DE1217387B

DE1217387B - Verfahren zur Herstellung von Komplexverbindungen des Hexamethylentetramins

Info

Publication number: DE1217387B
Application number: DENDAT1217387D
Authority: DE
Inventors: Lens Pas-de-Calais Giovanni Rebaudo (Frankreich)
Original assignee: Ethylene-Plastique
Current assignee: Ethylene-Plastique
Publication date: 1966-05-26

Description

Verfahren zur Herstellung von Komplexverbindungen des Hexamethylentetramins Es ist bekannt, daß Aluminiumtrialkyle mit tertiären Aminen Komplexverbindungen bilden (vgl. Chem.
Ber., 88 [1955], S. 251 bis 264 und 742 bis 762), die je Aluminiumatom 1 Stickstoffatom enthalten. Es ist weiterhin bekannt, daß Hexamethylentetramin mit Metallverbindungen Komplexverbindungen bildet.
Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von Komplexverbindungen des Hexamethylentetramins der allgemeinen Formel (CH2)GN4 2 Al (C2H5)n Cl(3 n) 1 worin n die Zahl 1, 2 oder 3 bedeutet, gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Hexamethylentetramin unter Ausschluß von Feuchtigkeit und Luft bei einer Temperatur zwischen 0 und 220°C mit einer Verbindung der allgemeinen Formel Al (C2H5)n Cl(3~n) II umsetzt.
Vorzugsweise wird die Umsetzung bei etwa Raumtemperatur durchgeführt.
Die Verfahrensprodukte werden unabhängig von der eingesetzten Menge der Reaktionsteilnehmer und von Art und Menge zugegebener Lösungsmittel stets in gleicher Zusammensetzung erhalten. Die beständigen, bisher in der Literatur nicht beschriebenen Verfahrensprodukte sind Polymerisationskatalysatoren Sie sind als solche besonders für die Polymerisation und Mischpolymerisation von Aldehyden brauchbar, können aber auch in Kombination mit einem weiteren Katalysator zur Polymerisation und Mischpolymerisation von ou-Olefinen benutzt werden. Sie sind wirksamer als nicht komplex gebundene Alkylaluminiumverbindungen, insbesondere bei Polymerisationen unter 00 C.
Überraschenderweise entsprechen die Verfahrensprodukte in ihrer Zusammensetzung nicht den bekannten Komplexverbindungen aus Aluminiumtrialkylen und tertiären Aminen, sondern enthalten je Aluminiumatom 2 Stickstoffatome. Daß nach dem beanspruchten Verfahren die Verbindungen der allgemeinen Formel 1 entstehen, war also nicht vorherzusehen, zumal auch aus Hexamethylentetramin und Verbindungen der allgemeinen Formel II, in denen die Äthylgruppen durch andere Alkylreste ersetzt sind, Verbindungen entstehen, die eine andere Zusammensetzung besitzen als die Verbindungen der allgemeinen Formel I.
In den folgenden Beispielen wird die Erfindung näher erläutert.
Beispiel 1 (CH2)6N4 2 A1(C2H5)C12 In einen mit einem Rührer ausgerüsteten Ballon, der mit Stickstoff gefüllt ist, werden 6,12g (43,4.
10-3 Mol) gereinigtes und aus Äthanol kristallisiertes Hexamethylentetramin und 40 ccm sorgfältig getrocknetes Toluol unter Luftabschluß gegeben. Zu dieser Mischung gibt man tropfenweise eine Lösung von 94 10-3 Mol Dichloräthylaluminium in 30 ccm Toluol.
Die Umsetzung ist exotherm; man vervollständigt sie, indem man ungefähr 15 Minuten auf 50°C erwärmt. Es fällt ein weißes Pulver aus, das unter Stickstoff abfiltriert, dreimal mit Heptan gewaschen und bei einem Druck von 10-2 mm Hg getrocknet wird.
Man erhält auf diese Weise 13 g der Komplexverbindung. 6 g derselben werden in der Wärme in Toluol gelöst. Nach dem Erkalten, Filtrieren und Trocknen erhält man 4,2 g kristalline Verbindung.

