DE1213989B - Verfahren zum Faerben von Polyamiden - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

C08g

Deutsche Kl.: 39 b-22/04

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

1213 989
J25837IVc/39b
14. Mai 1964
7. April 1966

Die Erfindung bezieht sich auf ein Färbeverfahren von synthetischen, linearen Polyamiden, wie z. B. Polyhexamethylenadipamid oder Polycaprolactam.

Es ist bekannt, daß synthetische, lineare Polyamide in der Masse gefärbt werden können, indem man bei irgendeinem Verfahrensschritt vor dem endgültigen Verspinnen oder Verarbeiten in feste Gegenstände ein Färbemittel einarbeitet, das genügend stabil ist, daß es der Einwirkung des geschmolzenen synthetischen Polyamids standhalten kann. Wegen der stark reduzierenden Wirkung geschmolzener synthetischer, linearer Polyamide sind für die Massefärbung derselben nur einige organische Färbemittel zufriedenstellend. Die bemerkenswertesten organischen Färbemittel, die im allgemeinen für diesen Zweck verwendet werden, sind die Pigmente der Kupferphthalocyaninreihe.

Die Erfindung betrifft nunmehr ein Verfahren zum Färben von synthetischen, linearen Polyamiden mit Chromkomplexen eines Monoazofarbstoffes der Formel

A-N=N-E

worin A einen mono- oder bicyclischen Arylrest darstellt, der in o-Stellung zur Azobindung eine Hydroxylgruppe aufweist, und E den Rest einer Kupplungskomponente darstellt, die in einer zu einer Hydroxyl-, Amino- oder enolisierbaren Ketogruppe benachbarten Stellung kuppelt, wobei sowohl A als auch E nach Belieben zusätzlich zu denjenigen in o-Stellung zur Azobindung, andere Substituenten aufweisen können, vorausgesetzt, daß das Molekül keine Sulfonsäure-, Carbonsäure- oder Sulfonamidgruppen besitzt, das dadurch gekennzeichnet, ist daß diese Farbstoffe zum Massefärben verwendet werden. Die Verwendung ähnlicher Farbstoffe zum Färben von Wolle oder Polyamiden aus wäßriger Flotte ist bekannt.

Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Chromkomplexe können 1,1-Komplexe sein, aber es sind vorzugsweise 1,2-Komplexe, d. h., daß ein Chromatom in komplexer Bindung mit 2 Molekülen von Monoazofarbstoffen vorliegt, wobei die Monoazofarbstoffmoleküle gleich oder verschieden sein können.

Beispiele für mono- oder bicyclische Arylreste, die durch A vertreten sein können, sind 2-Hydroxyphenyl- oder l-Hydroxy-2-naphthylreste, besonders 2-Hydroxyphenylreste, die auch noch ein oder mehrere Chloratome und/oder Nitrogruppen als zusätzliche Substituenten tragen können, wie z. B. 4- oder 5-Chlor-2-hydroxyphenyl-, 4- oder 5-Nitro-2-hydroxyphenyl-, 4,5-Dichlor-2-hydroxyphenyl-, 3,5,6-Trichlor-2-hy-Verfahren zum Färben von Polyamiden

Anmelder:

Imperial Chemical Industries Limited, London

Vertreter:

Dr.-Ing. H. Fincke, Dipl.-Ing. H. Bohr

und Dipl.-Ing. S. Staeger, Patentanwälte,

München 5, Müllerstr. 31

Als Erfinder benannt:

Alistair Howard Berrie,

Geoffrey Lionel Collier,

Albert Charles Cooper, Blackley, Manchester

(Großbritannien)

Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom 15. Mai 1963 (19 334),
vom 23. April 1964

droxyphenyl-, 4-Nitro-5-chlor-2-hydroxyphenyl oder 5-Methoxy-2-hydroxyphenylreste.

