DE1211666B - Process for the production of planographic printing foils - Google Patents
Process for the production of planographic printing foilsInfo
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B41nB41n
Deutsche KL: 151-3German KL: 151-3
Nummer: 1211666Number: 1211666
Aktenzeichen: O7870VIb/151File number: O7870VIb / 151
Anmeldetag: 11. Februar 1961 Filing date: February 11, 1961
Auslegetag: 3. März 1966Opening day: March 3, 1966
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Flachdruckfolien nach Patentanmeldung O7105VIb/151 (deutsche Auslegeschrift 1199 789), die als Beschichtung neben kolloidalem Siliziumdioxyd und Füllstoffen hydrophile Kolloide enthalten. Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, diese hydrophilen Kolloide in einfacher Weise in einen unlöslichen Zustand zu überführen.The invention relates to a method for producing planographic printing films according to patent application O7105VIb / 151 (German interpretation 1199 789), which, as a coating, contain, in addition to colloidal silicon dioxide and fillers, hydrophilic colloids. The invention is based on the object of these hydrophilic colloids in a simple manner to transfer an insoluble state.
Flachdruckfolien werden dadurch hergestellt, daß man auf eine Gewebe- oder Foliengrundlage eine Deckschicht aufbringt, die unter anderem besondere hydrophile und oleophile Eigenschaften aufweist, wodurch eine oleophile Mischung unter Bildung einer für Druckfarbe aufnahmefähigen Zeichnung zurückgehalten und wodurch von den übrigen Flächen der Platte eine wäßrige Flüssigkeit aufgenommen wird, so daß sich dort eine druckfarbenabweisende Oberfläche bildet. Derartige Platten können z. B. auf einem Zylinder einer Offsetdruckmaschine befestigt und nacheinander in Kontakt mit einer wäßrigen Flüssigkeit und mit einer Druckfarbe gebracht werden. Im Idealfall ist die Platte, bis auf die von der Zeichnung betroffenen Bereiche, an welchen die Druckfarbe haftenbleibt, sonst völlig druckfarbenabweisend. Die eingefärbte Zeichnung wird dann zur Bildumkehr auf den Offsetzylinder übertragen und dann auf das zu bedruckende Blatt gebracht.Planographic printing films are produced by having a fabric or film base Applies a top layer that has, among other things, special hydrophilic and oleophilic properties, thereby creating an oleophilic mixture to form an ink receptive drawing retained and thereby absorbed an aqueous liquid from the remaining surfaces of the plate so that an ink-repellent surface is formed there. Such plates can e.g. B. mounted on a cylinder of an offset printing machine and successively in contact with an aqueous liquid and a printing ink. Ideally, the plate is up on the areas affected by the drawing to which the printing ink adheres, otherwise completely Ink repellent. The colored drawing is then used to invert the image on the offset cylinder transferred and then placed on the sheet to be printed.
Die Herstellung von gut brauchbaren Flachdruckfolien erfordert ein sorgfältiges Aufeinanderabstimmen einer Reihe von Eigenschaften der Beschichtung, von welchen einige von annähernd gegensätzlicher Art sind. So muß die Deckschicht z. B. eine scharfe, mit oleophilem Material ausgeführte Zeichnung annehmen und behalten und zugleich auch die wäßrige Flüssigkeit an- und aufnehmen können. Die wäßrige Flüssigkeit muß dabei in einer solchen Weise aufgenommen werden, daß sie auch bei längerem Gebrauch die Zeichnung nicht »unterwandert«. Die Deckschicht muß notwendigenfalls die Durchführung von Korrekturen zulassen, ohne daß dadurch »Höfe« oder andere unerwünschte Zeichen hervorgerufen werden. Die Zeichnung muß auch bei längerem Gebrauch scharf bleiben und darf an unerwünschten Stellen nicht tonen. Des weiteren müssen die Eigenschaften so sein, daß die ersten Abzüge nach einem Stillstand der Maschine gleich von der endgültigen Qualität sind. Diese und andere Eigenschaften müssen zur Erzielung einer überlegenen Druckplatte sorgfältig eingestellt werden, wobei zugleich Rücksicht auf leichte Handhabung und auf die Gesamtkosten zu nehmen sind.The production of useful planographic printing films requires careful coordination a number of properties of the coating, some of which are more or less contradicting Are kind. So the top layer must z. B. a sharp drawing made with oleophilic material accept and keep and at the same time accept and absorb the aqueous liquid. the aqueous liquid must be absorbed in such a way that they even with longer Don't "infiltrate" the drawing. The top layer must if necessary allow corrections to be made without creating "courtyards" or other undesirable ones Characters are evoked. The drawing must and may remain sharp even after prolonged use Do not tone in unwanted places. Furthermore, the properties must be such that the first prints are of the same final quality after a machine standstill. These and other properties must be carefully adjusted to achieve a superior printing plate, while at the same time Consideration must be given to ease of use and the total costs.
Verfahren zur Herstellung von
FlachdruckfolienProcess for the production of
Flat printing films
Zusatz zur Anmeldung: O 7105 VIb/151-Auslegeschrift 1199 789Addition to registration: O 7105 VIb / 151-Auslegeschrift 1199 789
Anmelder:Applicant:
Oxford Paper Company,Oxford Paper Company,
New York, N. Y. (V. St. A.)New York, N.Y. (V. St. A.)
Vertreter:Representative:
Dr.-Ing. E. Maier, Patentanwalt,Dr.-Ing. E. Maier, patent attorney,
Stuttgart 1, Werastr. 24Stuttgart 1, Werastr. 24
Als Erfinder benannt:
Glenn Harold Perkins,
West Pem, Me. (V. St. A.)Named as inventor:
Glenn Harold Perkins,
West Pem, Me. (V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. ν. Amerika vom 12. September 1960
(55 191)Claimed priority:
V. St. ν. America September 12, 1960
(55 191)
Die auf Grund der Erkenntnisse der vorliegenden Erfindung hergestellte Flachdruckfolie ist in den obenerwähnten und in anderen Eigenschaften hervorragend. Sie läßt sich in ökonomischer Weise herstellen und kann zur Anpassung an spezifische Verwendungszwecke leicht variiert werden.The planographic printing film produced on the basis of the findings of the present invention is shown in FIGS above-mentioned and in other properties excellent. It can be produced in an economical manner and can be easily varied to adapt to specific uses.
Die Eigentümlichkeit des vorliegenden Verfahrens besteht darin, daß die in der Beschichtung von Flachdruckfolien neben kolloidalem Siliziumdioxyd enthaltenen hydrophilen Kolloide leichter in den unlöslichen Zustand übergeführt werden, wenn als Siliziumdioxyd erfindungsgemäß ein solches von einer Teilchengröße zwischen 7 und 30 ηΐμ verwendet wird.The peculiarity of the present process is that the in the coating of In addition to colloidal silicon dioxide, planographic printing foils contain hydrophilic colloids more easily in the insoluble ones State to be transferred if such a silicon dioxide according to the invention of a Particle size between 7 and 30 ηΐμ is used.
