DE1212117B

DE1212117B - Method of making a lithographic planographic printing sheet

Info

Publication number: DE1212117B
Application number: DEJ19124A
Authority: DE
Inventors: John Bernard Mazanek; Leon John Paquin
Original assignee: International Paper Co
Current assignee: International Paper Co
Priority date: 1958-12-03
Filing date: 1960-12-08
Publication date: 1966-03-10

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int. Cl.:Int. Cl .:

B41nB41n

Deutsche Kl.: 151-3 German class: 151-3

Nummer: 1212117Number: 1212117

Aktenzeichen: J19124 VI b/151File number: J19124 VI b / 151

Anmeldetag: 8. Dezember 1960Filing date: December 8, 1960

Auslegetag: 10. März 1966Opening day: March 10, 1966

Die lithographische Vervielfältigung bzw. der lithographische Druck ist eine moderne Form der Vervielfältigung, bei welcher ein eingefärbtes Bild auf ein Musterblatt gebracht wird, das eine ebene Oberfläche, d. h. weder Tiefen noch Erhöhungen aufweist und auf Kopien übertragen wird. Früher wurden als Platten bzw. Matrizen weiche Steine benutzt; heute können Platten aus Metall und auch auf geeignete Weise überzogenes Papier verwendet werden.Lithographic reproduction or lithographic printing is a modern form of Duplication, in which a colored image is placed on a sample sheet, which is a flat one Surface, d. H. has no depths or elevations and is transferred to copies. Previously soft stones were used as plates or matrices; Today plates can be made of metal and also on appropriately coated paper can be used.

Die nach diesem Prinzip arbeitenden Büroflachdruckmaschinen können für kleine, mittlere und höchste Leistungen, d. h. zur Herstellung von etwa zehn, mehreren hunderten bis mehreren lausenden Vervielfältigungen eingesetzt werden.The office flat printing machines that work according to this principle can be used for small, medium and high performance, i. H. for the production of about ten, several hundreds to several thousand copies can be used.

Es wird z. B. mit einer Schreibmaschine ein fett- bzw. wachshaltiger Druck, der Farbe aufnehmen kann, auf die zu bedruckende Fläche des Blattes aufgebracht. Der Aufdruck nimmt Farbe an, weist aber Wasser ab. Die umliegende Fläche weist beim Druck Farbe ab. Wenn die bedruckte Matrize mit einer wäßrigen Lösung benetzt ist, kann eine Farbwalze über das Blatt geführt werden; die Farbe wird aufgenommen und für eine Vervielfältigung von dem Aufdruck zurückgehalten, während die Farbe durch das Wasser auf dem übrigen Teil der Blattfläche abgewiesen wird. Der eingefärbte Aufdruck wird dann mit einem Offsetzylinder oder einem Offsettuch in Berührung gebracht, das von dem Druckblatt ein seitenverkehrtes Bild aufnimmt. Das Offsettuch wird dann mit einem Papierblatt in Berührung gebracht, und der Aufdruck wird in seiner ursprünglichen Darstellung auf das Papierblatt übertragen. Die Druckform wird dann wieder benetzt und wieder eingefärbt, und das Verfahren wird zur Herstellung weiterer Kopien wiederholt.It is z. B. with a typewriter a fat or wax-based print that absorbs the color can, applied to the surface of the sheet to be printed. The print takes on color, but shows Water off. The surrounding area repels ink when printed. If the printed die with a aqueous solution is wetted, an ink roller can be passed over the sheet; the color is absorbed and withheld from the imprint for reproduction while the color went through the water on the remaining part of the leaf surface is repelled. The colored imprint is then brought into contact with an offset cylinder or an offset blanket, which is from the printing sheet captures reversed image. The offset cloth is then brought into contact with a sheet of paper, and the print is transferred to the sheet of paper in its original form. The printing form is then rewetted and re-colored, and the process is used to manufacture further Copies repeated.

