 100 bis 210⁰C schwankenden und vorzugsweise bei 170⁰C liegenden Temperatur, um einen Überzug zu erhalten, der bis zu 150 g/m² beträgt, vorzugsweise jedoch zwischen 50 und 100 g/m² liegen soll.

Die so behandelten Fasern werden mit einem Gemisch auf der Grundlage von Polyvinylchlorid oder einem seiner Mischpolymerisate, die mindestens 80 Gewichtsprozent Vinylchlorid enthalten, - in Verbindung gebracht, wobei die Zusammensetzung dieses Gemisches je nach der gewünschten steifen oder geschmeidigen Form und den Verwendungsbedingungen der Polyvinylchloride gebildet wird.

Gemäß einer besonderen Austührungsform der Erfindung wird das oben beschriebene Verfahren auf einer Einlage für Bänder, gegebenenfalls Transportbänder, angewandt. Die Einlage aus einem Gewebe mit oder ohne Köperbindung aus Polyesterelementen wird in die beschriebene Mischung eingetaucht und bei einer Temperatur zwischen 100 und 210⁰C, vorzugsweise 170⁰C, getrocknet. Der so aufgebrachte Überzug kann 150 g/m² betragen, jedoch wurden die besten Ergebnisse mit Überzügen von 50 bis 100 g/m² erreicht. ^ä- ' '-

Weitere Merkmale, Vorteile und Einzelheiten ergeben sich aus der folgenden Beschreibung zweier Beispiele.

Das Haftvermögen wird an der Trennkraft zwischen dem Gewebe und dem Polyvinylchlorid gemessen^ wobei beide in einer Klemmbacke eines Kraftmessers eingespannt werden.

B ei spiel l_r.

Ein Gewebe aus Einzelfäden von Polyäthylenglykolterephthalat mit einem Quadrätmetergewicht von ungefähr 750 g wird in eine wäßrige Lösung eingetaucht, deren Gewichtsprozente in bezug' auf das Festkörpergesamtgewicht einerseits 25 bis 100 % Polyvinylchloridlatex und andererseits 0 bis 75% eines Mischpölymerisatlatex aus Butadien-1,3, Styrol, Acrylnitril betragen. Nach dem Eintauchen wird das Gewebe 20 Minuten lang bei 170⁰C getrocknet; der Überzug beträgt in allen Fällen 75 g/m².

Eine Paste folgender Zusammensetzung: Polyvinylchlorid, homogenisiert mit einer gleichen Menge Tricresylphosphat (mit 1,5 Gewichtsprozent Bleistearat, bezogen auf das Gesamtgewicht), läßt man auf dem behandelten Gewebe gelieren, und das Ganze wird bei 17O⁰C unter schwachem Druck geformt.

' In der nachstehenden Tabelle ist-das¹· Haftvermögen zwischen dem Polyäthylenglykolterephthalatgewebe und Polyvinylchlorid dargestellt, in Abhängigkeit der der wäßrigen Lösung zugesetzten Menge Polyvinylchlorid (Verzugsgeschwindigkeit des Druckmessers: 180 mm/min).

	Polvvinyl- chloridlatex	Mischpoly	Haftungs vermögen
		merisat aus Butadien, Styrol, Acrylnitril	kg/cm
	0	in Latexform	1,7
1.	25	0	3
2.	35	75	3,5
3.	■ 50	65	4bis4;5
4.	: 60	50	: 4,5 bis 5·
5.	70 ·	-■40--■	3;5 bis 4
6.	75 ■ ■	■ ■ 30 '	3,85 -
7.	80	: 25	- . 3,8
- 8.	85	20 ■	3,7 ■
9.	■ 95	- 15	-3 bis 3,5
10.	100 ■	■■■•5-·'	2,2
11.	0

as "■■··"-■■■

Daraus folgt, daß" das Verfahren eine gute Haftung zwischen dem Polyäthylenglykolterephthalatgewebe und Polyvinylchlorid ergibt, die höher ist als 3,5kg/cm für die wäßrigen Lösungen von 3 bis 1O⁰C, die 40 bis 95 Gewichtsprozent in bezug'auf das Gesamtgewicht der dem'Gemisch beigefügten Festkörper und ins%-besdndere'50 bis 70% Polyvinylchlorid einerseits und 5 bis" 60%, vorzugsweise jedoch 30 bis 50%' des Polymerfsationsproduktes Butadien-1,3, Acrylnitril

andernteils enthalten? ' ---■-.

