DE1215667B

DE1215667B - Process for the continuous production of potassium sulfate from kainite using schoenite as an intermediate product

Info

Publication number: DE1215667B
Application number: DEM50266A
Authority: DE
Inventors: Michele Maggiore; Giacinto Veronica
Original assignee: Montedison SpA
Current assignee: Montedison SpA
Priority date: 1960-09-15
Filing date: 1961-09-11
Publication date: 1966-05-05

Description

Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Kaliumsulfat aus Kainit über Schönit als Zwischenprodukt Es ist bekannt, Kaliumsulfat aus Kainit in einem zweistufigen Verfahren zu gewinnen. Bei diesem Verfahren wird in einer Stufe a) Kainit mittels der in Stufe b) erhaltenen Sulfatmutterlauge bei einer Temperatur von vorzugsweise 25°C in Schönit umgewandelt, der in einer Stufe b) mit Wasser ausgelaugt wird, wobei Kaliumsulfat und eine Gleichgewichtslösung, die sogenannte Sulfatmutterlauge, erhalten werden. Letztere enthält das gesamte M9S04 und einen Teil des im Ausgangsmaterial enthalten gewesenen Sulfats. Günstigste Temperatur = 48'C.Process for the continuous production of potassium sulfate from kainite About Schönite as an intermediate product It is known to combine potassium sulfate from kainite in one two-step process to win. In this process, in a stage a) Kainite by means of the sulphate mother liquor obtained in step b) at one temperature of preferably 25 ° C converted into Schönite, which is leached with water in a step b) using potassium sulphate and an equilibrium solution, the so-called sulphate mother liquor, can be obtained. The latter contains all of the M9S04 and part of that in the starting material contained sulphate. Most favorable temperature = 48'C.

Diese Lösung wird im allgemeinen zur Umwandlung des Kainits in Schönit gemäß a) verwendet.This solution is generally used to convert the kainite to schoenite used according to a).

Die aus der Umwandlung erhaltene, nicht weiter verwendbare Gleichgewichtslösung bildet die sogenannte Endmutterlauge, deren Kaliumgehalt, bezogen auf das Kainitkalium, dem Verfahren selbst verlorengeht.The equilibrium solution obtained from the conversion, which cannot be used any further forms the so-called final mother liquor, the potassium content of which, based on the kainite potassium, the process itself is lost.

Soll ein geschlossener Kreislauf der beiden Stufen a) und b) durchgeführt werden, so müssen die Menge und Zusammensetzung des nach a) gewonnenen Schönits konstant gehalten werden, damit die Menge der Sulfatmutterlauge im Kreislauf konstant bleibt, wobei natürlich Voraussetzung ist, daß die Zusammensetzung des eingeführten Kainits stets die gleiche ist.Should a closed cycle of the two stages a) and b) be carried out the amount and composition of the schoenite obtained according to a) must be be kept constant so that the amount of sulphate mother liquor in the circuit constant remains, whereby it is of course a prerequisite that the composition of the imported Kainits is always the same.

Die für das befriedigende Arbeiten des obengenannten Kreislaufsystems notwendige Menge Sulfatmutterlauge scheint stets größer zu sein als die zur Umwandlung der im Kreislauf befindlichen Menge Kainit unbedingt notwendige.Those for the satisfactory functioning of the above-mentioned circulatory system The necessary amount of sulphate mother liquor always seems to be greater than that for conversion the amount of kainite in circulation.

Nimmt man z. B. 17 °/o K20 als Menge an, so sind die Gleichgewichtsbedingungen zwischen Stufe a) und Stufe b) die folgenden: eingebrachter Kainit . . . . . . . . . . . . . . . . 100 kg im Umlauf befindliche Sulfatmutterlauge bei 48'C ........................ 155 cm3 erhaltener 21°/oiger Schönit . . . . . . . . . . 125 kg Wird diese Schönitmenge mit Wasser bei 48°C behandelt, so erhält man wieder 155 cm3 Sulfatmutterlauge, womit der Kreislauf wieder aufgenommen wird. Diese 155 cm3 Sulfatmutterlauge könnten praktisch in der gleichen Reaktionszeit bedeutend größere Mengen Kainit, z. B. bis 155 kg, umwandeln.If you take z. B. 17% K20 as an amount, then the equilibrium conditions between stage a) and stage b) the following: introduced kainite. . . . . . . . . . . . . . . . 100 kg of sulphate mother liquor in circulation at 48'C ........................ 155 cm3 preserved 21% Schönite. . . . . . . . . . 125 kg is this amount of Schönit Treated with water at 48 ° C, 155 cm3 of sulphate mother liquor are obtained again, with which the cycle is resumed. This 155 cm3 of sulphate mother liquor could come in handy in the same reaction time significantly larger amounts of kainite, e.g. B. up to 155 kg, convert.