Das Flachdruckblatt muß eine Oberfläche haben, die den Aufdruck und schnell einen wäßrigen Film oder eine praktisch wäßrige lithographische Lösung, z. B. die Ätzlösung oder die Feuchtmittel, auf dem nichtbedruckten Teil aufnimmt; es muß, mit anderen Worten, hydrophil sein. Das Druckblatt muß billig herzustellen und sich zur Aufnahme von Farbe und zur Wiedergabe eines Aufdruckes gut bedrucken lassen; die umliegende Oberfläche muß einen guten wäßrigen Film aufnehmen und zurückhalten und Farbe völlig abweisen. Der Überzug, der diese Eigenschaften aufweist, muß gleichzeitig eine gute Abriebfestigkeit aufweisen; d. h., er muß, wenn benetzt, unlöslich bleiben, so daß er nicht abgerieben wird. Die Oberfläche darf auch keinen Schmutz oder Fingerabdrücke annehmen, die ihrerseits Farbe aufnehmen Verfahren zum Herstellen eines lithographischen
FlachdruckblattesThe planographic printing sheet must have a surface which can easily accommodate the print and an aqueous film or a practically aqueous lithographic solution, e.g. B. the etching solution or the dampening solution on the non-printed part; in other words, it must be hydrophilic. The printing sheet must be inexpensive to manufacture and print well for receiving color and reproducing an imprint; the surrounding surface must absorb and retain a good aqueous film and completely repel paint. The coating that exhibits these properties must at the same time have good abrasion resistance; that is, when wetted, it must remain insoluble so that it is not rubbed off. The surface must also not accept dirt or fingerprints, which in turn absorb ink. Process for making a lithographic
Flat printing sheet

Anmelder:Applicant:

International Paper Company, New York, N. Y.International Paper Company, New York, N.Y.

(V. St. A.)(V. St. A.)

Vertreter:Representative:

Dr.-Ing. E. Berkenfeld, Patentanwalt,Dr.-Ing. E. Berkenfeld, patent attorney,

Köln-Lindenthal, Universitätsstr. 31Cologne-Lindenthal, Universitätsstr. 31

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

John Bernard Mazanek,John Bernard Mazanek,

Leon John Paquin, Glens Falls, N. Y. (V. St. A.)Leon John Paquin, Glens Falls, N.Y. (V. St. A.)

und Farbe und Schmutz in Form von Flecken wiedergeben würden. Das Flachdruckblatt muß diese Eigenschaften auch während der Lagerung vor der Verwendung behalten; es muß im gewünschten Maße hydrophil bleiben und seine Druckeigenschaften beibehalten, während die gewünschte Anzahl von Kopien hergestellt wird.and would reflect paint and dirt in the form of stains. The planographic printing sheet must have this Maintain properties even during storage prior to use; it must be to the desired extent Remain hydrophilic and retain its printing properties while maintaining the desired number of Copies are made.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Flachdruckblatt mit einer Papierunterlage herzustellen, das die vorstehend angegebenen Vorteile aufweist und in mengenmäßiger und qualitativer Hinsicht wirtschaftlich herzustellen ist.The invention is based on the object of producing a planographic printing sheet with a paper backing, which has the advantages indicated above and in terms of quantity and quality is economical to manufacture.

Es ist aus der deutschen Patentschrift 882 998 und der dieser entsprechenden USA.-Patentschrift 2534 650 bekannt, daß aus fast jedem mit einem Pigment und einem üblichen Bindemittel beschichteten Papier durch Behandlung der Oberfläche mit einem löslichen Salz eines zweiwertigen Metalls zum Beschreiben mit einer Schreibmaschine mit fettigem Farbband brauchbare Flachdruckmatrizen hergestellt werden können. Solche Matrizen liefern jedoch in der Regel für sonstige Aufzeichnungsarten, wie beispielsweise Beschriftung mit Kugelschreiber oder mit Bleistift, sofern sie dafür überhaupt verwendbar sind, nur eine vergleichsweise geringe Zahl an Kopien gleicher Güte.It is from German patent specification 882 998 and the corresponding USA patent specification 2534 650 known that almost each coated with a pigment and a common binder Paper by treating the surface with a soluble salt of a divalent metal Writing on with a typewriter with greasy ink ribbon produced usable planographic printing matrices can be. However, such matrices usually provide for other types of recording, such as Lettering with a ballpoint pen or pencil, if they can be used at all, only a comparatively small number of copies of the same quality.

