DE1215879B - Process for the production of transparent, colored coatings on solid inorganic objects, in particular made of glass and objects produced according to the process - Google Patents
Process for the production of transparent, colored coatings on solid inorganic objects, in particular made of glass and objects produced according to the processInfo
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Description
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL
Int. Cl.:Int. Cl .:
C03cC03c
Deutsche KL: 32 b-17/30German KL: 32 b-17/30
Nummer: 1215 879Number: 1215 879
Aktenzeichen: 117279 VI b/32 bFile number: 117279 VI b / 32 b
Anmeldetag: 24. November 1959Filing date: November 24, 1959
Auslegetag: 5. Mai 1966Opening day: May 5, 1966
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen von transparenten, gefärbten Überzügen auf festen anorganischen Gegenständen. Insbesondere ist das Verfahren dazu bestimmt, Glasgegenstände mit einer transparenten Farbschicht, die höchstens einige Mikron Dicke aufweist, zu versehen. Der Glasgegenstand kann selbst aus ungefärbtem oder auch farbigem marktüblichem Glas bestehen. Die Erfindung bezieht sich weiter auf Gegenstände, welche mit Überzügen gemäß dem Verfahren versehen sind.The invention relates to a method for producing transparent, colored coatings solid inorganic objects. In particular, the method is intended to use glass objects to provide a transparent layer of paint that is at most a few microns thick. Of the The glass object itself can consist of uncolored or colored glass available on the market. the The invention further relates to articles which are provided with coatings according to the method are.
Seit langem strebt man danach, die meist weit kostspieligere Verwendung gefärbter Glasmassen für technische Zwecke dadurch zu umgehen, daß man normales, praktisch farbloses Glas mit einer Farbschicht versieht. Produkte dieser Art sind z. B. Überfang- und Verbundglas. Der noch relativ hohe Preis solcher technisch bewährter Artikel beruht letzten Endes darauf, daß Farbschichten hoher Beständigkeit bisher nur durch einen entsprechenden technischen Aufwand realisierbar waren. Die Erfahrung hat nämlich gezeigt, daß die an sich naheliegende Verwendung organischer gefärbter Lacke oder Kunstharze auf der freien Glasoberfläche sich in den meisten Fällen wegen ihrer zu geringen Abriebhärte und Lichtechtheit und/oder wegen mangelnder Beständigkeit gegen Feuchtigkeit verbietet. Andererseits scheitert die Anwendung der in der keramischen Technik bekannten anorganischen Farbglasuren bei Gläsern entweder an den erforderlichen hohen Aufbringtemperaturen und den zu weit abweichenden Ausdehnungskoeffizienten oder an der Schwierigkeit der gleichmäßigen Auftragung sowie — bei den tiefschmelzenden Glasuren — an ihrer geringen Wasserbeständigkeit. For a long time, efforts have been made to use colored glass masses, which are usually far more expensive To circumvent technical purposes by using normal, practically colorless glass with a layer of color provides. Products of this type are e.g. B. clad and laminated glass. The still relatively high price Such technically proven article is ultimately based on the fact that color layers of high durability were previously only feasible with a corresponding technical effort. The experience has shown that the obvious use of organic colored paints or Synthetic resins on the free glass surface are in most cases due to their inadequate abrasion hardness and prohibits lightfastness and / or due to lack of resistance to moisture. on the other hand the application of the inorganic colored glazes known in ceramic technology fails Glasses either at the required high application temperatures or at those that deviate too far Coefficients of expansion or the difficulty of uniform application as well as - in the case of low-melting glazes - their low water resistance.