Ofensichtlich wird in diesen Fällen eine größere Menge Schönit erhalten, wovon jedoch nur ein aliquoter Teil als Sulfat ausgelaugt wird, während das Gleichgewicht verschieden eingestellt sein muß. In Übereinstimmung damit nimmt die durch die Umwandlung erhaltene Menge Kainit K20 zu, während das Umwandlungsverhältnis abnimmt, was soviel bedeutet, daß mit ansteigender Ausbeute das gebildete K20 zur Schönitform hinüberwechselt, zuungunsten der wertvolleren K2S04-Form.Obviously in these cases a larger amount of schoenite is obtained, of which, however, only an aliquot is leached as sulphate, while the equilibrium must be adjusted differently. In accordance with this, the amount of Kainit K20 obtained by the conversion increases while the conversion ratio increases decreases, which means that as the yield increases, the K20 formed changes over to the schoenite form, to the disadvantage of the more valuable K2S04 form.

Alle diese Überlegungen werden durch das Gleichgewicht der Salzpaare: K2C12 -E- M9S04 -+- K2S04 -i- M9Cl2 (vgl. I.d.ANS) darstellende Diagramm theoretisch bestätigt.All of these considerations are made possible by the balance of the salt pairs: K2C12 -E- M9S04 - + - K2S04 -i- M9Cl2 (cf. IdANS) representing diagram theoretically confirmed.

In der Praxis freilich kommen bezüglich der durch diese Diagramme festgelegten Gleichgewichtsbedingungen Abweichungen vor, und zwar in der Hauptsache deswegen, weil verkürzte Reaktionszeiten angewandt werden und die Ausgangs-, Zwischen- und Endprodukte niemals ganz rein sind.In practice, of course, you will get through these diagrams specified equilibrium conditions, mainly deviations because shortened reaction times are used and the initial, intermediate and end products are never entirely pure.

Die Arbeitsbedingungen für die Umwandlung von Kainit entweder zu Sulfat oder Schönit -[- Sulfat werden in nachfolgender Tabelle als Funktion sowohl des prozentualen K20-Gehaltes des Kainits als auch der während der Umwandlung aufrechterhaltenen Temperatur beispielsweise dargestellt.The working conditions for the conversion of either kainite to sulfate or Schönite - [- Sulphate are shown in the table below as a function of both percentage K20 content of the kainite as well the during the conversion maintained temperature is shown for example.

Als Beispiel seien die Werte der ersten Zeile betrachtet: 800 g Kainit (Kolonne 2) mit 17 °/o Gehalt an K20 (Kolonne 1) werden mit 1130 cm3 Sulfatmutterlauge behandelt (Kolonne 3), die bei 40°C gemessen wurden; die Umwandlung erfolgt bei 25°C (Kolonne 4) und ergibt 950 g Kolonne 5) Schönit mit einem Gehalt an K20 von 210/0 und 1085 cm3 Schönitmutterlauge (Kolonne 7), die 29,5 g/1 K20 (Kolonne 6) .aufweist. Von dem. erzeugten Schönit werden 880 g entnommen (Kolonne 8) und mit H20 ausgelaugt, wobei 30 g KZS04 (Kolonne 9), die 50 % K20 enthalten, und ferner 500 cm3 Sulfatmutterlauge erhalten werden. Der Gehalt an Kz0, in Gramm ausgedrückt, in den verschiedenen traktionen ist: 136 g im Ausgang Aüsgangskainit (Kolonne 10), 14 g im verbliebenen Schönit (Kolonne 11), 90 g im hergestellten KZS04 (Kolonne 12) und 32 g in der Abfall-Lösung (Kolonne 13).As an example, consider the values in the first line: 800 g of kainite (column 2) with 17% K20 content (column 1) are treated with 1130 cm3 of sulphate mother liquor (column 3), which were measured at 40 ° C; the conversion takes place at 25 ° C. (column 4) and gives 950 g of column 5) Schönite with a K20 content of 210/0 and 1085 cm3 of Schönit mother liquor (column 7), the 29.5 g / 1 K20 (column 6). having. Of the. 880 g of Schönite produced are removed (column 8) and leached with H20, 30 g of KZS04 (column 9) containing 50 % of K20, and furthermore 500 cm3 of sulphate mother liquor being obtained. The Kz0 content, expressed in grams, in the various tractions is: 136 g in the exit skainite (column 10), 14 g in the remaining Schönite (column 11), 90 g in the KZS04 produced (column 12) and 32 g in the waste Solution (column 13).