Es ist ferner aus der deutschen Auslegeschrift 1032761 bekannt, daß man auf eine Papierunterlage einen Überzug aus einer wäßrigen Aufschlämmung eines feinzerteilten mineralischen Pigmentes, eines wasserlöslichen Aminoaldehydkondensates und einer modifizierten Stärke aufbringt und den Überzug erhitzt und trocknet. Dieses Verfahren hat den Nach-It is also known from the German Auslegeschrift 1032761 that one is on a paper base a coating of an aqueous slurry of a finely divided mineral pigment, a water-soluble aminoaldehyde condensate and a modified starch applies and the coating is heated and dries. This procedure has the

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teil, daß zur Erzielung praktisch brauchbarer Ergebnisse nur eine bestimmte Stärke, nämlich oxyalkylierte Stärke verwendet werden kann. Um diesen Nachteil zu überwinden und die der Erfindung zugrunde liegende Aufgabe zu lösen, geht man in der Weise vor, daß man das Aminoaldehydkondensat mit der modifizierten Stärke, wie oxydierter Stärke, einem Stärkeacetatester, einer durch ein Enzym umgewandelten Stärke, einem Dextrin oder einer säuremodifizierten Stärke in Gegenwart von Natriumaluminat als Katalysator umsetzt und nach dem Trocknen und Unlöslichmachen des Überzuges auf diesen einen zweiten Überzug aus einer schwach sauren Lösung in einer Menge und Stärke aufbringt, die gerade ausreicht, um das pH des Überzuges auf unter 7 zu bringen.part that to achieve practically useful results only a certain strength, namely oxyalkylated Starch can be used. In order to overcome this disadvantage and that of the invention To solve the problem at hand, one proceeds in such a way that one uses the aminoaldehyde condensate the modified starch such as oxidized starch, a starch acetate ester, one converted by an enzyme Starch, a dextrin or an acid modified starch in the presence of sodium aluminate reacted as a catalyst and after drying and insolubilization of the coating on this applies a second coating of a weakly acidic solution in an amount and strength sufficient to just enough to bring the pH of the coating below 7.

Gemäß der Erfindung wird Natriumaluminat in einer Menge von etwa 50 Gewichtsprozent der Menge des Aminoaldehydkondensates und als schwach saure Lösung eine Lösung einer schwachen Säure oder eines sauer wirkenden Salzes verwendet. Als sauer wirkendes Salz kann ein saures zweiwertiges Salz wie Ammoniumchlorid oder Zinkchlorid, z. B. eine wäßrige Zinkchloridlösung mit einer Konzentration von 5 bis 20% verwendet werden.According to the invention, sodium aluminate is used in an amount of about 50 percent by weight of the Amount of aminoaldehyde condensate and, as a weakly acidic solution, a solution of a weak one Acid or an acidic salt is used. An acidic divalent salt can be used as an acidic salt Salt such as ammonium chloride or zinc chloride, e.g. B. an aqueous zinc chloride solution with a concentration from 5 to 20% can be used.

Eine als Druckblatt geeignete Papierunterlage muß Biegefestigkeit und Körper besitzen, so daß es in der Druckpresse gehandhabt werden kann; sie muß ferner naßfest sein, so daß sie eine Benetzung durch die Ätz und Feuchtmittellösung aushält; sie muß ferner eine gute Dimensionsbeständigkeit besitzen, damit sie genau ausgerichtet werden kann und flach liegen bleibt, d. h., sie darf sich beim Benetzen nicht kräuseln. Die Papierunterlage kann diese Eigenschaften nach für die Papierherstellung bekannten Verfahren erhalten.A paper base suitable as a printing sheet must have flexural strength and body so that it can be used in the Printing press can be handled; it must also be wet strength so that it can be wetting by the Withstands caustic and dampening solution; it must also have good dimensional stability in order for it to can be precisely aligned and lie flat, d. that is, it must not pucker when wetting. The paper substrate can have these properties according to processes known for paper manufacture obtain.