Zur Erzeugung transparent gefärbter, beständiger Filterschichten auf Glas sind zwar innerhalb der
Hochvakuumtechnik Verfahren bekanntgeworden, bei denen durch gleichzeitiges Aufdampfen von
nicht absorbierenden Stoffen, z. B. Fluoriden, SiO oder SiO2, mit absorbierenden Metallen oder Metalloxyden
Farbwirkungen in der niedergeschlagenen Oberflächenschicht hervorgerufen werden; für großflächige
oder komplizierter geformte Glasgegenstände sind diese Verfahren jedoch wegen des hohen
apparativen Aufwandes kaum anwendbar. Zur Beschichtung der letztgenannten Gruppe von Glasgegenständen,
insbesondere von Flachglas oder gewölbten Glaskörpern mit festen oxydischen Überzügen,
verfügt man andererseits bereits über wirtschaftliche Verfahren, bei denen der Überzug aus
(kolloidalen) Lösungen oder zersetzlichen Dämpfen Verfahren zum Herstellen von transparenten,
gefärbten Überzügen auf festen anorganischen
Gegenständen, insbesondere aus Glas und nach
dem Verfahren hergestellte GegenständeTo produce transparently colored, stable filter layers on glass, processes have become known within high vacuum technology in which, by simultaneous vapor deposition of non-absorbent substances, e.g. B. fluorides, SiO or SiO 2 , with absorbing metals or metal oxides color effects are produced in the deposited surface layer; For large-area or more complex shaped glass objects, however, these methods can hardly be used because of the high outlay on equipment. For the coating of the last-mentioned group of glass objects, in particular flat glass or curved glass bodies with solid oxidic coatings, on the other hand, there are already economical methods in which the coating of (colloidal) solutions or decomposable vapors is used to produce transparent,
colored coatings on solid inorganic
Objects, in particular made of glass and after
items manufactured using the process
Anmelder:Applicant:
JENAer Glaswerk Schott & Gen.,
Mainz, Hattenbergstr. 10JENAer Glaswerk Schott & Gen.,
Mainz, Hattenbergstr. 10
Als Erfinder benannt:
Dr. habil. Hubert Schröder, Wiesbaden;
J1. Reinhard Kaufmann, Mainz-WeisenauNamed as inventor:
Dr. habil. Hubert Schröder, Wiesbaden;
J 1 . Reinhard Kaufmann, Mainz-Weisenau
gewisser Metallverbindungen niedergeschlagen wird.certain metal compounds is precipitated.
Der naheliegende Versuch, zum Zweck der Erzeugung gefärbter Überzüge solchen in bekannter Weise erhaltenen Schichten von beispielsweise SiO2 oder ZrO2 färbende Metallverbindungen zuzusetzen, stieß bisher jedoch auf erhebliche Schwierigkeiten, da der Einbau löslicher Metallsalze in den meisten Fällen durch Auskristallisieren beim Trocknen des niedergeschlagenen Films zu Trübungen oder Grießbildungen führte; auch für sich allein zeigen Lösungen solcher Metallsalze im allgemeinen keinerlei Schichtbildungsfähigkeit. The obvious attempt to add colored metal compounds to such layers of, for example, SiO 2 or ZrO 2 obtained in a known manner, for the purpose of producing colored coatings, has so far encountered considerable difficulties, since the incorporation of soluble metal salts in most cases occurs through crystallization when the deposited film dries led to cloudiness or grit formation; Even on their own, solutions of such metal salts generally show no ability to form layers.
Bekannt ist daher auch das Aufbringen von lichtstreuenden, gegebenenfalls gefärbten Schichten aus SiO2 mit organischen Bindemitteln.The application of light-scattering, optionally colored layers of SiO 2 with organic binders is therefore also known.
Demgegenüber ist Aufgabe der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zum Herstellen von transparenten, optisch klaren, gefärbten Überzügen aus anorganischen, lichtabsorbierende Metallverbindungen enthaltenden dünnen Schichten auf festen anorganischen Gegenständen, insbesondere aus Glas.In contrast, the object of the present invention is a method for producing transparent, optically clear, colored coatings made of inorganic, light-absorbing metal compounds containing thin layers on solid inorganic objects, in particular made of glass.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die Schichten aus Metall- oder Halbmetallsäureestern, die durch Hydrolyse in säurefreier Lösung
polykondensiert und denen färbende, ionogene Metallverbindungen zugesetzt werden, auf der Oberfläche
der Gegenstände ohne Anwendung von Bindemitteln niedergeschlagen und gleichzeitig und/oder
anschließend durch Erhitzen auf der Unterlage verfestigt werden.