Obwohl auch die Beschichtung einiger bekannter Flachdruckfolien kolloidales Siliziumdioxyd als Füllstoff enthält, ist die Erkenntnis neu, daß dem kolloidalen Siliziumdioxyd nicht lediglich die Funktion eines Füllstoffes zukommt, sondern daß dieser Stoff, sofern seine Teilchengröße im Bereich zwischen 7 und 30 πΐμ liegt, auch beim UnlöslichwerdenAlthough the coating of some well-known planographic printing films is colloidal silicon dioxide as Containing filler, the discovery is new that colloidal silicon dioxide does not merely function of a filler, but that this substance, provided its particle size is in the range between 7 and 30 πΐμ, even when it becomes insoluble
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der in der Beschichtung enthaltenen hydrophilen ment ist vorteilhafterweise ein Gemisch von Ton undthe hydrophilic element contained in the coating is advantageously a mixture of clay and
Kolloide aktiv teilnimmt, so daß relativ niedrige kolloidalem Siliziumdioxyd. Die MengenverhältnisseColloids actively participate, so that relatively low colloidal silicon dioxide. The proportions
Temperaturen — wie im folgenden beschrieben — von Ton und Siliziumdioxyd können, je nach den ge-Temperatures - as described below - of clay and silicon dioxide can, depending on the
zum Unlöslichmachen dieser Kolloide angewendet wünschten Eigenschaften der fertigen Platte, nachto make these colloids insoluble, the desired properties of the finished plate are applied
werden können. Gemäß einer bevorzugten Ausfüh- 5 der speziellen als Bindemittel z. B. verwendetencan be. According to a preferred embodiment 5 of the special as a binder z. B. used
rungsform der Erfindung kann als Bindemittel min- Polyvinylalkoholsorte, nach der Gegenwart andererApproximation form of the invention can be used as a binder min- polyvinyl alcohol, according to the presence of others
destens 88% hydrolysierter Polyvinylalkohol ver- in geringen Mengen angewandter inerter Materialienat least 88% hydrolyzed polyvinyl alcohol combined with small amounts of inert materials used
wendet werden. Es wurde gefunden, daß in diesem oder Pigmente usw. innerhalb weiter Grenzen zwi-be turned. It has been found that in this or pigments etc. within wide limits between
FaIl die kolloidale Kieselsäure nicht nur zum Un- sehen ungefähr 10:1 und ungefähr 1:1 schwanken,If the colloidal silicic acid does not just fluctuate around 10: 1 and around 1: 1,
löslichmachen des Polyvinylalkohole beiträgt, son- ίο Zur Herstellung der erfindungsgemäß zu ver-solubilizing the polyvinyl alcohol contributes, so ίο To the production of the invention to be
dern außerdem einen gewissen Ausgleich zu den öle- wendenden Pigmentmischung sind verschiedene be-In addition, a certain compensation to the oil-turning pigment mixture are different
ophilen Eigenschaften des in dem Polyvinylalkohol kannte Deck- oder Füllstofftone brauchbar. ToneOphilic properties of the cover or filler clay known in the polyvinyl alcohol are useful. Clays
verbleibenden, nicht hydrolysierten Anteils des mit geringer Teilchengröße sind besonders geeignet,remaining, non-hydrolyzed portion of the small particle size are particularly suitable
Polyvinylacetats bewirkt. Hierdurch wird bei der er- da man mit ihnen offensichtlich bessere ErgebnissePolyvinyl acetate causes. As a result, you will obviously get better results with them
findungsgemäßen Platte das richtige Gleichgewicht 15 erzielt. Als Beispiel für die anwendbaren Toneaccording to the invention plate the correct balance 15 achieved. As an example of the applicable tones
oleophiler und hydrophiler Eigenschaften erhalten. seien verschiedene Kaolintypen oder Chinatone,obtained oleophilic and hydrophilic properties. be different types of kaolin or quinatone,
Gemäß einer anderen bevorzugten Ausführungs- Lustraton usw. erwähnt.According to another preferred embodiment, Lustraton etc. mentioned.
form der Erfindung kann als Bindemittel nicht me- Obgleich für die Pigmentmischung zusammen mit thyloliertes Polyacrylamid verwendet werden. Im all- der Kieselsäure vorzugsweise ein Ton verwendet gemeinen ist es nämlich bei Verwendung von Poly- so wird, können statt des Tones oder zusätzlich auch acrylamid als Bindemittel einer Beschichtungs- andere Pigmente, wie z.B. Calciumsilikat, Bariummischung erforderlich, das Polyacrylamid zu me- sulfat, Titandioxyd od. dgl., Verwendung finden, thylolieren, um zu erreichen, daß die Deckschicht Wenn gewünscht, können zusammen mit diesen unlöslich wird. Durch Anwesenheit der kolloidalen Pigmentmischungen Dispergiermittel, wie z.B. Na-Kieselsäure wird die Verwendung nicht methylolier- 25 triumhexametaphosphat, saures Natriumpyrophosten Polyacrylamide möglich. phat, Kaliumpyrophosphat, Natriumsilikat od. dgl.,form of the invention can not be used as a binder, although for the pigment mixture together with thylolated polyacrylamide can be used. In all of the silica, a clay is preferably used It is common when using poly- so can be used instead of the tone or in addition to it acrylamide as a binding agent for a coating - other pigments such as calcium silicate, barium mixture necessary to find the polyacrylamide to mesulfate, titanium dioxide or the like, use, thylolate in order to achieve that the top layer, if desired, can be used together with these becomes insoluble. Due to the presence of colloidal pigment mixtures, dispersants such as sodium silicic acid the use of non-methylolated 25 trium hexametaphosphate, acid sodium pyrophosten Polyacrylamides possible. phate, potassium pyrophosphate, sodium silicate or the like,
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Ver- verwendet werden.Can be used to carry out the inventive method.
fahrens wird zuerst eine wäßrige Beschichtungs- Im allgemeinen besteht für die einzelnen Bemischung aus einem hydrophilen Kolloid, einem Schichtungsmischungen ein optimales Mengen-Vernetzungsmittel und einem kolloidalen Silizium- 30 verhältnis von Pigment zu Bindemittel, und aus den dioxyd mit Teilchengröße zwischen etwa 7 und 30 ΐημ Versuchen ist zu entnehmen, daß das Pigmenthergestellt und diese Beschichtungsmischung auf die Bindemittel-Mengenverhältnis vorzugsweise zwischen gewünschte Grundlage, üblicherweise eine naßfeste 7:1 und 3:1 liegen sollte.An aqueous coating is generally used first for the individual admixture from a hydrophilic colloid, a layering mixture, an optimal quantity crosslinking agent and a colloidal silicon ratio of pigment to binder, and from the Dioxide with a particle size between about 7 and 30 ΐημ Experiments show that the pigment is produced and this coating mixture to the binder quantity ratio preferably between desired basis, usually a wet strength 7: 1 and 3: 1 should be.