Es ist bekannt, daß man bei Anwendung einer geeigneten Papierunterlage Druckblätter herstellen kann, indem man das Papier mit einer wäßrigen Aufschlämmung überzieht, das als wesentliche Bestandteile ein feinzerteiltes mineralisches Pigment, wie einen Papierüberzugston, und einen wasserunlöslichen Klebstoff oder Bindemittel für das Pigment enthält. Als Klebstoffe haben sich gewisse Stärken als geeignet erwiesen, wenn man sie zur Verringerung ihrer Viskosität umwandelt bzw. vorbehandelt. Die unbehandelte Stärke ist so stark körperhaltig, daß eine mit ihr versetzte, zur Herstellung eines Überzuges bestimmte Aufschlämmung nicht frei genug fließt, um als Überzugsfilm angewendet werden zu können. Während man einige umgewandelte Stärken für brauchbar hielt, war man der Auffassung, daß sich andere umgewandelte Stärken, einschließlich der mittels Enzyme umgewandelten Stärken, sowie die oxydierten oder chlorierten Stärken nicht zur Herstellung eines Überzuges auf einer lithographischen Druckplatte eignen.It is known that printing sheets can be produced using a suitable paper support can by coating the paper with an aqueous slurry, which is the essential ingredient a finely divided mineral pigment such as a paper coating clay and a water-insoluble one Contains adhesive or binder for the pigment. Adhesives have certain strengths Proven to be suitable if they are converted or pretreated to reduce their viscosity. The untreated starch is so rich in body that you add one to make one Coating certain slurry does not flow freely enough to be applied as a coating film to be able to. While some converted strengths were thought to be useful, it was felt that that other converted starches, including those converted by means of enzymes, as well the oxidized or chlorinated starches are not used to produce a coating on a lithographic Suitable for a printing plate.

Es wurde demgegenüber überraschenderweise gefunden, daß oxydierte Stärken, Stärkeacetatester, durch Enzyme umgewandelte Stärken, Dextrine und säuremodifizierte Stärken ein völlig befriedigendes und erstrebenswertes Druckblatt ergeben, wenn sie einer gemäß vorliegender Erfindung zur Herstellung eines Überzuges vorgesehenen Aufschlämmung einverleibt werden.In contrast, it was surprisingly found that oxidized starches, starch acetate esters, starches converted by enzymes, dextrins and acid-modified starches a completely satisfactory one and provide a desirable printing sheet when used in accordance with the present invention for manufacture a coating provided slurry are incorporated.

Als mineralisches Pigment wird für die Zwecke der Erfindung eine Mischung aus einem Papierüberzugston und einem mineralischen Bestandteil, insbesondere Zinkoxyd, vorgezogen, das sich mit einer modifizierten Stärke mischen läßt. Das dem Ton zugesetzte Zinkoxyd verbessert die hydrophilen Eigenschaften des Überzuges und bedingt, daß das Druckblatt nicht so leicht verschmutzt und auch keine Farbe außerhalb des Aufdruckes aufgenommen wird. Geeignete Austauschstoffe für das Zinkoxyd sind Bariumsulfat, Kalk (Überzugssorte), Schwerspate, Titandioxyd und Calciumcarbonatpigmente.A mixture of a paper covering clay is used as the mineral pigment for the purposes of the invention and a mineral component, in particular zinc oxide, preferred which is associated with a modified starch can be mixed. The zinc oxide added to the clay improves the hydrophilic properties of the coating and means that the printing sheet is not so easily soiled and neither is any Color outside of the imprint is recorded. Suitable substitutes for the zinc oxide are barium sulfate, lime (type of coating), heavy spar, titanium dioxide and calcium carbonate pigments.

ίο Zum Unlöslichmachen der modifizierten Stärke dient ein wasserlösliches Aminoaldehydkondensat, besonders eine handelsgängige wäßrige Lösung eines Harnstoff-Formaldehyd-Kondensates etwa folgender Zusammensetzung: 15% Wasser, 26% Harnstoff und 59% Formaldehyd.ίο To make the modified starch insoluble a water-soluble aminoaldehyde condensate is used, especially a commercially available aqueous solution of one Urea-formaldehyde condensate has the following composition: 15% water, 26% urea and 59% formaldehyde.