Die Gesamtausbeute an K20 als KZS04 beträgt (14 + 90) : 136 = 6601, (Kolonne 14). Sulfat- Schönit- Kainit mutter- Schönitbildung (Stufe 1) Auslaugung Gramm K20 im K20-Aus- lauge (Stufe 2a) beute in 0/0 Schönit Schönit- Schönit 0/0 400 C ö 21% mutterlange 21% KZS 04 Schönit Kalium- 9 g cm 3 C K20 g/1 K20 50 /0 g Kaiamt für Sulfat Abfall als K2S04 g K20 cm 3 g K20 Stufe 2b 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 17 800 1130 25 950 29,5 1085 880 30 136 14 90 32 66 17 500 750 2,3 628 30 732 604 116 85 5 58 22 68 17 375 450 40 435 38 400 350 64 63,7 16,5 32 15,2 50,2 17 500 750 40 595 38 750 595 113 85 0 56,2 28,5 66,5 16 347 400 25 390 30,9 350 310 56,4 55,5 16,5 28,2 10,8 il. 16 256 400 25 315 31,3 385 315 57.,8 41 0 28,9 12,1 70,5 16 347 400 35 377 34 392 310 56,4 55,5 14 28,2 13,2 51 16 300 390 35 338 35,5 370 305 56 48 6,9 28 13,1 58,3 15 247 450 40 362 43 409 355 66 52 1,4 33 17,6 63,5 15 320 450 40 340 44 410 340 60 48 0 30 18 62,5 In der Tabellenkolonne »Auslaugung<c ist diejenige Schönitmenge angegeben, die notwendig und ausreichend ist, um das in jedem Arbeitsgang bei 48°C verbrauchte Volumen Sulfatmutterlauge wiederherzustellen.The total yield of K20 as KZS04 is (14 + 90): 136 = 6601, (column 14). Sulphate schoenite Kainite mother-schoenite formation (stage 1) leaching grams of K20 in the K20 Lye (level 2a) prey in 0/0 Schönit Schönit- Schönit 0/0 400 C ö 21% mother's length 21% KZS 04 Schönit potassium 9 g cm 3 C K20 g / 1 K20 50/0 g Kaiamt for sulphate waste as K2S04 g K20 cm 3 g K20 level 2b 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 17 800 1130 25 950 29.5 1085 880 30 136 14 90 32 66 17 500 750 2.3 628 30 732 604 116 85 5 58 22 68 17 375 450 40 435 38 400 350 64 63.7 16.5 32 15.2 50.2 17 500 750 40 595 38 750 595 113 85 0 56.2 28.5 66.5 16 347 400 25 390 30.9 350 310 56.4 55.5 16.5 28.2 10.8 il. 16 256 400 25 315 31.3 385 315 57th, 8 41 0 28.9 12.1 70.5 16 347 400 35 377 34 392 310 56.4 55.5 14 28.2 13.2 51 16 300 390 35 338 35.5 370 305 56 48 6.9 28 13.1 58.3 15 247 450 40 362 43 409 355 66 52 1.4 33 17.6 63.5 15 320 450 40 340 44 410 340 60 48 0 30 18 62.5 In the table column »Leaching <c, the amount of Schönite is given which is necessary and sufficient to restore the volume of sulphate mother liquor used in each work step at 48 ° C.

Es ist zu beobachten, daß 1. die Ausbeute der Umwandlung zu K2S04 oder KZSO4 + Schönit zunimmt, wenn Umwandlungstemperatur und Kainittiter abnehmen; 2. bei gleichen Temperatur- und Titerb6dingungen die niedrigste Gesamtausbeute erhalten wird, wenn nur Sulfat hergestellt wird; die Ausbeute liegt günstigstenfalls bei etwa 71 (16°/o Kainit, Umwandlungstemperatur = 25°C); 3. dagegen die höchste Gesamtausbeute erzielt wird bei niedrigstem Verhältnis KZS04: Schönit.It can be observed that 1. the conversion yield to K2S04 or KZSO4 + Schönite increases when the transition temperature and kainite titer decrease; 2. Obtained the lowest overall yield under the same temperature and titer conditions if only sulphate is produced; the yield is at best about 71 (16% kainite, transition temperature = 25 ° C); 3. on the other hand, the highest overall yield is achieved with the lowest ratio KZS04: Schönite.