Papierstreifenrolle, in bekannter Weise aufgebracht. Für die Deckschicht gemäß der Erfindung können Danach wird die Beschichtungsmischung, Vorzugs- 35 verschiedene Bindemittel Verwendung finden, wie weise bei einem pH-Wert von 4 bis 5, zur Bildung z. B. Polyacrylamid, Methylolpolyacrylamid, oxider unlöslichen lithographischen Deckschicht ge- dierte Maisstärke, Polyvinylalkohol, Guar Gum trocknet. (Guaran, gemahlenes endosperm der Cyanopsis tetra-Paper strip roll, applied in a known manner. For the top layer according to the invention can Then the coating mixture, preferably 35 different binders, will be used, such as wise at a pH of 4 to 5, to form z. B. polyacrylamide, methylol polyacrylamide, oxide insoluble lithographic topcoat, doped corn starch, polyvinyl alcohol, guar gum dries. (Guaran, ground endosperm of Cyanopsis tetra-
Das zur Herstellung der als Beschichtung geeigne- gonoloba), Irisch Moos (getrockneter Tang Chonten
Pigmentmischung erforderliche Siliziumdioxyd, 4° drus Crispus), Chitosan (entacetylisiertes Chitin),
muß aus sehr feinen Kieselsäureteilchen bestehen. Superlose (1000/oige Amylose, Stärkebestandteil).
Die mittlere Teilchengröße des Siliziumdioxyds muß Aminocastärke (100% Amylopectin), Natriumcarbim
Bereich von ungefähr 7 bis ungefähr 30 πΐμ oxymethylcellulose, Dextrin, Dextran, Corn Hull
liegen. Kieselsäure mit Teilchen größer als 30 πΐμ Gum (saures Arabinoxyloglycan), ein wasserlössind
zur Herstellung von Flachdruckfolien gemäß 45 liches, durch Kalkwasserextraktion der Hülse von
der vorliegenden Erfindung nicht geeignet. Wenn Mais gewonnenes Hydrokolloid, das als Hemicelluz.
B. Kieselsäure, deren Teilchengröße ungefähr lose angesehen werden kann. Gum Ghatti (Calcium-65
πΐμ beträgt, verwendet wird, so erhält man Flach- salz eines sauren Polysaccharides, Ghattisäure), Tadruckfolien,
die praktisch nicht verwendbar sind. marindenkernpulver (Polysaccharid aus den Samen-Obwohl
kolloidale Kieselsäure, deren Teilchen klei- 5° kernen des Tamarindenbaums, »Tamarindus indica«)
ner als 7 πΐμ sind, nicht im Handel erhältlich ist, ist sowie andere hydrophile Bindemittel mit aktiven
doch zu vermuten, daß die Beschichtungsmischungen Vernetzungspunkten, die zur Verwendung bei Bedieser
Erfindung mit Vorteil unter Verwendung sol- Schichtungen von lithographischen Druckplatten gecher
kolloidaler Kieselsäurepräparate hergestellt wer- eignet sind,
den, deren Teilchengröße unter 7 ηαμ liegen. 55 Wird Polyvinylalkohol als Bindemittel benutzt, soThe silicon dioxide required for the production of the gonoloba (suitable as a coating), Irish moss (dried Tang Chonten pigment mixture, 4 ° drus crispus), chitosan (deacetylated chitin), must consist of very fine silica particles. Superlose (100 0 / o amylose starch component). The mean particle size of the silica must be aminoca starch (100% amylopectin), sodium carbin the range of about 7 to about 30 πΐμ oxymethyl cellulose, dextrin, dextran, corn hull. Silicic acid with particles larger than 30 πΐμ gum (acid arabinoxyloglycan), a water-soluble, are not suitable for the production of planographic printing films according to 45 Liches, by extracting lime water from the sleeve of the present invention. When corn extracted hydrocolloid, known as hemicelluz. B. silica, the particle size of which can be viewed roughly loosely. Gum Ghatti (calcium-65 πΐμ is used, then one obtains flat salt of an acidic polysaccharide, Ghattic acid), printing foils which are practically unusable. marind kernel powder (polysaccharide from the seeds - although colloidal silicic acid, the particles of which are smaller than 7 πΐμ, from the tamarind tree, "Tamarindus indica"), as well as other hydrophilic binders with active substances, it can be assumed that the coating mixtures crosslinking points which are suitable for use in this invention with advantage using sol-
those whose particle size is below 7 ηαμ. 55 If polyvinyl alcohol is used as a binder, see below
Die am besten geeigneten Präparate von kolloi- sollte er, wie weiter unten ausführlicher dargelegt daler Kieselsäure sind solche, deren Teilchengröße wird, stark hydrolysiert sein. Die experimentellen im Bereich von ungefähr 7 bis 17 πΐμ liegen. Diese Ergebnisse zeigen, daß die Hydrolyse zu über 88% Art kolloidaler Kieselsäure und die Verfahren zu erfolgt sein soll. Die Viskosität der Polyvinylihrer Herstellung sind bereits bekannt. Derartige 60 alkohollösung kann in weiten Grenzen variiert Präparate kolloidaler Kieselsäure werden im allge- werden, je nach der für ein einwandfreies Aufbringen meinen in Form einer 30%igen SiO2 enthaltenden auf die Grundlage erwünschten Viskosität der BeDispersion in den Handel gebracht; es ist nach den Schichtungsmischung. Viskositäten zwischen 4 und bekannten Verfahren jedoch möglich, Dispersionen 66 cP sind mit Erfolg verwendet worden. Falls mit höherem oder geringerem Siliziumdioxydgehalt 65 nicht anders angegeben, wird die Viskosität des herzustellen. Polyvinylalkohole als die dynamische ViskositätThe most suitable preparations of colloidal silicic acid, as will be explained in more detail below, are those whose particle size will be highly hydrolyzed. The experimental ones are in the range of approximately 7 to 17 πΐμ. These results indicate that the hydrolysis to over 88% type colloidal silica and the process is said to have occurred. The viscosity of polyvinyl in their manufacture are already known. Such an alcohol solution can be varied within wide limits. Preparations of colloidal silicic acid are generally marketed, depending on the viscosity of the dispersion that is desired for proper application in the form of a viscosity of 30% SiO 2; it's after the layering mix. Viscosities between 4 and known processes are possible, however, dispersions 66 cP have been used with success. Unless otherwise specified with higher or lower silicon dioxide content 65, the viscosity of the manufacture will be used. Polyvinyl alcohols as the dynamic viscosity
Das in der zur Durchführung der Erfindung er- einer 4%igen wäßrigen Lösung bei 20° C in Centi-The in the implementation of the invention he a 4% aqueous solution at 20 ° C in centi-
forderlichen Beschichtungsmischung verwendete Pig- poisen (cP) angegeben, wie sie mit dem Hüppler-required coating mixture used Pig- poisen (cP) specified, as they are with the Hüppler
sehen Kugelfallviskosimeter bestimmt wurden. Polyvinylalkohol ist allgemein erhältlich und wird in wäßriger Lösung angewendet. Für den vorliegenden Zweck sind verschiedene Handelssorten geeignet, wie etwa »Elvanol« der E. I. du Pont de Nemours and Comp, und »Lemol« der Borden Comp.see falling ball viscometers were determined. Polyvinyl alcohol is and is commonly available applied in aqueous solution. Various commercial varieties are suitable for the present purpose, such as "Elvanol" from E.I. du Pont de Nemours and Comp, and "Lemol" from Borden Comp.