An Stelle des wasserlöslichen Harnstoff-Formaldehyd-Kondensates können wasserlösliche Dimethylolharnstoff- und Melamin-Formaldehyd-Kondensate verwendet werden. Diese Kondensate weisen teilweise umgesetzte harzbildende Bestandteile auf und gehen in der Aufschlämmung mit der modifizierten Stärke in Lösung, bevor sie mit der Stärke unter Bildung des wasserunlöslichen Klebstoffes oder Bindemittels reagieren, welches das feinzerteilte Pigment als einen homogenen Filmüberzug auf dem Papier hältInstead of the water-soluble urea-formaldehyde condensate, water-soluble dimethylolurea and melamine-formaldehyde condensates can be used. These condensates partially show reacted resin-forming constituents and go in the slurry with the modified Starch in solution before being mixed with the starch to form the water-insoluble glue or binder react, which the finely divided pigment as a homogeneous film coating on the paper holds

Als Netzmittel bzw. oberflächenaktives Mittel kann Butanol zugesetzt werden, das die Adhäsion dadurch fördert, daß die Oberfläche der Pigmentteilchen, die in Berührung mit dem Klebstoff und der Oberfläche des Papiers sind, benetzt wird. Es verdampft und verbleibt nicht in dem Papier oder in dem Überzug, dessen hydrophile Eigenschaften es beeinträchtigen und auch dadurch zu einer Verschmutzung führen könnte, daß das Blatt Tinte in der den Aufdruck umgebenden Fläche aufnimmt.Butanol can be added as a wetting agent or surface-active agent, which thereby improves the adhesion that promotes the surface of the pigment particles that are in contact with the adhesive and the surface of the paper is wetted. It evaporates and does not remain in the paper or in the coating, whose hydrophilic properties impair it and thereby also lead to pollution could that the sheet absorbs ink in the area surrounding the print.

Wenn die zu einem unlöslichen Produkt führende Reaktion zwischen der Stärkekomponente und dem Aminoaldehydkondensat in Gegenwart von Natriumaluminat als Katalysator durchgeführt wird, kann, wie gefunden wurde, entgegen der bisherigen Auffassung die Reaktion auch bei einem hohen pH Wert in befriedigender Weise durchgeführt werden. Das Papier wird dann schnell getrocknet, indem man es durch bekannte Heiz- und Trockeneinrichtungen leitet und die erhöhte Trockentemperatur führt dazu, daß das Natriumaluminat die zu einem unlöslichen Produkt führende Reaktion bei dem erhöhten pH katalysiert.If the reaction between the starch component and the Aminoaldehyde condensate is carried out in the presence of sodium aluminate as a catalyst, as has been found, contrary to the previous view, the reaction even at a high pH value can be carried out in a satisfactory manner. The paper is then quickly dried by touching it passes through known heating and drying devices and the increased drying temperature leads to that the sodium aluminate causes the reaction leading to an insoluble product at the elevated pH catalyzed.

Der nach dem ersten Verfahrensschritt erhaltene Überzug weist eine Oberfläche auf, die insbesondere nach dem Altern Fingerabdrücke wesentlich schwieriger annimmt. Aber die Oberfläche weist, obwohl der Überzug völlig unlöslich ist, eine geringe Aufnahmefähigkeit für Farbe auf, da der Überzug hochalkalisch ist und viele der handelsüblichen Mittel zum Einfärben, wie z. B. Ätzlösungen, mit einem solchen Überzug nicht verträglich sind.
Dieser Nachteil kann durch Anwendung einesThe coating obtained after the first process step has a surface which, especially after aging, is much more difficult to accept fingerprints. But the surface, although the coating is completely insoluble, has a poor capacity for color absorption, since the coating is highly alkaline and many of the commercially available means of coloring, such as e.g. B. etching solutions are not compatible with such a coating.
This disadvantage can be overcome by using a