Es wurde nämlich gefunden, daß überraschenderweise selbst stark ionogene, zur Färbung geeignete
Metallsalze in hoher Konzentration homogen und trübungsfrei in eine transparente Trägerschicht ein-This object is achieved according to the invention in that the layers of metal or semimetal acid esters, which are polycondensed by hydrolysis in acid-free solution and to which coloring, ionogenic metal compounds are added, are deposited on the surface of the objects without the use of binders and simultaneously and / or subsequently by heating solidified on the substrate.
It has been found that, surprisingly, even highly ionic metal salts suitable for coloring are incorporated in a high concentration homogeneously and without turbidity in a transparent carrier layer.
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gebaut werden können, wenn man letztere aus polykondensierten, vorzugsweise hydrolysierbaren Metalloder Metalloidsäureestern, welche in organischen Lösungsmitteln und/oder Wasser gelöst sind, herstellt. Zu diesen kondensierten Estern gelangt man z. B., indem man von den entsprechenden Orthoestern ausgeht und durch Umlagerung mit Wasser die polykondensierten, OH-gruppenreichen Metalloder Metalloidsäureester entstehen läßt.can be built if the latter is made of polycondensed, preferably hydrolyzable metal or Metalloid esters, which are dissolved in organic solvents and / or water, produces. These condensed esters are obtained, for. B. by referring to the appropriate ortho esters goes out and by rearrangement with water the polycondensed, OH group-rich metal or Metalloid esters can be formed.
Die Bildung der polykondensierten Gruppen gibt sich durch den Viskositätsanstieg der Lösung deutlich zu erkennen; sie kann, damit keine allmähliche Gelierung eintritt, durch Veränderung des Wassergleichgewichtes, z. B. durch unterstöchiometrische Dosierung des Wassers oder auch durch Zugabe einer vorausbestimmten Menge eines monomeren Esters gestoppt werden. Das erfindungsgemäße Verfahren ist demnach grundsätzlich von den bekannten Verfahren verschieden, bei denen z. B. gefällte oder kolloidale polymere Kieselsäure zur Bildung farbloser Schichten verwendet wird und wobei das Fortschreiten der Polymerisation bis zur Gelierung nicht verhindert werden kann.The formation of the polycondensed groups is evident from the increase in viscosity of the solution to recognize; it can, so that no gradual gelation occurs, by changing the water balance, z. B. by sub-stoichiometric metering of the water or by adding a predetermined amount of a monomer Esters are stopped. The method according to the invention is therefore basically of the known ones Process different in which z. B. precipitated or colloidal polymeric silica to form colorless Layers is used and the progress of polymerization to gelation does not can be prevented.
Als zur Färbung geeignete Metallverbindungen können Nitrate, Chloride, Acetate und andere in dem verwendeten Lösungsmittel lösliche Salze von Metallen, die nach der erforderlichen thermischen Behandlung der Schicht die gewünschten Absorptionseigenschaften aufweisen, zugesetzt werden. Besonders geeignet sind diejenigen, bei welchen durch Hydrolyse und/oder Erwärmung flüchtige Reaktionsprodukte entstehen können. Unlösliche Metallverbindungen können gegebenenfalls als kolloide Sole den Polykondensaten beigegeben werden.Metal compounds suitable for coloring can be nitrates, chlorides, acetates and others in the solvent used soluble salts of metals, which according to the required thermal Treatment of the layer have the desired absorption properties, are added. Particularly those in which volatile reaction products due to hydrolysis and / or heating are suitable can arise. Insoluble metal compounds can optionally be called colloidal Brine can be added to the polycondensates.
Das Aufbringen der schichtbildenden Lösungen auf die zu belegenden Flächen kann in an sich bekannter Weise z. B. durch Aufzentrifugieren, Aufsprühen oder Vernebeln der Flüssigkeit sowie durch Tauchen und Herausziehen der Gegenstände erfolgen, wobei oder worauf der gebildete Film zweckmäßig durch Temperaturerhöhung verfestigt wird.The application of the layer-forming solutions to the surfaces to be covered can be done in a manner known per se Way z. B. by centrifuging, spraying or atomizing the liquid as well as by Dipping and pulling out of the objects take place, with or on which the film formed is expedient is solidified by increasing the temperature.
