DE1218429B - Verfahren zur Herstellung eines Monomethylestermonoamids einer carbocyclischen aromatischen Dicarbonsaeure - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines Monomethylestermonoamids einer carbocyclischen aromatischen DicarbonsaeureInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
- C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C233/12—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
Landscapes
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- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
C 07c
Deutsche Kl.: 12 ο -16
Nummer: 1218 429
Aktenzeichen: C 32068IV b/12 ο
Anmeldetag: 10. Januar 1963
Auslegetag: 8. Juni 1966
Nach Patent 1168 413 werden Monomethylestermonoamide
carbocyclischer aromatischer Dicarbonsäuren mit m- oder p-ständigen Carboxylgruppen, besonders
der Iso- und Terephthalsäure, leicht in vor- · züglicher Ausbeute und Reinheit erhalten, wenn man
die Monomethylmonophenylester der Dicarbonsäuren mit Ammoniak oder primären oder sekundären Mono-
oder Diaminen, vorzugsweise in äquivalenten Mengen, in inerten organischen Lösungsmitteln bei Temperaturen
von 0 bis 150° C, besonders 60 bis 100° C, umsetzt.
Als Ausgangsstoffe für die Herstellung der nach dem älteren Patent einzusetzenden Monomethylmonophenylester
carbocyclischer aromatischer Dicarbonsäuren dienen die Dimethylester der carbocyclischen aromatischen
Dicarbonsäuren mit m- oder p-ständigen Carboxylgruppen, deren Monomethylmonophenylester
sich noch unzersetzt destillieren lassen, so daß ihre Trennung von den nicht umgesetzten Dimethylestern
möglich ist, z. B. die Dimethylester der Isooder Terephthalsäure, der Diphenyldicarbonsäuren
und die im Kern 1 oder 2 Chloratome oder eine oder zwei Nitrogruppen enthaltenden Iso- oder Terephthalsäuredimethylester,
z. B. der 5-Chlorisophthalsäure oder der Nitroterephthalsäuredimethylester.
Die Monomethylmonophenylester können beispiels- »5
weise hergestellt werden, indem man die Dimethylester der carbocyclischen aromatischen Dicarbonsäuren mit
äquivalenten Mengen oder einem geringen Überschuß an Phenol in Gegenwart von Umesterungskatalysatoren
auf Temperaturen oberhalb 160°C bis zur Abspaltung der berechneten Methanolmenge erhitzt,
das Reaktionsgemisch durch Destillation in wenig nicht umgesetzten Dimethylester und Diphenylester,
die in einen neuen Umesterungsansatz zurückgeführt werden, und in die Monomethylmonophenylester der
carbocyclischen aromatischen Dicarbonsäuren zerlegt. Bei der Umsetzung der Monomethylmonophenylester
mit Ammoniak oder Aminen wird das Phenol wieder frei und kann durch Destillation und Kristallisation
zurückgewonnen und in die Umesterungsstufe zurückgeführt werden. Überraschenderweise tritt nur die
Phenylestergruppe mit dem Amin in Reaktion, und man erhält daher das Monomethylestermonoamid in
nahezu quantitativer Ausbeute, bezogen auf den umgesetzten Dimethylester, da auch die Ausbeute an
Monomethylmonophenylester der Dicarbonsäure durch die Rückführung der Dimethyl- und Diphenylesterfraktionen
in die Umesterungsstufe, bezogen, auf umgesetzten Dimethylester, nahezu quantitativ ist.
Es wurde gefunden, daß man ein Monomethylestermonoamid durch Umsetzen eines Monomethylmonophenylesters
einer carbocyclischen aromatischen Di-Verfahren zur Herstellung eines
Monomethylestermonoamids einer
carbocyclischen aromatischen Dicarbonsäure
Monomethylestermonoamids einer
carbocyclischen aromatischen Dicarbonsäure
Zusatz zum Patent: 1168 413
Anmelder:
Chemische Werke Witten
Gesellschaft mit beschränkter Haftung,
Witten/Ruhr, Arthur-Imhausen-Str. 92 a
Gesellschaft mit beschränkter Haftung,
Witten/Ruhr, Arthur-Imhausen-Str. 92 a
Als Erfinder benannt:
Dr. rer. nat. Gustav Renckhoff, Witten/Ruhr;
Dr. rer. nat. Hans-Leo Hülsmann,
Witten/Ruhr-Rüdinghausen
carbonsäure mit Ammoniak oder primären oder sekundären Mono- oder Diaminen, vorzugsweise in
äquivalenten Mengen, in einem inerten organischen Lösungsmittel, vorzugsweise aromatischen Kohlenwasserstoffen,
bei Temperaturen von 0 bis 1500C, besonders bei 60 bis 1000C, nach Patent 1168 413 herstellen
kann, indem man den Methylterephthalsäuremethylphenylester mit Decylamin umsetzt.
Das nach dem Verfahren der Erfindung herstellbare Esteramid kann in an sich bekannter Weise beispielsweise
für die Herstellung von Verdickungsmitteln für Schmierfette sowie als Ausgangsstoffe für die Herstellung
von Polykondensationsprodukten verwendet werden.
In eine Lösung von 27,0 Gewichtsteilen Methylterephthalsäure-methylphenylester
(0,1 Mol) in 150 Volumteilen Benzol wird, über 2 Stunden verteilt, eine Lösung von 15,7 Gewichtsteilen Decylamin (0,1 Mol)
in 200 Volumteilen Benzol getropft, während das Lösungsmittel dauernd rückfließend siedet. Nach beendeter
Zugabe wird 1 Stunde bei 8O0C weitergerührt.
Anschließend werden Benzol und Phenol abdestilliert. Als Rückstand bleiben 30,7 Gewichtsteile Methylterephthalsäure-methylester-N-decylamid
(92% der
609 578/561
Claims (1)
- I 218 4293 4Theorie), das nach dem Umkristallisieren aus Me- matischen Dicarbonsäure mit Ammoniak oderthanol bei 62 bis 66° C schmilzt. Verseifungszahl = 171 primären oder sekundären Mono- oder Diaminen,(berechnet 169), °/„ N = 4,3 (berechnet 4,2). vorzugsweise in äquivalenten Mengen, in eineminerten organischen Lösungsmittel, vorzugsweisePatentanspruch: 5 aromatischen Kohlenwasserstoffen, bei Temperaturen von 0 bis 150° C, besonders bei 60 bis 100° C,Verfahren zur Herstellung eines Monomethyl- nach Patent 1168 413, dadurch gekenn-estermonoamids durch Umsetzen eines Mono- zeichnet, daß man den Methylterephthalsäure-methylmonophenylesters einer carbocyclischen aro- methylphenylester mit Decylamin umsetzt.609 578/561 5.66 © Bundesdruckerei Berlin
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1963
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