DE1218655B - Herstellen von Textilfasern oder Folien aus Mischungen, die kristalline Polyolefine enthalten - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

DOIf

Deutsche Kl.: 29 b-3/65

Nummer: 1218 655

Aktenzeichen: M55157IVc/29b

Anmeldetag: 17. Dezember 1962

Auslegetag: 8. Juni 1966

Verfahren zur Herstellung von basischen Stickstoffpolykondensaten in Gegenwart oder Abwesenheit von Lösungsmitteln und Kondensatoinsmitteln durch Reaktion von primären aliphatischen Aminen mit 3 bis 30 Kohlenstoffatomen oder von sekundären aliphatischen Aminen mit 4 bis 60 Kohlenstoffatomen mit Epichlorhydrin und gegebenenfalls anschließender weiterer Kondensation des Produkts mit einem oder mehreren aliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen bis-sekundären Aminen sind bekannt.

Auch die Herstellung von Textilfasern aus Mischungen dieser Polykondensate und mit HiKe von stereospezifischen Katalysatoren hergestellten kristallinen Polyolefinen, insbesondere Polypropylen, wurde bereits beschrieben.

Im allgemeinen bestehen die Verfahren zur Herstellung dieser Textilfasern oder Folien aus folgenden Verfahrensschritten:

1. Mischen des Polykondensats (1 bis 25% der Gesamtmischung) mit dem Polyolefin auf eine be- ao liebige bekannte Art;

2. Granulieren der nach 1 erhaltenen Mischung bei einer Temperatur von 170 bis 300° C, in Schnekkengranulationseinrichtungen, um die Mischung den Schnecken der Spinneinrichtungen zuführen zu können (bei Verwendung der gepulverten Mischung ist die Zufuhr zu den Schnecken und daher auch das Spinnverfahren nicht hinreichend homogen und regelmäßig);

3. Verpressen des Granulats in einer Schmelz-Spinneinrichtung durch Spinndüsen, die Löcher oder Schlitze aufweisen, deren Verhältnis von Länge zu Durchmesser vorzugsweise über 1 liegt, und darauffolgendes Aufwickeln der gesponnenen Fäden;

4. Verstrecken und Fertigstellen der nach 3 erhaltenen Fäden.

Verschiedene Polykondensate werden, wenn sie der drastischen thermischen Behandlung bei der Granulierung und beim Verspinnen (Stufen 2 und 3, oben) unterworfen werden, verändert und zeigen eine Abnahme ihres Molekulargewichts sowie eine Verfärbung.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß man die thermische Zersetzung von färbbaren basisehen Stickstoffpolykondensaten vermeiden kann, wenn man den Verfahrensschritt der Granulierung der Mischung ausfallen läßt und stattdessen erfindungsgemäß verfährt.

Erfindungsgegenstand ist ein Verfahren zum Herstellen von Textilfasern oder Folien durch Schmelzspinnen von Mischungen aus kristallinen Polyolefinen Herstellen von Textilfasern oder Folien aus
Mischungen, die kristalline Polyolefine enthalten

Anmelder:

MONTECATINI Societä Generale
per rindustria Mineraria e Chimica,
Mailand (Italien)

Vertreter:

Dr.-Ing. A. v. Kreisler, Dr.-Ing. K. Schönwald,

Dr.-Ing. Th. Meyer

und Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. J. F. Fues,

Patentanwälte, Köln 1, Deichmannhaus

Als Erfinder benannt:

Mario Compostella,

Emanuele Del Mauro,

Giovanni Latella, Mailand (Italien)

Beanspruchte Priorität:

Italien vom 21. Dezember 1961 (22 809)

und 1 bis 25 Gewichtsprozent an basischen Stickstoffpolykondensaten, die durch Reaktion von primären aliphatischen Aminen mit 3 bis 30 Kohlenstoffatomen oder von sekundären aliphatischen Aminen mit 4 bis Kohlenstoffatomen mit Epichlorhydrin und anschließender Reaktion mit aliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen bis-sekundären Aminen erhalten worden sind. Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man Mischungen verspinnt, die vor dem Verspinnen bei Temperaturen zwischen 20 und 170° C gesintert worden sind.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhält man die Mischungen in Form von Körnern, die den Schnecken der Spinnvorrichtungen auf regelmäßige und homogene Weise zugeführt werden können und nicht leicht auseinanderfallen.

Um diese gesinterten Körner zu erhalten, kann eine beliebige Vorrichtung, die sich für kontinuierliches oder diskontinuierliches Sintern eignet, verwendet werden.