zweiten sauren Überzuges, z.B. einer Lösung eines sauren Salzes in einer Konzentration von 5 bis 20% und in einer Menge überwunden werden, die gerade ausreicht, um das pH so weit zu erniedrigen, daß es auf der sauren Seite liegt. Jedes sauer wirkende Salz,second acidic coating, e.g. a solution of an acidic salt in a concentration of 5 to 20% and be overcome in an amount just sufficient to lower the pH to such an extent that it is is on the sour side. Every acidic salt

d. h. ein Salz, das, wenn es in Wasser gelöst wird, eine saure Reaktion ergibt, wie z. B. das sauer wirkende zweiwertige Zinkchlorid, oder irgendeine schwache Säure können verwendet werden.d. H. a salt which when dissolved in water gives an acidic reaction such as e.g. B. the sour looking Divalent zinc chloride or any weak acid can be used.

Bei einem Papierblatt, dessen Oberfläche einen Stärkeüberzug aufweist, wird zur Herstellung eines Überzuges vorzugsweise eine wäßrige Aufschlämmung folgender Zusammensetzung verwendet, die ein Beispiel für die Erfindung ist:In the case of a paper sheet, the surface of which has a starch coating, a Coating preferably used an aqueous slurry of the following composition an example of the invention is:

GewichtsteileParts by weight

Papierüberzugston 250Paper cover tone 250

Zinkoxyd 100Zinc oxide 100

Oxydierte Stärke als 25°/oige Lösung ... 105
Harnstoff-Formaldehyd-Kondensat
(15% Wasser, 26% Harnstoff,Oxidized starch as a 25% solution ... 105
Urea-formaldehyde condensate
(15% water, 26% urea,

59% Formaldehyd) 37,859% formaldehyde) 37.8

Natriumaluminat 18,9Sodium aluminate 18.9

Wasser in einer Menge, daß der Feststoffgehalt sich auf etwa 40% beläuft.Water in an amount such that the solids content is about 40%.

Die vorstehend angegebene Aufschlämmung kann in bekannter Weise, z. B. mit Hilfe einer Rakel auf das Papier in einer Menge aufgebracht werden, die zwischen etwa 2,7 und 5,40 kg je 500 Blatt Papier von 61,0 · 91,5 cm liegt. Der aufgebrachte Überzug wird schnell getrocknet, indem das Papier durch übliche Heiz- und Trockenvorrichtungen geleitet wird.The above slurry can be prepared in a known manner, e.g. B. with the help of a squeegee The amount of paper applied is between approximately 2.7 and 5.40 kg per 500 sheets of paper 61.0 x 91.5 cm. The applied coating is dried quickly by passing the paper through usual Heating and drying devices is directed.

Als zweiter Überzug wird eine 10%ige wäßrige Lösung von Zinkchlorid in einer Menge verwendet, die gerade ausreicht, um das Papier zu befeuchten und das pH des ersten Überzuges unter 7 zu bringen.A 10% aqueous solution of zinc chloride is used as the second coating in an amount which is just enough to moisten the paper and bring the pH of the first coat below 7.

Wenn eine Umsetzung zwischen dem Zinkchlorid und dem Klebstoff bzw. Bindemittel des ersten Überzuges stattfindet, so ist sie, was das Unlöslichwerden des sich ergebenden Überzuges angeht, unwirksam, da die zur Unlöslichkeit führende Reaktion bereits vor Anwendung der Zinkchloridlösung stattgefunden hat, und weil das angewendete Zinkchlorid unzureichend ist, um eine irgendwie praktisch ins Gewicht fallende Umsetzung zu bewirken. Der einzige Zweck des Zinkchlorides besteht in der Erniedrigung des pH-Wertes des Überzuges, und wenn hierbei irgendeine Umsetzung stattfindet, so erfolgt diese mit dem Natriumaluminat.When there is a reaction between the zinc chloride and the adhesive or binder of the first coating takes place, it is ineffective in terms of the insolubility of the resulting coating, because the reaction leading to insolubility took place before the zinc chloride solution was used and because the zinc chloride used is insufficient to make any practical weight to effect falling implementation. The sole purpose of zinc chloride is to lower the pH of the coating, and if any reaction takes place here, it will take place with the Sodium aluminate.