Ein einfacher Weg, um das im Schönitüberschuß enthaltene K20 ebenfalls in K2S04 umzuwandeln, wäre der, diesen Schönit in Wasser zu lösen, darauf Kalium als Syngenit (K,S04 - CaS04 - 3 H20) oder als Pentasulfat (K,S04 - 5 CaS04 - H20) auszufällen und es hernach als verdünnte KZS04-Lösung wiederzugewinnen, indem man den Syngenit (oder das Pentasulfat) bei 50°C mit der Wassermenge wäscht, die der normale Kreislauf in der Schönit-Auslaug-Stufe beansprucht.A simple way to get rid of the K20 contained in the excess of Schönite To convert it to K2S04 would be to dissolve this Schönite in water, followed by potassium as syngenite (K, S04 - CaS04 - 3 H20) or as pentasulphate (K, S04 - 5 CaS04 - H20) to precipitate and then to recover it as a dilute KZS04 solution by washes the syngenite (or pentasulphate) at 50 ° C with the amount of water that the normal circulation in the Schönite leaching stage.

Aber selbst dann würde keine wesentliche Zunahme der Gesamtausbente bei der Umwandlung zu K2S0 erreicht werden, weil ein weiterer Verlust das K20-Gleichgewicht belasten würde: Die mit Syngenit im Gleichgewicht befindliche 25 g je Liter K20 enthaltene Lösung, die dem Verfahren verlorengeht. Es wurde nun gefunden, daß die - bezogen auf die zum Kreislaufverfahren Umwandlung -Auslaugung erforderliche - überschüssige Schönitmenge in dei festen Phase mit Calciumsulfat reagieren kann und Syngenit und/oder Pentasulfat ergibt in der gleichen Mutterlauge, mit der der Schönit nach beendeter Umwandlung im Gleichgewicht ist.But even then, there would be no substantial increase in the total expenditure in the conversion to K2S0 can be achieved because a further loss of the K20 equilibrium would burden: The 25 g per liter of K20 that is in equilibrium with Syngenit contained solution that will be lost in the process. It has now been found that the - based on the conversion-leaching required for the cycle process - Excess amount of Schönite in the solid phase can react with calcium sulfate and syngenite and / or pentasulphate results in the same mother liquor with which the Schönit is in equilibrium after the conversion is complete.

Ferner wurde gefunden, daß innerhalb der praktisch möglichen der Reaktionszeiten K20-ärmere, mit der praktisch schönitfreien Syngenitkristallphase im Gleichgewicht befindliche Lösungen durch Anwendung hoher Arbeitstemperaturen, z. B. 35 bis 40°C erhalten werden. Das bedeutet, daß die Menge gebildeten Calcium-Kahum-Doppelsulfats mit der Temperatur mehr ansteigt als die Kaliumgleichgewichtskonzentration der flüssigen Phase, so daß innerhalb der praktischen Kontaktzeiten, 2 bis 3 Stunden, Resultate erzielt werden, die zu den theoretisch erwarteten - daß bei sehr langen Reaktionszeiten mit dem allmählichen Anstieg der Temperatur mit K20 angereicherte Gleichgewichtslösungen erhalten werden -im Gegensatz stehen.It has also been found that the reaction times are within the practically possible K20-poorer ones, in equilibrium with the practically schoenite-free syngenite crystal phase solutions located by using high working temperatures, e.g. B. 35 to 40 ° C can be obtained. This means that the amount of calcium-potassium double sulfate formed increases with temperature more than the equilibrium potassium concentration of the liquid Phase so that results are obtained within practical contact times, 2 to 3 hours can be achieved that the theoretically expected - that with very long reaction times with the gradual increase in temperature, equilibrium solutions enriched with K20 be obtained -in contrast.

Außer dem festen Schönit nimmt auch die Schönitmutterlauge selbst an der Ausfällung von Calcium-Kalium-Doppelsulfat teil, wenn, wie üblich, die Schönitmutterlauge, die einen höheren K20-Gehalt aufweist, als in Gegenwart einer Syngenitkristallphase zulässig ist.In addition to the firm Schönit, the Schönit mother liquor itself also takes participates in the precipitation of calcium-potassium double sulfate, if, as usual, the Schönit mother liquor, which has a higher K20 content than in the presence of a syngenite crystal phase is permissible.