Zur Herstellung von färbbaren Textilfasern auf der Basis von kristallinen Polyolefinen kann es manchmal zweckmäßig sein, zunächst eine Mischung herzu-

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stellen, die sehr reich an basischen Stickstoffpoly- Säureschwarz JVS (saurer Farbstoff)

kondensaten ist, und dann diese Körner, die eine Lanasynrot 2GL (metallischer Farbstoff)

relativ hohe Menge Polykondensate enthalten, zu- Setacylgelb 3G (plastolöslicher Farbstoff)

sammen mit einer solchen Menge an Polyolefinkörnern Cibacetscharlach BR (plastolöslicher Farbstoff)

zu sintern und zu verspinnen, die notwendig ist,, um 5 Acetochinonblau RHO (plastolöslicher Farbstoff)

den gewünschten Prozentsatz an Polykondensaten .

in den Textilfasern zu erhalten. Beispiel 2

Erfindungsgemäß können 1 bis 50 °/„ Polykondensat a) Aus 100 kg Polypropylen, hergestellt mit Hilfe

zunächst mit 99 bis 50 % Polyolefin gemischt werden. von stereospezifischen Katalysatoren, mit einer Grenz-

Das erfindungsgemäße Sintern und Verspinnen io viskosität [η] von 1,60 (bestimmt in Tetrahydro-

wird zweckmäßig unter sauerstofffreiem Stickstoff naphthalin bei 135°C), einem Rückstand nach der

durchgeführt. Heptanextraktion von 94% und einem Aschegehalt

Die erhaltenen Fäden oder Folien können schließlich von 0,01 °/o sowie aus 5 kg eines Polykondensats,

mit sauren oder plastolöslichen Farbstoffen gefärbt hergestellt durch Reaktion von 0,5 Mol n-Octadecyl-

werden; sie zeigen auch eine gute Affinität für basische 15 amin mit 1,5 Mol Epichlorhydrin und 1 Mol Piperazin,

und Küpenfarbstoffe. wird eine Mischung hergestellt. Die Mischung wird

dann in einer Tablettiermaschine gesintert; die Ver-

- Bei s'pi eil weildauer der Mischung der Sintereinrichtung beträgt

1 Sekunde; in dieser Vorrichtung erreicht die Mischung

a) Das erfindungsgemäße Verfahren 20 eine Temperatur von 100° C.

.,»_,_, , , „ ., „.,„ Die gesinterten Tabletten werden in einem Schmelz-Aus 100 kg Polypropylen, hergestellt mit Hilfe _{spinngerät unter} folgenden Bedingungen versponnen: von stereospezifischen Katalysatoren, mit einer Grenzviskosität [η] von 1,45 (bestimmt in Tetrahydro- Schneckentemperatur.... 260°C

naphthalin bei 135⁰C), einem Rückstand nach der Kopftemperatur 265°C

Heptanextraktion von 96% und einem Aschegehalt Spinndüsentemperatur ... 265° C

von 0,01 % sowie aus 5 kg eines Polykondensats, Spinndüsenart 198-0,8-16 mm

hergestellt durch Reaktion von 0,3 Mol n-Octadecyl- Maximaldruck 100 kg/cm²

amin mit 1,3 Mol Epichlorhydrin und 1 Mol Piper- Aufwickelgeschwindigkeit 500 m/Min,

azin wird eine Mischung hergestellt. Die Mischung _{30 Djb wie beschriebeQ} hergestellten Fäden zeigen

wird dann m einer Tablettiermaschine gesintert; die _{eine Mare Farb ihre} Grenzviskosität beträgt 85%

Verweildauer der Mischung m der Sinteremrichtung _{des ursprüng}i_{ichen Werte}s.

betragt I.Sekunde die Temperatur in der Vorrich- _{Die erhaltenen Garne zeigen nach} Verstrecken bei

tung erreicht yo C. _ _ ₁₃q_{OC in Gegenwart von} Dampf mit einem Streck-

Die gesinterten Tabletten werden in einem Schmelz- _{3 erMltnis yon 1:5 die folgenden ser}imetrischen

spinngerat unter folgenden Bedingungen versponnen: Eigenschaften·

Schneckentemperatur .... 250°C Zugfestigkeit 6,5 g/den

Kopftemperatur 26O⁰C Dehnung . . . 22%

Spinndüsentemperatur ... 260°C ^cnuuiig ^ _/o

Spinndüsenart 192 Löcher mit einem *° Unmittelbar nach dem Verstrecken werden die

Durchmesser von Fäden mit einer 5%igen wäßrigen Lösung von 0,8 mm und einer Äthylenglykoldiglycidyläther befeuchtet und dann Höhe von 16 mm getrocknet.