Beispiele für Kupplungskomponenten, deren Reste durch das Symbol E in der obigen Formel vertreten sein können, sind in o-Stellung kuppelnde Amine, wie

z. B. 2-Naphthylamin, m-Phenylendiamin oder 1-Phenyl-3-methyl-5-aminopyrazol, insbesondere in o-Stellung kuppelnde Phenole, wie z. B. p-Kresol, p-Chlorphenol, 2-Hydroxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthalin oder 4-Acetylaminophenol, Naphthole, wie z. B. 2-Naphthol, l-Acetylammo-7-naphthol, 1-Acetylamino-4-naphthol oder 6-Brom-2-naphthol, 5-Pyrazolone, wie z. B. l-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, l-(o-Toluyl)- -methyl- 5-pyrazolon, 1 -Phenyl-3-ätnoxycarbQnyl-5-pyrazolon oder l-Phenyl-3-(N-phenylcarbamoyl)-5-pyrazolon, oder Acetoacetarylamide, wie z. B. Acetoacet-o-toluidin.

Von besonderem Interesse bei dem erfindungsgemäßen Verfahren sind die 1,2-Chromkomplexe von Farbstoffen mit der Formel

OH

N=N-B

worin Y ein Wasserstoffatom, Halogen- (insbesondere Chloratome) oder eine Nitro- oder Methoxygruppe,

609 557/356

3 4

«1, 2 oder 3 ist und B folgendes bedeutet, und zwar linearen Polyamids aufzubringen, worauf man. dann

entweder die gefärbten Schnitzel schmilzt und in Fäden ver-

(1) einen Naphthylrest mit einer Hydroxylgruppe in spinnt oder feste Gegenstände daraus herstellt. o-Stellung zum Azorest, gegebenenfalls nach Be- Gegebenenfalls kann das Rommein mit einer Disperlieben noch weiter substituiert, insbesondere durch ^{5 sion des} Färbemittels in einem flüchtigen Lösungseine Methoxycarbonyl-, Acetamid- oder Hydro- mittel, wie z. B. Wasser oder. Alkohol, oder mit einer xylgruppe, oder durch Vermählen des Färbemittels mit Wasser und

(2) einen l-ArVw-methylpyrazol-S-on^-yl-rest, worin ^eif ™ feinteiligen synthetischen, linearen Polyamid der Arylrest aus der Benzolreihe stammt und erhaltenen stabilen Dispersion ausgeführt werden.

insbesondere ein Phenyl- oder p-Toluylrest ist, ¹⁰ ^}^ Z^^T®?-^ "\^dT ^bnti^stJ^en.^Patent-

_der schrift 839 712 beschrieben. Andere Zubereitungen,

,„ . /, Tr ^. ο /XT ι ι -j\ οι in die das genannte Färbemittel vor der Verwendung

(3) einen 2-Keto-3-(N-arylcarbonamid)-prop-3-yl- ^ _dem erfindungsgemäßen Verfahren eingearbeitet rest, worm der Arylrest aus der Benzolreihe _{werdeQ kmn> sind in der britisclieri} Patentschrift stammt

stammt. _ig S_{47959 und in der} britischen Patentanmeldung

Die Komplexe, die bei dem erfindungsgemäßen 4534/61 beschrieben.

Verfahren vorzugsweise verwendet werden, sind die Die durch das erfindungsgemäße Verfahren erzeugten

1,2-Chromkomplexe von Farbstoffen der Formel. Färbungen haben eine vorzügliche Echtheit gegenüber

_n__ Licht, Reiben, Trockenreinigen und den gewöhnlichen

ao Textilwaschbehandlungen.

Da die bei den erfindungsgemäßen Verfahren ver-

-N = N — D wendeten Färbemittel in geschmolzenen Polyamiden

löslich sind, stellt das Dispergieren über die ganze Masse kein Problem dar, und während nachfolgender

worin X Chloratome oder eine Nitrogruppe bedeutet, 25 Spinnverfahren werden keine Schwierigkeiten bezug-

ml, 2 oder 3 ist und D einen l-Aryl-3-methylpyrazol- Hch Verstopfung der Spinndüsenplatte angetroffen*

5-on-4-yl-rest (in welchem der Arylrest aus der Benzol- Trotz ihrer Löslichkeit wandern die Färbemittel

reihe stammt) oder einen Naphthylrest bedeutet, der während des Plissierens von Textilstoffen jedoch nicht

in o-Stellung zum Azorest eine Hydroxylgruppe an die Oberfläche, so daß die Farben in den plissierten,

aufweist. 30 Textilstoffen eine vorzügliche Echtheit gegenüber

Besondere Beispiele für Chromkomplexe, die bei Reiben aufweisen.

dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden Die Erfindung wird durch folgende Beispiele

können, sind die 1,2-Chromkomplexe von 1-Phenyl- erläutert. Alle Teile sind in Gewichtsteilen ausge-

3-methyl-4-(5'-chlor-2'-hydroxyphenylazo)-5-pyra- drückt.

zolon, i-(5'-Chlor-2'-hydroxyphenylazo)-2-naphthol, 35 Beisoiell
l-Phenyl-3-methyl-4-(4'-nitro-2'-hydroxyphenylazo) -

5-pyrazolon, 1-(4'-Nitro-2'-hydroxyphenylazo)- 1 Teil des 1,2-Chromkomplexes von 4-(5-Chlor-

2 - naphthol, 1 - (5' - Nitro - 2' - hydroxy - phenylazo)- 2-hydroxyphenylazo)-l-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon

2-naphthol, l-(5'-Nitro-2'-hydroxyphenylazo)-2-naph- (in Form der freien Säure) wird in Aceton gelöst,

thylamin, l-(3',5',6'-Trichlor-2'-hydroxyphenylazo)- 4° und die Lösung wird mit 98 Teilen kleiner Polyhexa-

2-naphthol, l-(5'-Methoxy-2'-hydroxyphenylazo)- methylendiapamidschnitzel gerommelt. Dem Aceton

2-naphthol, l-(3',5'-Dinitro-2'-hydroxyphenylazo)- wird gestattet, in warmer Luft abzudampfen, und die

2-naphthol, l-(4'-Chlor-2'-hydroxyphenylazo)-2-naph- Schnitzel werden gleichmäßig mit dem Chromkomplex

thol, l-(5'-Chlor-2'-hydroxyphenylazo)-2-naphthyl- bedeckt. Die Schnitzel werden in einem herkömmlichen

amin, l-Phenyl-3-metiiyl-4-(3',5',6'-trichlor-2'-hy- 45 Apparat geschmolzen und gesponnen, wobei Fäden

droxyphenylazo)-5-pyrazolon, 1-Phenyl-3-methyl- mit einem sehr attraktiven roten Farbton erhalten

4 - (5' - nitro - 2' - hydroxyphenylazo) - 5 - pyrazolon, werden, der eine vorzügliche Echtheit gegenüber

1 - Acetylamino - 8 - (5' - chlor - 2' - hydroxyphenylazo) - Waschen, Reiben und Trockenreinigungsbehandlungen

7-naphthol, l-Acetylamino-8-(5'-chlor-2'-hydroxy- sowie gegenüber Licht aufweist,

phenylazo) - 4 - naphthol, 1 - (Γ - Hydroxynaphthol- 50 In diesem Beispiel kann an Stelle des Acetons

2'-ylazo)-2-naphthol oder 6-Brom-l-(5'-chlor-2'-hy- Alkohol verwendet werden.

droxyphenylazo)-2-naphthol, der gemischte 1,2-Chrom- Auch kann der 1,2-Chromkomplex von 4-(5-Chlor-

komplexvonl-Phenyl-S-methyM-^-chlor^-hydroxy- 2-hydroxyphenylazo)-l-(4'-methylphenyl)-3-methyl-

phenylazo)-5-pyrazolon oder l-(5'-Chlor-2'-hydroxy- 5-pyrazolon oder sein Natrium-, Kalium- oder

phenylazo)-2-naphthol, oder die 1,1-Chromkomplexe 55 Ammoniumsalz verwendet werden,

von l-Phenyl-3-methyl-4-(4'-nitro-2'-hydroxyphenyl- . .

azo)-5-pyrazolon, l-Phenyl-3-methyl-4-(5'-chlor- Beispiel 2

2'- hydroxyphenylazo) - 5 - pyrazolon, 1-(5'-Chlor- 1 Teil des im Beispiel 1 verwendeten Chrom-

2'-hydroxyphenylazo)-2-naphthol oder l-(5'-Nitro- komplexes wird in Form eines wäßrigen Breis mit

2'-hydroxyphenylazo)-2-naphthol. 60 1 Teil Polyhexamethylenadipamid in Form einer