Die K20-Gewinnung ist infolgedessen höher, als dem festen Schönit entspricht. Die Grenze der zu erreichenden Gesamtmenge ist durch den Umstand gegeben, daß das ganze mit CaS04 ausgefällte Kalium wieder in Umlauf gebracht werden muß, in der Zersetzungsstufe 3 als durch warmes Auswaschen (50 bis 70°C) des Syngenits erhaltene verdünnte K,S04-Lösung unter Verwendung nur der für die normale Auslaugphase 2a erforderlichen Wassermenge, wobei dem Umstand Rechnung zu tragen ist, daß innerhalb der genannten Temperaturgrenze das Auswaschen des Syngenits zu Lösungen mit einem Gehalt von 30 g K20 je Liter in Form von K,S04 führt.As a result, the K20 extraction is higher than that of solid Schönite is equivalent to. The limit of the total amount that can be achieved is given by the fact that all of the potassium precipitated with CaS04 must be put back into circulation, in the decomposition stage 3 than by warm washing (50 to 70 ° C) of the syngenite obtained dilute K, SO4 solution using only that for the normal leaching phase 2a required amount of water, taking into account the fact bear is that within the said temperature limit the washing out of the syngenite leads to solutions with a content of 30 g K20 per liter in the form of K, S04.

Gemäß vorliegender Erfindung besteht das Verfahren zur Umwandlung von Kainit ausschließlich zu Kaliumsulfat aus folgenden Hauptstufen: a) Umwandlung von Kainit bei 35 bis 40°C mit der Sulfatmutterlauge (vgl. nächste Stufe) und Gewinnung von Schönit und der entsprechenden Mutterlauge (Schönitmutterlauge); b) Auslaugen eines Teils des in Stufe 1 erhaltenen Schönits mittels aus Stufe 3 stammender schwacher K,S04-Lösung, wobei festes K2S04 und die in 1 verwendete Sülfatmutterlauge erhalten werden (Stufe 2a); c) Behandlung einer aus in 1 erhaltenen Schönitmutterlauge und in 2a nicht verwendeten Schönits bestehenden Suspension mit CaS04 in Gegenwart von vorgebildeten Syngenitkristallen, um die Ausfällung des Calcium-Kalium-Doppelsulfats zu beschleunigen (Stufe 2b). In dieser Stufe wird die Abfall-Lösung des Verfahrens erhalten, die den niedrigsten K20-Gehalt (etwa 27 g je Liter) bei relativ hohen Temperaturen aufweist; d) Waschen des in 2b erhaltenen Syngenits mit dem für die Stufe 2a erforderlichen heilen Wassers (Stufe 3). Auf diese Weise wird festes Calciumsulfat erhalten, das wiederverwendet werden kann, ferner eine in 2a zu verwendende, 50 g K2S04 und 2 g CaS04 je Liter enthaltende Lösung. Die so in Stufe 2a eingeführte absolute Menge K,.S04 wird vollständig wieder ausgefällt und gesellt sich zu dem durch die normale Auslaugung des Schönits erhaltenen Kaliumsulfat. Der kleine Prozentsatz an CaS04 beeinfiußt das Auslaugeverfahren in keiner Weise. Die Vorteile des vorstehend beschriebenen Verfahrens, gegenüber den bekannten Umwandlungs-Auslaugungs-Verfahren, bestehen hauptsächlich in: 1. einer höheren Ausbeute an aus Kainit durch Umwandlung erhaltenen Kaliumsulfat; 2. einem höheren Temperaturgefälle in der Umwandlungsstufe (35 bis 40°C gegenüber 23°C), daher geringere Kosten für Abkühlung der Sulfatmutterlauge die immer bei der optimalen Temperatur von 48°C erhalten werden; 3. befriedigenden Umwandlungsausbeuten, auch bei Verwendung von Kainit mit einem Titer von weniger als 17 °/o; 4. Verarbeitung kleinerer Stoffmengen pro Einheit umgewandelten Kainits, da, verglichen mit dem normalen Cyclus, ein kleineres Verhältnis Sulfatmutterlauge zu Kainit erhalten wird; 5. höhere MgS04-Konzentration in der Schönitmutterlauge bis zur theoretischen Sättigung nach der Reaktion: K,S04 - MgS04 - 6 H20 + CaS04 - 2 H20 > Schönitmutterlauge K,S04 - CaS04 - 3 H20 + M9S04 - 7 11,0 (fest) (Lösung) So erhält man eine höhere Ausbeute an kristallisiertem Salz je Volumeinheit, wenn die Schönitmutterlauge zum Zweck der Gewinnung von Bittersalz, einem interessanten Nebenprodukt der Kaliumverarbeitung, abgekühlt wird.According to the present invention, the process for converting kainite exclusively to potassium sulphate consists of the following main stages: a) Conversion of kainite at 35 to 40 ° C with the sulphate mother liquor (see next stage) and recovery of Schönite and the corresponding mother liquor (Schönit mother liquor); b) leaching out part of the Schönite obtained in stage 1 by means of weak K, SO4 solution originating from stage 3, solid K2S04 and the sulphate mother liquor used in 1 being obtained (stage 2a); c) Treatment of a suspension consisting of schoenite mother liquor obtained in 1 and schoenite not used in 2a with CaSO4 in the presence of preformed syngenite crystals in order to accelerate the precipitation of the calcium-potassium double sulfate (step 2b). In this stage the waste solution of the process is obtained which has the lowest K20 content (about 27 g per liter) at relatively high temperatures; d) Washing the syngenite obtained in 2b with the hot water required for stage 2a (stage 3). In this way, solid calcium sulfate is obtained which can be reused, as well as a solution to be used in 2a and containing 50 g of K2S04 and 2 g of CaS04 per liter. The absolute amount of K, .S04 introduced in this way in stage 2a is completely precipitated again and is added to the potassium sulfate obtained by normal leaching of the schoenite. The small percentage of CaSO4 does not affect the leaching process in any way. The advantages of the above-described process over the known conversion-leaching processes consist mainly in: 1. a higher yield of potassium sulfate obtained by conversion from kainite; 2. a higher temperature gradient in the conversion stage (35 to 40 ° C compared to 23 ° C), therefore lower costs for cooling the sulphate mother liquor, which are always obtained at the optimal temperature of 48 ° C; 3. Satisfactory conversion yields, even when using kainite with a titre of less than 17%; 4. Processing of smaller amounts of substance per unit of converted kainite, since, compared with the normal cycle, a smaller ratio of sulphate mother liquor to kainite is obtained; 5. higher MgS04 concentration in the Schönit mother liquor up to theoretical saturation after the reaction: K, S04 - MgS04 - 6 H20 + CaS04 - 2 H20 > Schönit mother liquor K, S04 - CaS04 - 3 H20 + M9S04 - 7 11.0 (solid) (solution) A higher yield of crystallized salt per unit volume is obtained if the Schönit mother liquor is cooled for the purpose of obtaining Epsom salt, an interesting by-product of potassium processing.