Da die spektrale Extinktionskurve des aufgebrachten Überzuges durch Umsetzungen und molekulare Umlagerungen während des Austreibens des Lösungsmittels starke Änderungen erfahren kann, muß man durch Vorversuche jeweils das Resultat einer bestimmten Zusammensetzung einer Lösung sowie der gewählten Temperaturbehandlung der Schicht hinsichtlich der erzielten Extinktion festlegen.Since the spectral extinction curve of the applied coating is due to reactions and molecular Rearrangements during the expulsion of the solvent can undergo major changes, must one by preliminary tests in each case the result of a certain composition of a solution as well as the chosen temperature treatment of the layer with regard to the achieved extinction.
Die Erfindung wird an Hand einiger Ausführungsbeispiele näher erläutert. Die Figur zeigt den Absorptionsverlauf A in Prozent in Abhängigkeit von der Wellenlänge λ der folgenden Beispiele:The invention is explained in more detail using a few exemplary embodiments. The figure shows the absorption curve A in percent depending on the wavelength λ of the following examples:
2 Volumteile Ortho-Kieselsäuremethylester werden mit 5 Teilen Alkohol verdünnt und dann mit 1 Volumteil Wasser vermischt. Sobald die spezifische Viskosität der Lösung etwa um den Faktor 10 gestiegen ist, stoppt man durch Zugabe von 4 Volumteilen monomerem Ester die weitere Kondensation. Nach Verdünnung mit weiteren 50 Teilen Alkohol setzt man zu 400 cm» der Lösung 10 g Co(NO3)2 · 6 H2O und 20 g Fe(NO3)3 · 9 H2O. Sprüht man von dieser Lösung auf eine farblose Glasplatte einen Film von solcher Dicke, daß nach dem Austreiben des Lösungsmittels ein fester, braunrot durchscheinender Überzug von 0,5 μ Dicke zurückbleibt, so erhält die Glasplatte eine spektrale Absorption gemäß der Figur, Kurve 1.2 parts by volume of ortho-silicic acid methyl ester are diluted with 5 parts of alcohol and then mixed with 1 part by volume of water. As soon as the specific viscosity of the solution has increased by a factor of about 10, the further condensation is stopped by adding 4 parts by volume of monomeric ester. After dilution with a further 50 parts of alcohol, 10 g of Co (NO 3 ) 2 · 6 H 2 O and 20 g of Fe (NO 3 ) 3 · 9 H 2 O are added to 400 cm »of the solution colorless glass plate forms a film of such thickness that after the solvent has been driven off a solid, brown-red translucent coating of 0.5 μm thickness remains, the glass plate receives a spectral absorption according to the figure, curve 1.
Zu 400 cm3 des im Beispiel 1 beschriebenen verdünnten Esterkondensats gibt man 25 g Co(NO3)2 · 6 H2O und verfährt wie nach Beispiel 1. Ein etwa 0,2 μ dicker Überzug zeigt die Absorptionskurve 2 der Figur und bewirkt eine fast neutralgraue Lichtdämpfung ohne ein Auftreten merklicher Interferenzerscheinungen oder Trübungen. 25 g of Co (NO 3 ) 2 · 6 H 2 O are added to 400 cm 3 of the dilute ester condensate described in Example 1 and the procedure is as in Example 1. An approximately 0.2 μm thick coating shows the absorption curve 2 of the figure and produces a almost neutral gray light attenuation without the appearance of noticeable interference phenomena or clouding.