Das genannte Färbemittel kann durch jedes der feinteiligen wäßrigen Paste gemischt, und das erhaltene

beim Massefärben bekannte Verfahren in das syn- Gemisch wird mit 200 Teilen Polyhexamethylenadip-

thetische, lineare Polyamid eingearbeitet werden, amidschnitzeln gerommelt. Die beschichteten Schnitzel

beispielsweise durch Einarbeiten in die Monomeren werden getrocknet und in einem herkömmlichen

oder Vorpolymeren während der Polymerisation oder 65 Apparat geschmolzen und versponnen, wobei Fasern

durch Einpressen in die Schmelze während eines mit einem attraktiven roten Farbton erhalten werden,

Spinnvorgangs. Es ist zweckmäßig, das Färbemittel der eine vorzügliche Echtheit gegenüber den normalen

durch Rommein auf Schnitzeln des ,synthetischen, Textilbehandlungen und gegenüber Licht aufweist.

Auch können an Stelle des einfachen Mischens der Polyhexamethylenadipamidpaste mit dem Brei des 1,2-Chromkomplexes die beiden Bestandteile in einer Kugelmühle gemahlen werden, wobei eine Zubereitung erhalten wird, wie sie in der britischen Patentschrift 839 712 beschrieben ist und wie oben verwendet werden.

Weiterhin kann der 1,2-Chromkomplex in Form einer Zubereitung wie oben verwendet werden, die durch Mischen desselben mit Polyhexamethylenadipamid und ausreichend Ameisensäure erhalten worden ist, wobei eine scherbare Masse durch Verwendung eines Baker-Perkins-Mischers entsteht. Dieses Verfahren ist in der britischen Patentanmeldung 4534/61 beschrieben.

Beispiel 3

1 Teil des im Beispiel 1 verwendeten 1,2-Chromkomplexes wird in Form eines trockenen Pulvers mit 100 Teilen eines soeben hergestellten Polyhexamethylenadipamids gemischt, und zwar in dem Autoklav, der für die Polymerisation verwendet wurde. Das gefärbte Polymere wird in Bandform ausgepreßt und abgekühlt, in Schnitzel geschnitten und anschließend in einem herkömmlichen Apparat geschmolzen und versponnen, wobei Fäden mit einem tiefroten Farbton und einer vorzüglichen Allgemeinechtheit erhalten werden.

Beispiel 4

An Stelle des in den Beispielen 1 bis 3 verwendeten 1,2-Chromkomplexes wird der 1,2-Chromkomplex von l-(5-Chlor-2-hydroxyphenylazo)-2-naphthol verwendet. Die erhaltenen Fäden besitzen einen kräftigen rötlichmarineblauen Farbton mit vorzüglicher Echtheit gegenüber Waschen, Reiben, Trockenreinigen und Licht.

Beispiel 5

An Stelle des in den Beispielen 1 bis 3 verwendeten 1,2-Chromkomplexes wird der 1,2-Chromkomplex ίο von 4 - (4 - Nitro - 2 - hydroxyphenylazo) -1 - phenyl-3-methyl-5-pyrazolon verwendet. Die erhaltenen Fäden besitzen einen kräftigen bläulichroten Farbton mit vorzüglicher Echtheit gegenüber Waschen, Reiben, Trockenreinigen und Licht.

Beispiel 6

An Stelle des in den Beispielen 1 bis 3 verwendeten 1,2-Chromkomplexes wird der Chromkomplex von 4 - (5 - Chlor - 2 - hydroxyphenylazo) - 1 - phenyl-3-methyl-5-pyrazolon (als Natriumsalz) verwendet.

Die hergestellten Fäden besitzen einen tiefroten Farbton und vorzügliche Allgemeinechtheitseigenschaften.

An Stelle des in diesem Beispiel verwendeten Natriumkomplexes können die Kalium- oder Ammoniumkomplexe ebenso verwendet werden.

In der folgenden Tabelle sind in Spalte 3 die Farbtöne angegeben, die durch die Komplexe in Spalte 2 an Stelle des in den Beispielen 1 bis 3 verwendeten Komplexes erhalten werden. Alle Farben besitzen eine vorzügliche Echtheit gegenüber Licht, Reiben, Trockenreinigen und Waschen.