Als Vernetzungsmittel wird vorzugsweise ein Dimethylolharnstoff verwendet. Das Mengenverhältnis von Vernetzungsmittel zu Bindemittel kann vorzugsweise etwa 10 bis 70%, vorzugsweise 50%, bezogen auf das Bindemittel, betragen. Andere geeignete Vernetzungsmittel können auch benutzt werden, wie z. B. Trimethylolphenol, Harnstof formaldehyd, cyclischer N,N'-Äthylendimethylolharnstoff, Melaminformaldehyd und andere Amin-Aldehyd-Verbindungen, Glyoxal, andere Dialdehyde usw.A dimethylolurea is preferably used as the crosslinking agent. The quantity ratio from crosslinking agent to binder can preferably be about 10 to 70%, preferably 50% on the binder. Other suitable crosslinking agents can also be used, such as z. B. trimethylolphenol, urea formaldehyde, cyclic N, N'-ethylenedimethylolurea, melamine formaldehyde and other amine-aldehyde compounds, glyoxal, other dialdehydes, etc.
Zu der Mischung wird ein Katalysator gegeben, der die Härtung beschleunigt; dieser Katalysator kann ein Salz sein, wie etwa Zinkphenolsulfonat, Zinksulfamat, Zinksulicofluorid, Zinkchlorid, Zinkacetat, Alaun, Ammoniumchlorid, Ammoniumsulfat und Ammoniumphosphat, wie auch Salze anderer zwei- und dreiwertiger Metalle, z. B. Blei-, Calcium-, Mangan-, Cerium- und Lanthan-Salze. Außerdem ist es häufig erwünscht, eine bestimmte Menge Essigsäure hinzuzufügen, welche die Mischung dünnflüssiger macht und im Bedarfsfall die Einstellung der endgültig gewünschten Konsistenz ermöglicht, und die in manchen Fällen zur Erniedrigung des pH-Werts der Mischung dient. Wenn Zinkphenolsulfonat als Katalysator verwendet wird, ist für gewöhnlich kein Essigsäurezusatz mehr erforderlich; infolgedessen ist das Zinkphenolsulfonat ein besonders günstiger Katalysator.A catalyst which accelerates the hardening is added to the mixture; this catalyst can be a salt, such as zinc phenol sulfonate, zinc sulfamate, zinc sulicofluoride, zinc chloride, zinc acetate, Alum, ammonium chloride, ammonium sulfate and ammonium phosphate, as well as salts of others divalent and trivalent metals, e.g. B. lead, calcium, manganese, cerium and lanthanum salts. Also is it is often desirable to add a certain amount of acetic acid to make the mixture more fluid makes and, if necessary, enables the final desired consistency to be set, and which in some cases serves to lower the pH of the mixture. When zinc phenolsulfonate is used as a catalyst, the addition of acetic acid is usually no longer necessary; as a result, the zinc phenol sulfonate is a particularly useful catalyst.
Erfindungsgemäße Beschichtungsmischungen werden vorteilhafterweise so hergestellt, daß man zunächst die Pigmentmischung herstellt und ihr unter Rühren das Bindemittel hinzufügt. Als nächste werden das Vernetzungsmittel, der Katalysator und (falls gewünscht) die Essigsäure in der angegebenen Reihenfolge hinzugefügt. Das Vermischen wird bei Raumtemperatur vorgenommen, und die Viskosität der Mischung wird vorteilhafterweise auf ungefähr 20OcP (nach Brookfield) eingestellt. Durch Zusatz von Essigsäure kann der pH-Wert auf ungefähr 5 bis 6 erniedrigt werden.Coating mixtures according to the invention are advantageously prepared by first prepares the pigment mixture and adds the binder to it while stirring. Next the crosslinking agent, the catalyst and (if desired) the acetic acid in the specified Order added. The mixing is done at room temperature and the viscosity the mixture is advantageously adjusted to about 20 ocP (according to Brookfield). By addition acetic acid can lower the pH to about 5 to 6.
Die Beschichtungsmischung wird mit Hilfe einer gebräuchlichen Vorrichtung, wie etwa eines Streich-(air knives) oder eines Walzenbeschichters, auf die Gewebe- oder Foliengrundlage aufgebracht. Die Menge der Beschichtungsmischung kann zwischen 3 und 15 g/m2, vorzugsweise zwischen 9 und 12 g/m2, schwanken. Nach der Beschichtung wird getrocknet und bei geeigneter Temperatur gehärtet. Hierbei wurden sowohl eine so niedrige Temperatur wie 60° C als auch eine so hohe wie 177° C angewendet. Noch niedrigere oder noch höhere Temperaturen sind aber auch geeignet. Die Härtungszeit liegt vorzugsweise etwa zwischen 2 und 20 Sekunden oder mehr und kann vom Fachmann ermittelt werden. Die Beschichtungsmischung wird von selbst unlöslich, und ihre Bestandteile reagieren während des Trocknens und während der Härtung in der Weise miteinander, daß ein praktisch wasserundurchlässiger Film entsteht, der sowohl Wasser und oleophile Druckfarbe gut annimmt und festhält.The coating mixture is applied to the fabric or film base with the aid of a customary device, such as an air knife or a roller coater. The amount of the coating mixture can vary between 3 and 15 g / m 2 , preferably between 9 and 12 g / m 2 . After coating, it is dried and cured at a suitable temperature. Both a temperature as low as 60 ° C and as high as 177 ° C were used. However, even lower or even higher temperatures are also suitable. The curing time is preferably between about 2 and 20 seconds or more and can be determined by a person skilled in the art. The coating mixture becomes insoluble by itself, and its constituents react with one another during drying and during curing in such a way that a practically water-impermeable film is formed which accepts and holds both water and oleophilic printing ink well.
Die folgenden Beispiele beschreiben die Art der Herstellung der neuen Flachdruckfolien im einzelnen. Die angegebenen Beschichtungsmischungen wurden hergestellt, auf eine Papiergrundlage aufgetragen und getrocknet. Die so erhaltenen Flachdruckfolien saugen Wasser nur in geringem Maße auf und besitzen eine ausgezeichnete gegenseitige Abstimmung der hydrophilen und oleophilen Eigenschaften, aus der sich gute Haftung und große Lebensdauer des Bildes bei gleichzeitig gutem Beibehalten aufgenommenen Wassers ergeben. MitThe following examples describe the type of production of the new planographic printing films in detail. The specified coating mixtures were prepared and applied to a paper base and dried. The planographic printing foils obtained in this way only absorb water to a small extent and have an excellent mutual balance of the hydrophilic and oleophilic Properties that result in good adhesion and long life of the image while maintaining good retention absorbed water. With
ίο diesen Druckplatten lassen sich saubere und scharfe Abzüge herstellen. Sie weisen gute Bild-, Korrektions- und Stop-Start-Eigenschaften auf. Bei den in den Beispielen angegebenen Teilen handelt es sich um Gewichtsteile. Das verwendete kolloidale SiIiziumdioxyd hatte eine Teilchengröße von etwa 15 cP.ίο These printing plates can be clean and sharp Make prints. They have good image, correction and stop-start properties. The in The parts given in the examples are parts by weight. The colloidal silicon dioxide used had a particle size of about 15 cP.