Wenn sich bisher die handelsüblichen oxydierten und chlorierten sowie die durch Enzyme umgewandelten Kornstärken als Bestandteile eines Überzuges für die Zwecke vorliegender Erfindung als unbrauchbar erwiesen haben, so mag das an der Unmöglichkeit liegen, den Überzug auf dem Papier zu halten, wie dies mit vorliegender Erfindung möglich ist.If so far the commercially available oxidized and chlorinated as well as those converted by enzymes Grain strengths as components of a coating for the purposes of the present invention as useless have proven, it may be due to the impossibility of keeping the coating on the paper, as is possible with the present invention.

Zinkoxyd kann in gleichen Mengen wie oder in kleineren Mengen als Ton oder auch überhaupt nicht angewendet werden. Der Stärkegehalt kann, bezogen auf das gesamte Pigment (Ton und Zinkoxyd), zwischen 20 und 100% liegen. Das wasserlösliche Aminoaldehydkondensat kann, bezogen auf den Stärkegehalt, zwischen 10 und 200% liegen.Zinc oxide may or may not be in the same amounts as or in smaller amounts than clay be applied. The starch content, based on the total pigment (clay and zinc oxide), can be between 20 and 100% lie. The water-soluble aminoaldehyde condensate can, based on the Starch content, be between 10 and 200%.

An Stelle der oxydierten Stärke können Stärkeacetatester, durch Enzyme umgewandelte Korn-Instead of the oxidized starch, starch acetate esters, granules converted by enzymes

Tapioca- oder Kartoffelstärken, Dextrine und säuremodifizierte Stärken, die sogenannten dünnflüssig siedenden Stärken, verwendet werden.
Die nach dem Verfahren vorliegender Erfindung hergestellten überzogenen, eine Papierunterlage aufweisenden Druckblätter sind insbesondere für kleine Leistungen brauchbar; wenn sie gemäß der obigen Beschreibung hergestellt sind, können sie jedoch auch für größere Leistungen verwendet werden. DerTapioca or potato starches, dextrins and acid-modified starches, the so-called low-viscosity starches, can be used.
The coated printing sheets having a paper backing produced by the process of the present invention are particularly useful for small outputs; however, if they are made as described above, they can also be used for greater powers. Of the

ίο gemäß vorliegender Erfindung vorgesehene Überzug kann aufgebracht werden, nachdem die Papierunterlage zunächst mit einem Sperrüberzug versehen ist, der den Einsatz des Druckblattes für größere Leistungen ermöglicht.ίο provided coating according to the present invention can be applied after the paper backing has first been provided with a barrier coating, which enables the use of the printing sheet for greater outputs.

Claims

Patent claims:

1. A method of making a lithographic planographic printing sheet using a paper support with an aqueous slurry of a finely divided mineral pigment, a water-soluble aminoaldehyde condensate and a modified starch provided and the Coating is heated and dried thereby characterized in that the aminoaldehyde condensate with the modified starch, such as oxidized starch, a starch acetate ester, a starch converted by an enzyme, a Dextrin or an acid-modified starch in the presence of sodium aluminate as a catalyst converts and after drying and insolubilization of the coating on this a second Apply a coating of a weakly acidic solution in an amount and strength that is just about sufficient to bring the pH of the coating below 7.

2. The method according to claim 1, characterized in that the sodium aluminate in one Amount of about 50 percent by weight of the amount of aminoaldehyde condensate is used.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that as a weakly acidic solution a solution of a weak acid or an acidic salt is used.

4. The method according to claim 3, characterized in that a salt acts as an acidic acidic divalent salt such as ammonium chloride or zinc chloride is used.

5. The method according to claim 4, characterized in that an aqueous zinc chloride solution is used at a concentration of 5 to 20%.

Considered publications:
German Patent No. 882,998;
German interpretative document No. 1032761.