Einige Beispiele für die erfindungsgemäße Kainitbehandlung zwecks Herstellung von Kahumsulfat sollen im folgenden gebracht und beschrieben werden. Beispiel 1 1000g Kainit mit 17 °/Q K20 werden bei 40°C zu Schönit umgewandelt, indem man ihn unter Rühren 2 Stunden lang mit 1330 ml einer aus der Auslaugstufe (2a) stammenden Lösung (Sulfatmutterlauge), Temperatur: 48'C, deren K20-Gehalt 92 g/1 beträgt, in Kontakt läßt.Some examples of the kainite treatment according to the invention for the purpose of Production of potassium sulfate will be brought and described in the following. Example 1 1000g of kainite with 17 ° / Q K20 are converted to schoenite at 40 ° C by it is stirred for 2 hours with 1330 ml of one from the leaching stage (2a) originating solution (sulphate mother liquor), temperature: 48'C, its K20 content 92 g / 1 is, leaves in contact.

1320 ml Gleichgewichtslösung von 40°C (Schönitmutterlauge) und 1095 g Schönit mit 38,9 g/1 bzw. 220/, K20 werden erhalten.1320 ml equilibrium solution of 40 ° C (Schönit mother liquor) and 1095 g Schönite with 38.9 g / 1 or 220 /, K20 are obtained.