100 Teile Methylolpolyacrylamid (6%) 27 Teile Ton (60%)100 parts methylol polyacrylamide (6%) 27 parts clay (60%)
50 Teile kolloidale Kieselsäure (30%) 1,5 Teile Dimethylolhanistoff (100%) 2 Teile Alaun50 parts colloidal silica (30%) 1.5 parts dimethylolhanide (100%) 2 parts of alum
100 Teile oxydierte Maisstärke (20%) 50 Teile Ton (60%)
100 Teile kolloidale Kieselsäure (30%) 4 Teile Dimethylolharnstoff (100%) 2 Teile Alaun100 parts oxidized corn starch (20%) 50 parts clay (60%)
100 parts colloidal silica (30%) 4 parts dimethylolurea (100%) 2 parts alum
100 Teile Guaran(10%)
33 Teile Ton (60%)100 parts guaran (10%)
33 parts clay (60%)
66 Teile kolloidale Kieselsäure (30%) 4 Teile Dimethylolharnstoff (100 %) 2 Teile Alaun66 parts colloidal silica (30%) 4 parts dimethylolurea (100%) 2 parts of alum
100 Teile Irisch Moos (5 %)
16 Teile Ton (60%)
34 Teile kolloidale Kieselsäure (30%) 2 Teile Dimethylolharnstoff (100 %)100 parts Irish moss (5%)
16 parts clay (60%)
34 parts colloidal silica (30%) 2 parts dimethylolurea (100%)
1 Teil Alaun1 part alum
100 Teile Chitosan (8% in 5%iger Essigsäure) 50 Teile Ton (60%)
33,3 Teile kolloidale Kieselsäure (30%) 4 Teile Dimethylolharnstoff (100%)100 parts chitosan (8% in 5% acetic acid) 50 parts clay (60%)
33.3 parts colloidal silica (30%) 4 parts dimethylolurea (100%)
2 Teile Zinkacetat
50 Teile Wasser2 parts zinc acetate
50 parts of water
55 Teile Superlose (18%)55 parts Superlose (18%)
38 Teile Ton (60%)38 parts clay (60%)
25 Teile kolloidale Kieselsäure (30%) 2 Teile Dimethylolharnstoff (100%) 2 Teile Zinkacetat25 parts colloidal silica (30%) 2 parts dimethylolurea (100%) 2 parts zinc acetate
1 Teil Essigsäure1 part acetic acid
100 Teile Amiocastärke (20%) 75 Teile Ton (60%)
50 Teile kolloidale Kieselsäure (30%) 4 Teile Dimethylolharnstoff (100%) 4 Teile Zinkacetat100 parts amioca starch (20%) 75 parts clay (60%)
50 parts colloidal silica (30%) 4 parts dimethylolurea (100%) 4 parts zinc acetate
1 Teil Essigsäure1 part acetic acid
Teile Natriumcarboxymethylcellulose (5%) 33 Teile Ton (60%) 16,7 Teile kolloidale Kieselsäure (30%) 3,5 Teile Dimethylolharnstoff (100%) 4 Teile Zinkacetat 2 Teile ZinkboratParts sodium carboxymethyl cellulose (5%) 33 parts clay (60%) 16.7 parts colloidal silica (30%) 3.5 parts dimethylolurea (100%) 4 parts zinc acetate 2 parts zinc borate
67 Teile Dextrin (30%) 83 Teile Ton (60%) Teile kolloidale Kieselsäure (30%) 6 Teile Dimethylolharnstoff (100 %) 2 Teile Alaun67 parts dextrin (30%) 83 parts clay (60%) parts colloidal silica (30%) 6 parts dimethylolurea (100%) 2 parts alum
1 Teil Essigsäure1 part acetic acid
Teile Dextran (7,35%) 42 Teile Ton (60%) 50 Teile kolloidale Kieselsäure (30%)Parts dextran (7.35%) 42 parts clay (60%) 50 parts colloidal silica (30%)
4 Teile Dimethylolharnstoff (100%)4 parts dimethylolurea (100%)
2 Teile Alaun2 parts of alum
1 Teil Essigsäure1 part acetic acid
5 Teile Butylalkohol5 parts butyl alcohol
Teile Polyacrylamid (5%) 42 Teile Ton (60%) 50 Teile kolloidale Kieselsäure (30%)Parts polyacrylamide (5%) 42 parts clay (60%) 50 parts colloidal silica (30%)
4,5 Teile Dimethylolharnstoff (100%) 27 Teile Alaun (10%)4.5 parts dimethylolurea (100%) 27 parts alum (10%)
2,5 Teile Essigsäure (50%)2.5 parts acetic acid (50%)
Teile Corn Hull Gum (8%) 42 Teile Ton (60%) 50 Teile kolloidale Kieselsäure (30%)Parts corn hull gum (8%) 42 parts clay (60%) 50 parts colloidal silica (30%)
4 Teile Dimethylolharnstoff (100%) 24 Teile Zinkacetat (25%)4 parts dimethylolurea (100%) 24 parts zinc acetate (25%)
2 Teile Essigsäure (50%)2 parts acetic acid (50%)
5 Teile Butylalkohol5 parts butyl alcohol
Teile Gum Ghatti (8%) 42 Teile Ton (60%) 50 Teile kolloidale Kieselsäure (30%)Parts Gum Ghatti (8%) 42 parts clay (60%) 50 parts colloidal silica (30%)
4 Teile Dimethylolharnstoff (100%) 24 Teile Zinkacetat (25%) 2 Teile Essigsäure (50 %)4 parts dimethylolurea (100%) 24 parts zinc acetate (25%) 2 parts acetic acid (50%)
5 Teile Butylalkohol5 parts butyl alcohol
100 Teile Tamarindenkernpulver (5%)
26,3 Teile Ton (60%)100 parts tamarind seed powder (5%)
26.3 parts clay (60%)
31,3 Teile kolloidale Kieselsäure (30%)31.3 parts colloidal silica (30%)
2,5 Teile Dimethylolharnstoff (100%)
15 Teile Zinkacetat (25 %)
2 Teile Essigsäure (50%)
5 Teile Butylalkohol
ίο 50 Teile Wasser2.5 parts dimethylolurea (100%)
15 parts zinc acetate (25%)
2 parts acetic acid (50%)
5 parts butyl alcohol
ίο 50 parts of water
Bei den oben angegebenen Beispielen wurde gefunden, daß bei Vorhandensein der kolloidalen Kieselsäure im Pigment das Unlöslichmachen der Pigment- bzw. Beschichtungsmischung bei wesentlich niedrigeren Temperaturen möglich ist als sie ohne Kieselsäure erforderlich wären. Zum Beispiel kann die Mischung des Beispiels 11 leicht bei etwa 93° C gehärtet werden, während ohne die kolloidale Kieselsäure nicht einmal bei Anwendung einer Temperatur von 177° C über 45 Sekunden eine Härtung erfolgen würde. Ohne kolloidale Kieselsäure härtet die Beschichtungsmischung des Beispiels 2 überhaupt nicht bei 177° C. Ist kolloidale Kieselsäure im Mengenverhältnis Kieselsäure zu Ton von etwa 3:5 vorhanden, so erfolgt die Härtung leicht bei 93° C. EinPolyvinylalkohol-Ton-Gemisch härtet bei 177° C gut in 20 Sekunden, jedoch bei 127° C nur teilweise. Ist dagegen kolloidale Kieselsäure im Mengenverhältnis Kieselsäure zu Ton von etwa 3:5 vorhanden, so läßt sich die Härtung gut bei Anwendung einer Temperatur von 60° C über 20 Sekunden ausführen.In the examples given above, it was found that in the presence of the colloidal Silicic acid in the pigment makes the pigment or coating mixture insoluble lower temperatures is possible than would be necessary without silica. For example the mixture of Example 11 can be cured easily at about 93 ° C while without the colloidal Silica does not cure even when applied at a temperature of 177 ° C for 45 seconds would take place. Without colloidal silica, the coating mixture of Example 2 hardens at all not at 177 ° C. Is colloidal silica in a ratio of silica to clay of about 3: 5 if present, hardening occurs easily at 93 ° C. A polyvinyl alcohol-clay mixture hardens at 177 ° C good in 20 seconds, but only partially at 127 ° C. On the other hand, colloidal silica is in proportion If silica to clay of about 3: 5 is present, the hardening can be carried out well when one temperature is applied from 60 ° C for 20 seconds.