Zu 250 cm3 des im Beispiel 1 beschriebenen Kondensats gibt man 75 g VOCI2-H2O (mit 4O°/o Gehalt an V2O5). Schlägt man aus dieser Lösung auf einer Glasplatte eine Schicht nieder, welche im verfestigten Zustand eine optische Dicke von einer mittleren Lichtwellenlänge aufweist und darauf nach kurzer Zwischenerwärmung eine reflexvermindernde reine SiO2-Schicht, so erscheint das Glas nach dem Einbrennen des ganzen Überzuges intensiv grüngelb gefärbt, mit einem Absorptionsverlauf entsprechend Kurve 3 der Figur. Die SiO?-Deckschicht bewirkt neben der Reflexverminderung einen ausgezeichneten Verwitterungsschutz. 75 g of VOCI 2 -H 2 O (with 40% content of V 2 O 5 ) are added to 250 cm 3 of the condensate described in Example 1. If a layer is deposited from this solution on a glass plate, which in the solidified state has an optical thickness of a medium light wavelength and then, after a short intermediate heating, a reflection-reducing pure SiO 2 layer, the glass appears intensely green-yellow in color after the entire coating has been burned in , with an absorption curve corresponding to curve 3 of the figure. The SiO ? -The top layer not only reduces reflections, but also provides excellent protection against weathering.
Zu einer Lösung von 80 g Tetrabutyltitanat in 400 cm» Alkohol gibt man 39 g Co(NO3)2 · 6 H2O und fügt 50 cm3 Acetylaceton hinzu. Diese Lösung wird mit 250 cm3 des im Beispiel 1 beschriebenen Kondensats vermischt. Man, erhält nach Aufbringen dieser Lösung auf Glas einen olivgrün gefärbten Überzug von mäßig erhöhtem Brechungsindex. Der Zusatz von Kieselsäureesterkondensat kann auch beliebig vermindert sein oder ganz entfallen.39 g of Co (NO 3) 2 · 6 H 2 O are added to a solution of 80 g of tetrabutyl titanate in 400 cm 3 of alcohol and 50 cm 3 of acetylacetone are added. This solution is mixed with 250 cm 3 of the condensate described in Example 1. After applying this solution to glass, an olive-green colored coating with a moderately increased refractive index is obtained. The addition of silicic acid ester condensate can also be reduced as desired or can be omitted entirely.
Die hohe Verträglichkeit der Trägerschichtsubstanzen gemäß der Erfindung mit einer großen Zahl verschiedener Zusatzstoffe ermöglicht zahlreiche Varianten der Extinktionskurven. Gleichzeitig kann man die Brechung der Schicht für den Fall, daß Interferenzeffekte ausgeschaltet werden sollen, weitgehend der des zu belegenden Glases anpassen, indem man z. B. einer zur Erzeugung einer Kieselsäure-Trägerschicht dienenden Esterlösung Zr- oder Ti-Butylat in solcher Konzentration beimischt, daß die Brechung der fertigen Schicht zusammen mit dem eingelagerten färbenden Metalloxyd (bzw. -hydroxyd oder -oxydhydrat) der Glasunterlage optimal angepaßt ist. Umgekehrt kann man natürlich auf analoge Weise auch eine abweichende Brechzahl der Schicht, z. B. zum Zweck der Reflexionserhöhung oder -verminderung, einstellen. Ein besonderer Vorteil ist dabei, daß die erfindungsgemäß hergestellten gefärbten Schichten schon nach leichtem Anwärmen oder oberflächlichem Trocknen mit einem weiteren lichtabsorbierenden oder absorptionsfreien Überzug versehen werden können und erst abschließend mit letzterem zusammen verfestigt zu werden brauchen (vgl, Beispiel 3).The high compatibility of the carrier layer substances according to the invention with a large number various additives enables numerous variants of the extinction curves. At the same time can the refraction of the layer in the event that interference effects are to be eliminated, largely adjust that of the glass to be covered by z. B. one for producing a silica carrier layer serving ester solution Zr or Ti-butylate is admixed in such a concentration that the Breaking of the finished layer together with the embedded coloring metal oxide (or hydroxide or oxydhydrate) is optimally adapted to the glass support. Conversely, you can of course use analog Way also a different refractive index of the layer, z. B. for the purpose of increasing or decreasing reflection, to adjust. A particular advantage is that the colored according to the invention Layers after gentle warming or superficial drying with another light-absorbing one or absorption-free cover and only finally with the latter need to be solidified together (see example 3).