Analyse verschiedener Proben

Gefunden Berechnet

Al ...... 13,49% 13,12% 13,01% 13,69%

C1 33,20 °/o 33,500/o 34,000/0 35,990/0

N . . 14,02 0/o 14,10 0/o 13,99 0/, 14,22 0/,

C ..... 30,03 0/0 29,90 0/o 30,20 0/, 30,48 %

H ..... 5,08 °/o 5,90 0/o 5,42 °/o 5,63 °/o

Die erhaltene Komplexverbindung ist teilweise, besonders in der Wärme, in Toluol löslich und in aliphatischen Kohlenwasserstoffen unlöslich. Sie ist bei Fernhaltung von Luft und Feuchtigkeit sehr beständig und beginnt sich erst unter einem Druck von 10-2 mm Hg bei Temperaturen über 100°C zu zersetzen.

Beispiel 2 (CH2)6N4 2 Al(C2H6)2Cl In 30 ccm n-Heptan läßt man bei Normaldruck und Raumtemperatur 15 g (0,12 Mol) Monochlordiäthylaluminium mit 7,05 g (0,05 Mol) gereinigtem und aus Äthanol kristallisiertem Hexamethylentetramin reagieren.
Es wurden 15,5 g der Komplexverbindung erhalten, die in gleicher Weise, wie im Beispiel 1 angegeben, kristallisiert wurde.

Analyse verschiedener Proben

Gefunden Berechnet

Al ...... 14,03% 13,92% 13,94% 14,17%

Cl ...... 18,20% 18,30% 18,10% 18,63%

N ...... 14,50% 14,42% 14,70% 14,69%

C ...... 44,11% 44,35% 41,90% 44,09%

H ...... 8,36% 8,41% 8,32% 8,39%

Diese Komplexverbindung ist bei Raumtemperatur fest, bei Ausschluß von Luft und Feuchtigkeit beständig und zersetzt sich bei 10-2 mm Hg erst über 100°C. Sie ist in Toluol, besonders in der Wärme, teilweise löslich, in aliphatischen Kohlenwasserstoffen dagegen nur wenig löslich.

Beispiel 3 (CH2)6N4#2 Al(C2H5)3 Ohne Anwendung eines Lösungsmittels läßt man 10,83 g (0,078 Mol) Hexamethylentetramin mit 21,5 ccm (0,156 Mol) Triäthylaluminium in einem unter Stickstoff stehenden Ballon reagieren. Die Umsetzung beginnt unmittelbar bei Raumtemperatur und ist exotherm; um sie zu vervollständigen, erhitzt man das Gemisch auf 200°C und hält es 15 Minuten bei dieser Temperatur unter Rückfluß.
Anschließend wird das Umsetzungsprodukt im Vakuum (1/10 mm Hg) destilliert; es siedet bei 206°C.
Die gleiche Komplexverbindung wird erhalten, wenn man ein Lösungsmittel zugibt und bei tieferer Temperatur arbeitet.
Die Analyse bestätigt die angegebene Formel. Das erhaltene Produkt ist bei Raumtemperatur eine farblose, sehr viskose, in organischen Lösungsmitteln lösliche Flüssigkeit.

Claims

Patentanspruch: Verfahren zur Herstellung von Komplexverbindungen des Hexamethylentetramins der allgemeinen Formel (CH2)6N4 .
2 Al(C2H5)n Cl(3-n) worin n die Zahl 1, 2 oder 3 bedeutet, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß man Hexamethylentetramin unter Ausschluß von Luft und Feuchtigkeit bei einer Temperatur zwischen 0 und 220°C mit einer Verbindung der allgemeinen Formel Al(C2H5)n Cl(3-n) umsetzt. ~~~~~~~~~ In Betracht gezogene Druckschriften: Chem. Ber., 88 (1955), S. 251ff.