Die folgenden Beispiele 15 bis 18 beziehen sich spezifisch auf die Verwendung von Polyvinylalkohol als Bindemittel.The following Examples 15-18 relate specifically to the use of polyvinyl alcohol as a binder.
Die speziellen Mengenverhältnisse von Pigment und Bindemittel, wie sie zur Erzielung optimaler Gesamteigenschaften erforderlich sind, hängen etwas von der Viskosität und von dem Hydrolysegrad des Polyvinylalkohole ab.The special proportions of pigment and binder, how they are used to achieve optimal Overall properties required depend somewhat on the viscosity and degree of hydrolysis of the From polyvinyl alcohols.
Es wurde unter Verwendung eines hochviskosen (ungefähr 51 cP), zu 98 % hydrolysierten Polyvinylalkohole eine Reihe von Mischungen hergestellt. In jedem Falle kamen 100 g einer 8%igen Lösung dieses Polyvinylalkohole, 8 g cyclischer N,N'-Dimethyloläthylenharnstoff (50%ig), 2 g Alaun und ungefähr 2 g 50%ige Essigsäure zur Anwendung. Ton (in 60%iger Suspension) und kolloidales Siliziumdioxyd wurden in den Mengen angewendet, die in der nachfolgenden Tabelle verzeichnet sind:It was made using a high viscosity (approximately 51 cP), 98% hydrolyzed polyvinyl alcohol made a number of blends. In each case there was 100 g of an 8% solution this polyvinyl alcohol, 8 g of cyclic N, N'-dimethylolethylene urea (50%), 2 g of alum and approximately 2 g of 50% acetic acid for use. Clay (in 60% suspension) and colloidal silicon dioxide were used in the amounts listed in the table below:
Polyvinylalkohol (8 %) Polyvinyl alcohol (8%)
Ton (60%) .'.Tone (60%). '.
Kolloidales Siliziumdioxyd Colloidal silicon dioxide
Verhältnis Pigment zu Bindemittel Verhältnis Ton zu SiO2 Ratio of pigment to binder Ratio of clay to SiO 2
100
40
136
8:1
3:5100
40
136
8: 1
3: 5
Versuche mit Platten, die mit Mischungen nach ungefähr 60 cP aufweist, zu den besten Ergebnissen diesen Rezepten beschichtet waren, zeigten, daß die 65 führten. Bei weniger kolloidalem Siliziumdioxyd inTry with plates made with blends below about 60 cP for best results These recipes were coated showed that the 65 performed. With less colloidal silicon dioxide in
der Mischung waren anfänglich auch unerwünschte Anfärbungen zu beobachten und die Abzüge nicht im erwünschten Maße sauber. Mit größeren MengenUndesired discoloration of the mixture was also initially observed, and the prints were not clean to the desired extent. With larger quantities
ni Spalte C angegebenen Mengenverhältnisse bei Verwendung von Polyvinylalkohol als Bindemittel, der zu 99 % hydrolysiert ist und eine Viskosität vonThe proportions given in column C. Use of polyvinyl alcohol as a binder, which is 99% hydrolyzed and has a viscosity of
kolloidalem Siliziumdioxyd waren die gehärteten Mischungen zu hart, was die Gebrauchsdauer herabsetzte und die Neigung zur Bildung von Höfen verstärkte.colloidal silicon dioxide, the hardened mixtures were too hard, which reduced the useful life and increased the tendency towards the formation of courtyards.
Unter Verwendung eines zu 98% hydrolysierten Polyvinylalkohol» mittlerer Viskosität (ungefährUsing a 98% hydrolyzed polyvinyl alcohol »medium viscosity (approx
24 cP) wurde, ähnlich wie bei Beispiel 1, eine Reihe von Mischungen hergestellt. Dazu wurden zusammen mit einem Vernetzungsmittel und einem Katalysator 80 g einer 10%igen Lösung des Polyvinylalkohole verwendet. Es wurden sechs Mischungen hergestellt unter Verwendung der gleichen Mengen an Ton und SiO2 wie im Beispiel 15; die Rezepturen waren wie folgt:24 cP), similar to Example 1, a number of mixtures were prepared. For this purpose, together with a crosslinking agent and a catalyst, 80 g of a 10% strength solution of the polyvinyl alcohol were used. Six mixtures were made using the same amounts of clay and SiO 2 as in Example 15; the recipes were as follows:
Polyvinylalkohol (10fl/o) Polyvinyl alcohol (10 fl / o)
Ton (60%) Clay (60%)
Kolloidales SiO2 Colloidal SiO 2
Verhältnis Pigment zu Bindemittel Ratio of pigment to binder
Verhältnis Ton zu SiO2 Ratio of clay to SiO 2
Versuche mit Platten, die mit Mischungen nach diesen Rezepturen beschichtet waren, zeigten, daß die in Spalte C angegebenen Mengenverhältnisse die insgesamt beste Mischung ergaben, obwohl die Unterschiede zwischen der Mischung C und den anderen Mischungen (mit Ausnahme der Mischung A) nicht so groß waren wie bei Verwendung des hochviskosen Bindemittels. Die Mischung A hatte keine ausreichende Gebrauchsdauer und lief fleckig in der Maschine. Bei den Mischungen D, E und F war eine gewisse Neigung zur Bildung von Höfen zu bemerken.Tests with plates which were coated with mixtures according to these recipes showed that the proportions given in column C resulted in the best overall mixture, although the differences between the mixture C and the other mixtures (with the exception of the mixture A) not were as large as when using the highly viscous binder. Mixture A was insufficient Service life and ran spotty in the machine. In the case of mixtures D, E and F there was a certain amount Noticeable tendency towards the formation of yards.
8080
4040
136136
8:18: 1
3:53: 5
Unter Verwendung eines niederviskosen (ungefähr 5 cP), zu 99 % hydrolysierten Polyvinylalkohole wurde, ähnlich wie bei den Beispielen 15 und 16, eine Reihe von Mischungen hergestellt. Hierbei wurden zusammen mit einem Vernetzungsmittel und einem Katalysator 80 g einer 2O°/oigen Lösung des Polyvinylalkohole verwendet. Sechs Mischungen wurden wie folgt hergestellt:Using a low viscosity (approximately 5 cP), 99% hydrolyzed polyvinyl alcohol Similar to Examples 15 and 16, a number of blends were prepared. Here were together with a crosslinking agent and a catalyst 80 g of a 20% solution of the Polyvinyl alcohols used. Six mixes were made as follows:
Polyvinylalkohol (20°/o) Polyvinyl alcohol (20%)
Ton (60%) Clay (60%)
Kolloidales Siliziumdioxyd Colloidal silicon dioxide
Verhältnis Pigment zu Bindemittel Ratio of pigment to binder
Verhältnis Ton zu SiO2 Ratio of clay to SiO 2
Versuche mit Platten, die mit Mischungen nach diesen Rezepten beschichtet waren, waren im allgemeinen zufriedenstellend, jedoch etwas weniger gut als mit den Platten der Beispiele 15 und 16. Nach Stillstand der Maschine erhielt man mit den Mischungen A, B und C zunächst weniger gute Abzüge, und bei den Mischungen D, E und F waren einige Höfe zu beobachten. Die Gebrauchsdauer war bei Mischung A nicht gut.Experiments with panels coated with mixtures according to these recipes have been general satisfactory, but somewhat less good than with the plates of Examples 15 and 16. After When the machine was at a standstill, the prints with mixtures A, B and C were not as good at first, and some halos were observed in mixtures D, E and F. The useful life was not good with mixture A.