Beispiel	1,2-Chromkomplex	Metallkomplex	Farbton
7	1,2-Chromkomplex	von 8-(2'-Hydroxy-5'-chlorphenylazo)-l-acetylamino-7-naphthol	Blau
8	1,2-Chromkomplex	von l-(2'-Hydroxy-5'-chlorphenylazo)-6-brom-2-naphthol	Purpur
9	1,2-Chromkomplex	von 3-(2'-Hydroxy-5'-chlorphenylazo)-l-acetylamino-4-naphthol	Dunkelblau
10	1,2-Chromkomplex	von 2-(2'-Hydroxy-5'-chlorphenylazo)-l,5-naphthylendiol	Blau
11	1,2-Chromkomplex	von a-Acetyl-«-(2'-hydroxy-5'-chlorphenylazo)-acetanilid	Orange
12	1,2-Chromkomplex thoat 1,2-Chromkomplex	von l-(2'-Hydroxy-5'-chlorphenylazo)-2-naphthylamin	stumpf Violett
13 14	1,2-Chromkomplex 5-pyrazolon 1,2-Chromkomplex	von Methyl-l-(2'-hydroxy-5'-chlorphenylazo)-2-hydroxy-3-naph- von l-(2'-Hydroxy-3',5',6'-trichlorphenylazo)-2-naphthol	Violett Purpur
15 16	1,2-Chromkomplex azolon 1,2-Chromkomplex	von l-Phenyl-3-methyl-4-(2'-hydroxy-3',5',6'-trichlorphenylazo)- von l-(2'-Hydroxy-5'-nitrophenylazo)-2-naphthol	Rötlichorange Schwarz
17 18	1,2-Chromkomplex	von l-Phenyl-3-methyl-4-(2'-hydroxy-5'-nitrophenylazo)-5-pyr- von l-(2'-Hydroxy-5'-nitrophenylazo)-2-naphthylamin	Rot stumpf Braun
19	1,2-Chromkomplex	von l-(2'-Hydroxy-4'-nitrophenylazo)-2-naphthol	Marine
20	1,2-Chromkomplex	von l-(2'-Hydroxy-5'-methoxyphenylazo)-2-naphthol	Blau
21	1,2-Chromkomplex	von l-(2'-Hydroxy-3',5'-dinitrophenylazo)-2-naphthol	Schwarz
22	1,2-Chromkomplex	von l-(2'-Hydroxy-4'-chlorphenylazo)-2-naphthol	Violett
23	1,1-Chromkomplex azolon 1,1-Chromkomplex	von l-(2'-Hydroxynaphth-l'-ylazo)-2-naphthol	Dunkelblau
24 25	1,1-Chromkomplex	von l-Phenyl-3-methyl-4-(2'-hydroxy-5'-chlorphenylazo)-5-pyr- von l-(2'-Hydroxy-5'-chlorphenylazo)-2-naphthol	Scharlach Violett
26	1,1-Chromkomplex azolon	von l-(2'-Hydroxy-5'-nitrophenylazo)-2-naphthol	Marine
27	von l-Phenyl-3-methyl-4-(2'-hydroxy-4'-nitrophenylazo)-5-pyr-	Rot

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Färben von synthetischen, linearen Polyamiden mit Chromkomplexen eines Monoazofarbstoffes der Formel

A-N=N-E

worin A einen mono- oder bicyclischen Arylrest darstellt, der in o-Stellung zur Azobindung eine Hydroxylgruppe aufweist, und E den Rest einer Kupplungskomponente darstellt, die in einer zu einer Hydroxyl-, Amino- oder enolisierbaren Ketogruppe benachbarten Stellung kuppelt, wobei sowohl A als auch E nach Beheben zusätzlich zu denjenigen in o-Stellung zur Azobindung,

andere Substituenten aufweisen können, vorausgesetzt, daß das Molekül keine Sulfonsäuren Carbonsäure- oder Sufonamidgruppen besitzt, dadurch gekennzeichnet, daß diese Farbstoffe zum Massefärben verwendet werden.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß diese Farbstoffe zum Massefärben von Monomeren oder Vorpolymeren der Polyamide verwendet werden.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschrift Nr, 1045 363;
österreichische Patentschrift Nr. 190 486.

609 557/356 3.66 © Bundesdruckerei Berlin