.Beispiel 2'.

Ein Gewebe aus Einzelfäden von Polyäthylenglykolterephthalat mit einem Quädratmetergewicht von ungefähr'750 g wurde unter diesen Bedingungen mit folgender Trockenexträktmischung behandelt: 60 Teile Polyvinylchlorid von 50%igem Trockenextrakt und 40 Teilen Mischpolymerisat aus Butadien; Acrylnitril, Styrol mit 40%igem Trockenextrakt.'

Die Trocknung wurde bei 17O⁰C innerhalb 20Minui ten erzielt, die erhaltene· Ablagerung betrug 75 kg/m². Das so behandelte Gewebe wurde als Förderband verwendet. Das Polyvinylchlorid wurde auf das behandelte Gewebe in Form einer Paste aus 60 bis 80 Teilen Weichmacher auf 100 Teile Polyvinylchlorid aufgebracht. Ein Gewebeteil wurde durch einen beliebigen· Film geschützt, um eine Teilung zwischen dem Gewebe und dem Polyvinylchlorid zu erzielen und um diese beiden in die Klemmbacken eines Kraftmessers einspannen zu können.

Die Gelierung wurde bei einer Temperatur von 1-50⁰C während 10 Minuten und die Formgebung unter leichtem Druck bei 185°C während 10 Minuten mit Abkühlung unter einem höheren Druck erzielt.

Das in kg/cm ausgedrückte Haftungsvermögen beträgt 5 kg/cm mit der beschriebenen Haftungsbehandlung, es beträgt 1,75 kg/cm ohne Haftungsbehandlung.

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Verfahren für Verbesserung des Haftvermögens von aus Pasten aufgetragenen Gemischen auf der Grundlage von Polyvinylchlorid oder einem

Mischpolymerisat, die mindestens 80% Vinylchlorid enthalten, und Weichmachern an Textilprodukten auf der Grundlage linearer Polyester einschließlich der Ester der Terephthalsäure und eines Glykols, gekennzeichnet durch die Behandlung dieser Textilprodukte mit einer wäßrigen Lösung, die in bezug auf das Gesamtgewicht der in das Gemisch gelangenden Festkörper a) 40 bis 95 Gewichtsprozent Polyvinylchlorid oder seiner Mischpolymerisate, die mindestens 80% Vinylchlorid enthalten, und b) 5 bis 60% eines an sich bekannten Mischpolymers aus ungefähr 34 bis 38 Gewichtsprozent Butadien-1,3, ungefähr 29 bis 30% Styrol, Alkyl- oder Chlorstyrole, die in α-Stellung oder im Kern substituiert sind, und rund 27 bis 33 % Acrylnitril enthält.

2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Behandlung mit einer wäßrigen Lösung,

die in bezug auf das Gesamtgewicht der in das Gemisch gelangenden Festkörper 50 bis 70 Gewichtsprozent Polyvinylchlorid oder dessen Mischpolymerisate, mit Gehalt an mindestens 80% Vinylchloridresten und 30 bis 50% eines durch Polymerisation eines Gemisches aus Monomeren hergestellten Mischpolymeren enthält, das aus ungefähr 34 bis 38 Gewichtsprozent Butadien-1,3, ungefähr 29 bis 39% Styrol, Alkyl- oder Chlorstyrole, die in «-Stellung oder im Kern substituiert sind, und rund 27 bis 33 % Acrylnitril zusammengesetzt war.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschriften Nr. 1045 968,1064 913; britische Patentschrift Nr. 852 499;
USA.-Patentschrift Nr. 2 898 237.

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