8080
8080
272272
8:18: 1
3:43: 4
Unter Verwendung eines zu 88% hydrolysierten Polyvinylalkohole mittlerer Viskosität (ungefähr 24 cP), wurde, ähnlich wie in den vorangehenden Beispielen, eine Reihe von Mischungen hergestellt. Hierbei wurden zusammen mit einem Vernetzungsmittel und einem Katalysator 80 g einer 10%igen Lösung des Polyvinylalkohole verwendet. Sechs Mischungen wurden wie folgt hergestellt:Using an 88% hydrolyzed polyvinyl alcohol of medium viscosity (approx 24 cP), a number of mixtures were prepared similar to the previous examples. Here, together with a crosslinking agent and a catalyst, 80 g of a 10% strength Solution of polyvinyl alcohols used. Six mixes were made as follows:
Polyvinylalkohol (10%) Polyvinyl alcohol (10%)
Ton (60%) Clay (60%)
Kolloidales Siliziumdioxyd Colloidal silicon dioxide
Verhältnis Pigment zu Bindemittel
Verhältnis Ton zu SiO., Ratio of pigment to binder
Ratio of clay to SiO.,
4040
136136
8:18: 1
3:53: 5
Versuche mit Platten, die mit Mischungen nach diesen Rezepten beschichtet waren, zeigten, daß bei Verwendung von Mischung A in nicht geringem Ausmaß Fehleinfärbungen auftraten, ein Fehler, der mit zunehmenden Mengen von kolloidalem Siliziumoxyd zurückgeht, so daß bei Mischung F nur noch ein sehr schwaches Tonen zu beobachten war. Bei dem hohen Kieselsäuregehalt d;r Mischung F war jedoch die Gebrauchsdauer insgesamt nicht zufriedenstellend. Tests with plates which were coated with mixtures according to these recipes showed that in Using Mixture A, incorrect coloration occurred to a large extent, a fault that decreases with increasing amounts of colloidal silicon oxide, so that with mixture F only very faint toning was observed. At the high silica content the mixture F was however, the overall service life is not satisfactory.
Die bei Beispiel 18 beobachtete Neigung, zu fehlgetonicn Abzügen zu führen, ist vermutlich durch die Anwesenheit eines merklichen Anteils an Acetatgruppen im Bindemittel zurückzuführen, derThe tendency to miss-tonic observed in Example 18 Making deductions is presumably due to the presence of a noticeable proportion of Acetate groups in the binder are attributable to the
609 510/296609 510/296
das Bindemittel zu sehr oleophil macht. Nach weitergehenden Hydrolysen sind mehr Acetatgruppen durch Hydroxylgruppen ersetzt, so daß das Bindemittel weniger oleophil ist und die gewünschte gegenseitige Abstimmung der oleophilen und hydrophilen Eigenschaften durch Zusatz der kolloidalen Kieselsäure erreicht werden kann, ohne daß die Gebrauchsdauer und andere erwünschte Eigenschaften beeinträchtigt werden. Als Ergebnis der mit Probeplatten, die mit Mischungen der vorangehenden Beispiele beschichtet waren, durchgeführten Versuche konnten einige grundsätzliche Ergebnisse sichergestellt werden, und zwar wie folgt:makes the binder too very oleophilic. After further hydrolysis, more acetate groups are through Hydroxyl groups replaced, so that the binder is less oleophilic and the desired mutual balance the oleophilic and hydrophilic properties achieved by adding colloidal silica without affecting the useful life and other desirable properties. As a result of the test panels coated with mixtures of the preceding examples, The tests carried out were able to ascertain some basic results, namely how follows:
(a) Der als Bindemittel verwendete Polyvinylalkohol soll zu mehr als 88€/o, vorzugsweise zu ungefähr 98 oder 99 % hydrolysiert sein.(a) The polyvinyl alcohol used as a binder should be more than 88 € / o, preferably about 98 or 99% hydrolyzed.
(b) Die Viskosität des Bindemittels ist nicht sehr kritisch, sofern sie im Bereich von ungefähr 66 bis ungefähr 4 cP liegt;, mit wechselnder Viskosität der Bindemittel sind jedoch verschiedene Pigment-Bindemittel- und Ton-SiO2-Mengenverhältnisse erwünscht.(b) The viscosity of the binder is not very critical as long as it is in the range of about 66 to about 4 cP; however, as the viscosity of the binders changes, different pigment-binder and clay-SiO 2 proportions are desirable.
(c) Die Mengenverhältnisse Ton zu SiO2 sollen kleiner als 10:1, jedoch nicht wesentlich unter 1:1 sein, wobei das optimale Verhältnis mit sinkender Viskosität des Bindemittels allem Anschein nach ansteigt.(c) The proportions of clay to SiO 2 should be less than 10: 1, but not significantly less than 1: 1, the optimum ratio apparently increasing as the viscosity of the binder decreases.
(d) Das optimale Mengenverhältnis Pigment—Bindemittel nimmt anscheinend mit steigendem Ton-SiO2-Verhältnis zu. Es sollte vorzugsweise kleiner als 7:1 und größer als 3 :1 sein.(d) The optimum pigment / binder ratio apparently increases with an increasing clay / SiO 2 ratio. It should preferably be less than 7: 1 and greater than 3: 1.
Je nach Art der Beschichtungsvorrichtung und nach den Anforderungen an die Druckplatte wie Laufzeit, Anlauf- und Anhalt-Probleme usw. sind beträchtliche Variationen der Mischungen und der Verfahren gemäß der Erfindung möglich. In all diesen Fällen jedoch können mit der neuen Mischung lithographische Druckplatten hergestellt werden, die saubere und scharfe Abzüge liefern und gute Korrektions-, Tönungs-, Stop-Start- und andere erwünschte Eigenschaften aufweisen.Depending on the type of coating device and the requirements for the printing plate such as Running time, start-up and stopping problems, etc. are considerable variations in the mixes and the Process according to the invention possible. In all these cases, however, you can use the new mixture lithographic printing plates are produced which produce clean and sharp prints and which have good correction, Have tint, stop-start, and other desirable properties.