Die Vorteile des neuen Verfahrens werden durch die zahlreichen Anwendungsmöglichkeiten unterstrichen. Diese liegen insbesondere auf dem Gebiet der Flachglasveredelung. So können z. B. Fensterscheiben durch eine einfache Tauchbehandlung in einer Küvette und nachfolgende Erhitzung mit mechanisch, hydrolytisch und photochemisch beständi-The advantages of the new process are underlined by the numerous possible applications. These are particularly in the field of flat glass processing. So z. B. Window panes through a simple immersion treatment in a cuvette and subsequent heating with mechanical, hydrolytically and photochemically resistant
gen Absorptionsschichten belegt werden, die eine Dämpfung der Licht-, UV- und/oder Ultrarotstrahlen bewirken. Ebenso kann man Vorsatzscheiben für Fernsehgeräte mit Überzügen versehen, welche beispielsweise die gemäß der deutschen Auslegeschrift 1 025 005 empfohlenen Farbkonversionswerte von 25 bis 65 mired aufweisen. Dabei hat sich als weiterer Vorteil gezeigt, daß die vorgeschriebene Härtung solcher Scheiben auch nach dem Aufbringen des Überzuges erfolgen kann. Anwendungsmöglichkeiten für das erfindungsgemäße Verfahren bestehen ferner für die Färbung von Bauglas, insbesondere Glasbausteinen, Glasmosaik, sowie optischen Filtern, Brillengläsern und anderen Sichtgläsern. Auch die Herstellung von teildurchlässigen Spiegeln mit einer nach beiden Spiegelseiten unterschiedlichen Reflexionscharakteristik, die bisher nur mittels vakuumtechnischer Methoden befriedigend gelang, ist mit dem neuen Verfahren auch bei großen Glasformaten wirtschaftlich durchführbar.gene absorption layers are occupied, which an attenuation of the light, UV and / or ultrared rays cause. You can also provide cover plates for televisions with coatings, which for example the recommended color conversion values of Have 25 to 65 mired. It has been shown to be a further advantage that the prescribed hardening such disks can also be made after the coating has been applied. Possible applications for the method according to the invention also exist for the coloring of building glass, in particular Glass blocks, glass mosaic, as well as optical filters, spectacle lenses and other sight glasses. Also the Manufacture of partially transparent mirrors with different reflection characteristics on both sides of the mirror, which until now only worked satisfactorily by means of vacuum-technical methods, is now also possible with large glass formats with the new process economically feasible.
Selbstverständlich können die gemäß der Erfindung überzogenen Gegenstände, z. B. Glasplatten, noch mit weiteren Teilen verbunden sein; so können beispielsweise als optische Filter dienende Platten mit weiteren Farbgläsern verkittet werden, um selektivere Wirkungen zu erzielen.Of course, the articles coated according to the invention, e.g. B. glass plates, still be connected to other parts; for example, plates serving as optical filters can be used can be cemented with other colored glasses to achieve more selective effects.
Claims (7)
Britische Patentschrift Nr. 712 185;
Römpp, »Chemie-Lexikon«, 1962, Bd. II,
S. 3183.Considered publications:
British Patent No. 712 185;
Römpp, »Chemistry Lexicon«, 1962, Vol. II,
P. 3183.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEI17279A DE1215879B (en) | 1959-11-24 | 1959-11-24 | Process for the production of transparent, colored coatings on solid inorganic objects, in particular made of glass and objects produced according to the process |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEI17279A DE1215879B (en) | 1959-11-24 | 1959-11-24 | Process for the production of transparent, colored coatings on solid inorganic objects, in particular made of glass and objects produced according to the process |
| DEJ0017279 | 1959-11-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1215879B true DE1215879B (en) | 1966-05-05 |
Family
ID=25981256
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEI17279A Pending DE1215879B (en) | 1959-11-24 | 1959-11-24 | Process for the production of transparent, colored coatings on solid inorganic objects, in particular made of glass and objects produced according to the process |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1215879B (en) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB712185A (en) * | 1947-02-15 | 1954-07-21 | British Thomson Houston Co Ltd | Improvements in and relating to translucent coatings |
-
1959
- 1959-11-24 DE DEI17279A patent/DE1215879B/en active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB712185A (en) * | 1947-02-15 | 1954-07-21 | British Thomson Houston Co Ltd | Improvements in and relating to translucent coatings |
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