Maximaldruck 100 kg/cm^{2 b}) ^Auf diesen Fäden werden mit folgenden Farb-

Aufwickelgeschwindigkeit 500 m/Min. 45 stoffen Anfärbungen mit guter Intensität und Echt-

~. . , , . , , „ _, . heit erhalten:

Die wie beschrieben hergestellten Garne zeigen

eine klare Farbe; ihre Grenzviskosität beträgt 90% Festgelb 2G (saurer Farbstoff)

des ursprünglichen Wertes. Wollrot B (saurer Farbstoff)

Die erhaltenen Garne zeigen nach Verstrecken bei Alizarinblau ACF (saurer Farbstoff)

13O⁰C in Gegenwart von Dampf mit einem Streck- Säureschwarz JVS (saurer Farbstoff)

verhältnis von 1:6 die folgenden serimetrischen Lanasynrot2GL metallischer Farbstoff)

Eigenschaften: Setacylgelb 3G (plastolöslicher Farbstoff)

rj ..■■,., _c ,j Cibacetscharlach BR (plastolöslicher Farbstoff)

zugtestigjceit ™ g/den Acetochinonblau (plastolöslicher Farbstoff)

Dehnung 20% 55 ^w

Unmittelbar nach dem Verstrecken wird das Garn Beispiel 3

ΐΐϊ^ ⁵°Ä T^äli^rige£ ₊ ^LÖiTf ^VOn ₊ ^Ät¥^eT *) Aus 100 kg Polypropylen, hergestellt mit Hilfe

glykoldiglycidylather befeuchtet und dann getrocknet. _von stereospezifischen Katalysatoren, mit einer Grenz-

60 viskosität [η] von 1,3 (bestimmt in Tetrahydrob) Nachweis des technischen Fortschritts naphthalin bei 135° C), einem Rückstand nach der

AiJ- t-j j -*ii j τ- τ- χ cc Heptanextraktion von 95% und einem Aschegehalt

Auf diesen Faden werden mit folgenden Farbstoffen _VJ _{0Q2g0j sowie aus 5}'£ _eines p_oi_ykondensats,

Anfarbungen mit guter Intensität und Echtheit er- _{hergesteUt d}Vch Reaktion von 0,4MoI n-Dodecyl- ^üaiten- 65 amin mit 1,4MoI Epichlorhydrin und 1 Mol Piper-Festgelb 2G (saurer Farbstoff) azin, wird eine Mischung hergestellt. Die Mischung Wollrot B (saurer Farbstoff) wird dann in einer Tablettiermaschine gesintert; die Alizarinblau ACF (saurer Farbstoff) Verweildauer der Mischung in der Sintereinrichtung

Claims (1)

1. 5 6

   beträgt 1 Sekunde; die Mischung erreicht in der Vor- Festgelb 2G (saurer Farbstoff)

   richtung eine Temperatur von 8O⁰C. Alizarinblau ACF (saurer Farbstoff)

   Die gesinterte Tabletten werden in einem Schmelz- Säureschwarz JVS (saurer Farbstoff)

   spinngerät unter folgenden Bedingungen versponnen: Lanasynrot 2GL (metallischer Farbstoff)

   „ , , _{± ηΛη}οπ 5 Setacylgelb 3 G (plastolöslicher Farbstoff)

   Schneckentemperatur 240 C Cibacetscharlach BR (plastolöslicher Farbstoff)

   Kopitemperatur ... 245 C Acetochinonblau RHO (plastolöslicher Farbstoff)

   Spmndusentemperatur 245 C

   Spinndüsenart 198/0,8 · 16

   Maixmaldruck 100 kg/cm² ₁₀ Patentanspruch:

   Aufwickelgeschwindigkeit .... 500 m/Min.

   Die erhaltenen Fäden zeigen nach Verstrecken bei Verfahren zum Herstellen von Textilfasem oder 13O⁰C in Gegenwart von Dampf mit einem Streck- Folien durch Schmelzspinnen von Mischungen Verhältnis von 1:5 die folgenden serimetrischen aus kristallinen Polyolefinen und 1 bis 25 GeEigenschaften: 15 wichtsprozent an basischen Stickstoffpolykonden-

   Zugfestigkeit 5 5 g/den ^saten' ^{die durclx} Reaktion von primären aliphati-

   Dehnuno- 18⁰I sehen Aminen mit 3 bis 30 Kohlenstoffatomen

   ⁰ oder von sekundären aliphatischen Aminen mit

   Unmittelbar nach dem Verstrecken werden die 4 bis 60 Kohlenstoffatomen mit Epichlorhydrin

   Fäden mit einer 25°/₀igen wäßrigen Lösung von 20 und anschließender Reaktion mit aliphatischen,

   Äthylenglykoldiglycidyläther befeuchtet und dann aromatischen oder heterocyclischen bis-sekundären

   getrocknet. Aminen erhalten worden sind, dadurch g e -

   b) Aus diesen Fäden werden mit folgenden Färb- kennzeichnet, daß. man Mischungen ver-

   stoffen Anfärbungen mit guter Intensität und Echt- spinnt, die vor dem Verspinnen bei Temperaturen

   heit erhalten: 35 zwischen 20 und 17O⁰C gesintert worden sind.

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