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|---|---|---|---|---|
| US3228327A (en) * | 1962-04-05 | 1966-01-11 | Kvp Sutherland Paper Co | Multipurpose duplicating master |
| US3220346A (en) * | 1962-06-20 | 1965-11-30 | Millen Ind Inc | Planographic printing plate |
| US3256810A (en) * | 1964-03-09 | 1966-06-21 | Anthony L Ensink | Planographic printing plates |
| GB1160221A (en) * | 1965-05-17 | 1969-08-06 | Agfa Gevaert Nv | Photothermographic Materials and Processes |
| US3469983A (en) * | 1965-07-06 | 1969-09-30 | Gaf Corp | Preparation of photopolymer lithographic offset paper plates |
| GB1159293A (en) * | 1966-06-14 | 1969-07-23 | Gestetner Ltd | Planographic Printing Plate and Process for Making the same |
| US3639122A (en) * | 1968-06-07 | 1972-02-01 | Ricoh Kk | Vinyl-amino resin interlayer for electrophotographic member used in offset printing |
| US3622373A (en) * | 1969-01-21 | 1971-11-23 | Appleton Coated Paper Co | A planographic printing plate |
| US3592137A (en) * | 1969-01-29 | 1971-07-13 | Columbia Ribbon & Carbon | Planographic printing plates |
| US3663289A (en) * | 1970-04-06 | 1972-05-16 | Columbia Ribbon & Carbon | Process of producing a planographic printing plate and resultant article |
| US3736873A (en) * | 1971-07-12 | 1973-06-05 | Columbia Ribbon Carbon Mfg | Planographic printing plate assembly and method of making |
| CA979708A (en) * | 1972-09-15 | 1975-12-16 | Eastman Kodak Company | Lithographic printing plate and process |
| US3922441A (en) * | 1974-08-01 | 1975-11-25 | Scm Corp | Lithographic printing plate and method of making the same |
| US4046946A (en) * | 1974-08-01 | 1977-09-06 | Allied Paper Incorporated | Lithographic printing plate |
| DE76490T1 (en) * | 1981-10-05 | 1983-12-08 | Kuraray Co., Ltd., Kurashiki, Okayama | MEDIA FOR PAPER COATING. |
| EP0507998B1 (en) * | 1991-04-12 | 1995-10-25 | Moore Business Forms, Inc. | A coated substrate and method of making same |
| US5656369A (en) * | 1991-04-12 | 1997-08-12 | Moore Business Forms, Inc. | Business form having integral label associated therewith coated with composition capable of receiving toner images thereon, and method for producing same |
| EP0619525B1 (en) * | 1993-04-05 | 1999-03-17 | Agfa-Gevaert N.V. | A lithographic base and a method for making a lithographic printing plate therewith |
| DE4336115A1 (en) * | 1993-10-22 | 1995-04-27 | Hoechst Ag | Photosensitive material and process for the production of planographic printing plates |
| JP4130030B2 (en) | 1999-03-09 | 2008-08-06 | 富士フイルム株式会社 | Photosensitive composition and 1,3-dihydro-1-oxo-2H-indene derivative compound |
| JP4452572B2 (en) | 2004-07-06 | 2010-04-21 | 富士フイルム株式会社 | Photosensitive composition and image recording method using the same |
| JP2006065074A (en) | 2004-08-27 | 2006-03-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photosensitive lithographic printing plate |
| JP5089866B2 (en) | 2004-09-10 | 2012-12-05 | 富士フイルム株式会社 | Planographic printing method |
| JP4411168B2 (en) | 2004-09-24 | 2010-02-10 | 富士フイルム株式会社 | Photosensitive planographic printing plate |
| EP1701213A3 (en) | 2005-03-08 | 2006-11-22 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photosensitive composition |
| JP4538350B2 (en) | 2005-03-18 | 2010-09-08 | 富士フイルム株式会社 | Photosensitive composition, image recording material, and image recording method |
| JP4368323B2 (en) | 2005-03-25 | 2009-11-18 | 富士フイルム株式会社 | Photosensitive planographic printing plate |
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| JP4694324B2 (en) | 2005-09-09 | 2011-06-08 | 富士フイルム株式会社 | Method for producing photosensitive lithographic printing plate |
| JP4039682B2 (en) | 2006-06-09 | 2008-01-30 | 日東電工株式会社 | Adhesive for polarizing plate, polarizing plate, method for producing the same, optical film, and image display device |
| EP2042304B1 (en) | 2006-07-14 | 2013-01-02 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Plate making method and planographic printing plate |
| EP2207062B1 (en) | 2007-07-17 | 2012-09-12 | FUJIFILM Corporation | Photosensitive compositions, curable compositions, novel compounds, photopolymerizable compositions, color filters, and planographic printing plate precursors |
| JP2009083106A (en) | 2007-09-27 | 2009-04-23 | Fujifilm Corp | Plane surface protecting agent for lithographic printing plate and plate making method of lithographic printing plate |
| JP2009086373A (en) | 2007-09-28 | 2009-04-23 | Fujifilm Corp | Development method of negative planographic printing plate |
| JP5167059B2 (en) * | 2007-10-02 | 2013-03-21 | 日東電工株式会社 | Polarizing plate, optical film and image display device |
| JP5305704B2 (en) | 2008-03-24 | 2013-10-02 | 富士フイルム株式会社 | Novel compound, photopolymerizable composition, photopolymerizable composition for color filter, color filter and method for producing the same, solid-state imaging device, and lithographic printing plate precursor |
| JP5171506B2 (en) | 2008-06-30 | 2013-03-27 | 富士フイルム株式会社 | NOVEL COMPOUND, POLYMERIZABLE COMPOSITION, COLOR FILTER, PROCESS FOR PRODUCING THE SAME, SOLID-STATE IMAGING ELEMENT, AND lithographic printing plate |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE112615C (en) * | ||||
| DE882998C (en) * | 1947-05-09 | 1953-07-13 | Warren S D Co | Planographic printing film and process for its manufacture |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE909529C (en) * | 1941-01-09 | 1954-04-22 | William Craig Toland | Flat printing form |
| US2534650A (en) * | 1947-05-09 | 1950-12-19 | Warren S D Co | Planographic printing plate and method of making same |
| US2532865A (en) * | 1946-05-01 | 1950-12-05 | Toland William Craig | Lithographic printing plate |
| BE503804A (en) * | 1950-07-19 | |||
| US2721815A (en) * | 1951-01-19 | 1955-10-25 | Dick Co Ab | Method for manufacturing improved planographic printing plates |
| BE509774A (en) * | 1951-03-06 | |||
| US2951441A (en) * | 1956-01-16 | 1960-09-06 | Timefax Corp | Lithographic printing plates and coatings therefor |
-
1959
- 1959-11-24 DE DEO7105A patent/DE1199789B/en active Pending
- 1959-11-24 FR FR811130A patent/FR1241498A/en not_active Expired
-
1960
- 1960-09-12 US US55191A patent/US3055295A/en not_active Expired - Lifetime
- 1960-12-09 GB GB42477/60A patent/GB950870A/en not_active Expired
-
1961
- 1961-02-11 DE DEO7870A patent/DE1211666B/en active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE112615C (en) * | ||||
| DE882998C (en) * | 1947-05-09 | 1953-07-13 | Warren S D Co | Planographic printing film and process for its manufacture |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR1241498A (en) | 1960-09-16 |
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| US3055295A (en) | 1962-09-25 |
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| DE102005057836B3 (en) | Adhesion-improving material, useful for paper and copying paper, comprises fixing agent and polycarboxylic acid as dispersant, also microcapsule coating mass containing it | |
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| DE1546774C (en) | ||
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| DE585431C (en) | Process for the production of graphite-containing cardboard, especially for stereotype |