50 g dieses Schönits werden in der Schönitmutterlauge (Stufe 2b) suspendiert, 55 g CaS04 - 2 H20 und 50 g vorgebildete Syngenitkristalle mit einem K,0-Gehalt von 18,5 °/a (diese zur Beschleunigung der Ausfällung) zugefügt und 2 Stunden bei 40°C gerührt. Durch Filtration und Waschen der festen Phase mit etwa 50 ml Wasser werden 1340 ml einer 26,3 g K20 je Liter enthaltenden zu verwerfenden Lösung erhalten, desgleichen 195 g einer praktisch schönitfreien, aus Syngenit bestehenden kristallisierenden Phase. 50 g dieser Substanz werden zum Impfen einer nachfolgenden Charge benutzt und der Rückstand mit 935 ml Wasser von 70°C in Berührung gebracht, so daß man eine 29 g/1 K20 enthaltende K2S04-Lösung und einen Rückstand Calciumsulfat, der für eine nachfolgende Fällung wiederverwendet werden kann, erhält. Diese Lösung wird zum Auslaugen der verbliebenen Menge von 1045 g Schönit verwendet (Stufe 2a) (die Temperatur geht, infolge der negativen Lösungswärme des Schönits und der normalen Dispersion, spontan auf den Bestwert von 48°C hinauf); beim Auslaugen werden die 1330-ml-Sulfatmutterlauge mit einem Gehalt von 92 g/1 K20 wiedergewonnen; sie werden dem Kreislauf wieder zugeführt und befinden sich im Gleichgewicht mit einer aus 293g K2S04 bestehenden, leicht mit M9S04 und CaS04 verunreinigten (nicht mehr als 10/0, bezogen auf Mg) Kristallphase; unmodifiziert hat sie einen K20-Gehalt von 46 °/o. Das Kainit-K20-Gleichgewicht ist daher das folgende: K20 zu Beginn (1000 - 0,17) . . . . . . . . . . 170 g entstandene Lösung (1340 - 0,263) ..... 35,4 g Kaliumsulfat (293 - 0,46) . . . . . . . . . . . . . 134,6 g mit einem Umwandlungskoeffizienten von 79,2 °/o.50 g of this Schönite are suspended in the Schönite mother liquor (stage 2b), 55 g of CaSO4-2 H20 and 50 g of preformed syngenite crystals with a K.0 content of 18.5% / a (this to accelerate the precipitation) are added and 2 hours stirred at 40 ° C. Filtration and washing of the solid phase with about 50 ml of water give 1340 ml of a solution to be discarded containing 26.3 g of K20 per liter, as well as 195 g of a crystallizing phase consisting of syngenite and practically free of nicotine. 50 g of this substance are used for inoculating a subsequent batch and the residue is brought into contact with 935 ml of water at 70 ° C., so that a K2S04 solution containing 29 g / 1 K20 and a residue of calcium sulfate, which is reused for subsequent precipitation can be received. This solution is used to leach out the remaining amount of 1045 g of schoenite (stage 2a) (the temperature rises spontaneously to the best value of 48 ° C. due to the negative heat of dissolution of schoenite and normal dispersion); during leaching, the 1330 ml sulphate mother liquor with a content of 92 g / 1 K20 is recovered; they are fed back into the cycle and are in equilibrium with a crystal phase consisting of 293g K2S04, slightly contaminated with M9S04 and CaS04 (not more than 10/0, based on Mg); unmodified it has a K20 content of 46%. The kainite-K20 balance is therefore as follows: K20 at the beginning (1000 - 0.17). . . . . . . . . . 170 g of the resulting solution (1340 - 0.263) ..... 35.4 g of potassium sulfate (293 - 0.46). . . . . . . . . . . . . 134,6 g with a conversion coefficient of 79,2 ° / o.

Vergleicht man damit die Angaben von der Tabelle, so sieht man, daß die höchste, durch Umsetzung (40°C) und Überführung nur in Sulfat erreichbare Ausbeute bei normalen Zyklus 66,5 °/a beträgt. Im Gegensatz hierzu wird das absolute Maximum mit 70,5 °/a erreicht, wenn man die Umwandlung bei einer Temperatur von 25°C durchführt.If you compare the information from the table with it, you can see that the highest yield that can only be achieved through conversion (40 ° C) and conversion into sulfate at normal cycle is 66.5 ° / a. In contrast, it becomes the absolute maximum achieved with 70.5 ° / a when the conversion is carried out at a temperature of 25 ° C.

Beispiel 2 Es werden 1000g Kainit mit 160/, K20 (d. h. 84,50/, KCl - M9S04 - 3H20, die übrigen 14,50/, bestehen hauptsächlich aus NaCI) durch etwa 2stüdiges Rühren bei 35°C mit 1280 ml Sulfatmutterlauge, enthaltend 92 g K20 und aus der Auslaugphase stammend, umgewandelt. Man erhält 1280 ml Gleichgewichtslösung (Schönitmutterlauge) bei 35°C, mit einem Gehalt von 36 g K20 je Liter und 1053 g Schönit mit 22 % K20.Example 2 1000 g of kainite with 160 /, K20 (ie 84.50 /, KCl - M9S04-3H20, the remaining 14.50 /, consist mainly of NaCl) are obtained by stirring for about 2 hours at 35 ° C. with 1280 ml of sulphate mother liquor 92 g of K20 and originating from the leaching phase, converted. 1280 ml of equilibrium solution (Schönite mother liquor) are obtained at 35 ° C., with a content of 36 g K20 per liter and 1053 g Schönite with 22% K20.

63 g dieses Schönits werden in der Schönitmutterlauge (Stufe 2b) suspendiert und die Suspension bei 35°C mit 50 g CaS04 - 2 H20 (zwecks Beschleunigung der Reaktion in Gegenwart von Syngenit) 2 Stunden lang reagieren gelassen.63 g of this Schönite are suspended in the Schönite mother liquor (stage 2b) and the suspension at 35 ° C with 50 g CaSO4-2 H20 (for the purpose of accelerating the reaction in the presence of Syngenit) left to react for 2 hours.

Durch Filtrieren und Waschen, wie im vorhergehenden Beispiel, wird eine zu verwerfende Lösung (1290 m1) mit 27,2 g K20 je Liter sowie eine aus Syngenit bestehende, praktisch schönitfreie kristallisierte Phase erhalten; nach Abtrennung der verwendeten Impfmenge wird die Substanz mit Wasser bei etwa 70°C behandelt und 895 g Lösung mit 27,7 g K20-Gehalt im Liter, hauptsächlich in Form von K,S04, außerdem CaS04, das durch Filtrieren abgetrennt wird, erhalten. Mit diesen 895 ml Lösung werden die verbleibenden 990 g Schönit bei 48°C ausgelaugt und die 1280-ml-Sulfatmutterlauge erhalten, mit denen der Verfahrenskreislauf erneut in Gang gesetzt wird, ferner 271 g feuchtes K,S04 mit einem Gehalt.von 46 % K20.By filtering and washing as in the previous example a solution to be discarded (1290 m1) with 27.2 g K20 per liter and one made from Syngenit existing, practically nicotine-free crystallized phase obtained; after separation the amount of inoculation used, the substance is treated with water at about 70 ° C and 895 g of solution with 27.7 g of K20 content per liter, mainly in the form of K, S04, as well CaSO4, which is separated by filtration, is obtained. With this 895 ml of solution the remaining 990 g of Schönite are leached at 48 ° C and the 1280 ml sulphate mother liquor received, with which the process cycle is restarted, further 271 g of moist K, S04 with a content of 46% K20.

Es werden daher 124,9 g in Sulfat umgewandeltes K20 erhalten und außerdem 35,1 g in der zu verwerfenden Lösung (insgesamt also 160 g entsprechend der mit dem Kainit eingebrachten K20-Menge) erhalten; Ausbeute = 78 0/0.Therefore 124.9 g of K20 converted into sulphate are obtained, and more 35.1 g in the solution to be discarded (a total of 160 g corresponding to the with the amount of K20 introduced into the kainite); Yield = 78 0/0.

Ein Vergleich mit den Zahlen der Tabelle zeigt die durch das erfindungsgemäße Verfahren erzielten Vorteile auf: Höhere Ausbeuten bei geringerem Verbrauch an Wärme- und Kältekalorien, bei gleichen Mengen behandelten Kainits.A comparison with the numbers in the table shows the results of the invention Process achieved advantages on: Higher yields with lower consumption of heat and cold calories, with equal amounts of treated kainits.

Claims

Claims: 1. Process for the continuous production of Potassium sulphate from kainite, in which kainite is initially used in a first stage a sulphate mother liquor converted to Schönite and the latter then in a second Stage with water at 48'C leaving behind potassium sulfate and one for the Kainit-Schönit conversion to be used sulfate mother liquor is leached, marked by combining the following levels: 1. The initial kainit is matched with the in level 2a resulting sulphate mother liquor at 35 to 40 ° C to Schönite and one in stage 2b implemented mother liquor to be used; 2. a part of the Schönite obtained in stage 1 becomes with the washing water obtained in stage 3 to the end product potassium sulfate and the in stage 1 to be used sulphate mother liquor implemented (stage 2a), while the remaining Schönit with the Schönit mother liquor obtained in stage 1 and the calcium sulphate of stage 3 converted at 35 to 40 ° C to Syngenit and a waste solution to be discarded become (level 2b). 3. the syngenite obtained in stage 2b is mixed with water to in Step 2b calcium sulfate to be reused and a solution to be used in 2a implemented.

2. The method according to claim 1, characterized in that it is with a 80 to 100% kainite, the possible impurity of which is sodium chloride, is carried out.