DE1208450B - Mittel zur Verformung von menschlichem Haar - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. α.:

A61k

Deutsche Kl.: 30 h -13/07

Nummer: 1208 450

Aktenzeichen: M 58257IV a/30 h

Anmeldetag: 19. September 1963

Auslegetag: 5. Januar 1966

Die üblichen Verfahren, die gegenwärtig zur Haarverformung mit chemischen Mitteln angewendet werden, weisen eine erste Stufe auf, in der das Haar mit einer wäßrigen Lösung imprägniert wird, die eine oder mehrere Sulfhydrylverbindungen als Reduktionsmittel für die Disulfidbrücken des Keratins enthält, um das Haar plastisch zu machen und seine Umformung zu gestatten. Die Sulfhydrylverbindung Thioglykolsäure ist die einzige Verbindung dieser Klasse, die einen wesentlichen Grad von praktischer Anwendung gefunden hat, und zwar wegen ihrer geringen Kosten und wegen der Tatsache, daß die unerwünschten Eigenschaften der Thiole in dieser Verbindung am wenigsten hervortreten.

Nichtsdestoweniger weisen die gegenwärtig erhältlichen Dauerwellmittel wesentliche Nachteile auf. Als Nachteile sind an erster Stelle ihr fauler Geruch und ihre aggressive Wirkung auf die menschliche Haut und das Haar zu nennen. Oftmals treten allergische Reaktionen auf. Das Fehlen einer universellen Anwendbarkeit auf das Haar sämtlicher Personen, das auf die unterschiedliche Empfindlichkeit des Haares gegenüber Thioglykolsäure zurückzuführen ist, stellt ebenfalls ein ungelöstes Problem dar.

Die aggressive Natur der auf der Grundlage von Thioglykolaten zusammengestellten Haarwellotionen, die zu einer Schädigung des Haares führt, die sich in einem Verlust au Zugfestigkeit äußert, ist zu einem bestimmten Grade auf die Eigenschaften des Thioglykoaltbestandteils zurückzuführen. Weiterhin sind solche Lotionen in Gegenwart von Luft unbeständig, und häufig ist ein großer Überschuß an Material erforderlich. Einer der Gründe für die Unverwendbarkeit bestimmter anderer Thiolverbindungen mit der gewünschten Wirkung ist der, daß auf dem behandelten Haar unerwünschte Ablagerungen zurückbleiben oder daß das Haar ein unerwünschtes Aussehen bzw. einen unerwünschten Geruch annimmt.

Es wurde nun gefunden, daß durch die Verwendung von niederen N-Alkanoylcysteinen mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen und N-Aroylcysteinen mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen als Thiol-Reduktionsmittel zur Haarverformung von einer Anzahl unerwarteter Vorteile begleitet ist, insbesondere wenn man berücksichtigt, daß das Cystein selbst, wie bekannt, nur ein sehr begrenztes Vermögen aufweist, Haar plastisch zu machen und in seiner Anwendbarkeit bei solchen Verfahren weiterhin durch seine Unbeständigkeit gegenüber der Oxydation an der Luft und seine Eigenschaft, bei der Oxydation einen Niederschlag bzw. eine Ablagerung zurückzulassen, begrenzt wird.

Der kosmetische Vorteil bzw. die kosmetische

Mittel zur Verformung von menschlichem Haar

Anmelder:

Mead Johnson & Company,

Evansville, Ind. (V. St. A.)

Vertreter:

Dr.-Ing. H. Ruschke und Dipl.-Ing. H. Agular,

Patentanwälte, München 27, Pienzenauer Str. 2

Als Erfinder benannt:
Aaron Leonard Sheffner,
Ivansville, Ind. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 21. September 1962

(225 392),

vom 13. August 1963

(301 843)

»Eleganz« von unter Verwendung von niederen N-Alkanoylcysteinen und N-Aroylcysteinen zusammengestellten Haarpräparaten, verbunden mit ihren physiologisch annehmbaren Eigenschaften und ihrer Fähigkeit, Keratin zu reduzieren, macht diese Mittel zur Verwendung zur Haarverformung besonders geeignet. Weiterhin liefern niedere N-Alkanoylcysteine und N-Aroylcysteine lediglich wasserlösliche Oxydationsprodukte und lassen daher nach dem Spülen bzw. Oxydieren weder einen Film, auf dem Haar zurück noch verleihen sie dem Haar auf andere Weise ein unerwünschtes Aussehen.

Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung wird das Haar mit einer Lösung eines N-Alkanoylcysteins oder N-Aroylcysteins behandelt und anschließend geformt. Bei einer anderen Ausführungsform der Erfindung wird sauberes menschliches Haar, während es in der gewünschten, vorbestimmten Form gehalten wird, mit einer 3- bis 20%igen wäßrigen Lösung eines niederen N-Alkanoylcysteins oder eines N-Aroylcysteins mit einem pH-Wert von etwa 7,0 bis 9,5 in Berührung gebracht. Die Berührungszeit beträgt etwa 10 Minuten bis etwa 12 Stunden, in Abhängigkeit von den Eigenschaften des behandelten Haares, der Temperatur, dem pH-Wert der Lösung und der

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Konzentration und der Art des verwendeten niederen Auf das erfindungsgemäße Verfahren sind die in

N-Alkanoylcysteins oder N-Aroylcysteins. Die Aus- der Haarwelltechnik üblichen Fixiermittel anwendbar,

wahl der jeweils optimalen Zeitdauer bleibt dem Fach- Diese Mittel bestehen entweder darin, daß das Haar

mann überlassen. längere Zeit der Luft ausgesetzt oder kurzzeitig mit

Zu bevorzugten niederen N-Alkanoylcysteinen ge- 5 einer Lösung eines anorganischen Oxydationsmittels hören unter anderem N-Acetylcystein, N-Propionyl- in Berührung gebracht wird. Für diesen Zweck vercystein, N-Butyrylcystein, N-Valerylcystein, N-Capro- wendete und erfindungsgemäß geeignete Oxydationsylcystein und N-Heptanoylcystein, und zwar gleich- mittel sind unter anderem Wasserstoffperoxyd, die gültig, ob in der D- oder L-Konfiguration oder in Alkalibromate und -jodate, die Alkaliperborate usw. Form eines Gemisches der optischen Antipoden. io Da die beschriebenen Cysteinderivate eine Säure-Bevorzugte N-Aroylcysteine sind unter anderem stärke aufweisen, die derjenigen von Essigsäure N-Benzoylcystein, N-Toluoylcystein, N-Äthylbenzoyl- ähnlich ist, werden ihre Lösungen vorzugsweise mit cystein und N-Propylbenzoylcystein. Das erfindungs- einer geeigneten Base neutralisiert, um den pH-Wert gemäß bevorzugte Haarwellmittel ist das N-Acetyl- auf einen Weit innerhalb des für die Dauerwell-L-cystein. Die vorteilhaften Eigenschaften der er- 15 behandlung erforderlichen Bereichs einzustellen. Die findungsgemäß verwendeten Verbindungen werden zur pH-Einstellung verwendeten Basen sollten genügend von dieser Verbindung in optimaler Weise verkörpert. stark sein, um das Cysteinderivat zu neutralisieren, Die L-Form wird aus wirtschaftlichen Gründen be- und sollten kosmetisch annehmbar sein. Beide Anvorzugt, da L-Cystein, aus dem die Verbindung her- forderungen werden durch Natriumhydroxyd oder gestellt wird, technisch aus Materialien wie Federn, 20 Ammoniak bzw. Ammoniumhydroxyd erfüllt. Andere Hufen usw. gewonnen wird. N-Acetyl-DL-cystein ist verwendbare Substanzen sind unter anderem die gleichermaßen wirksam und kann bevorzugt werden, Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze von koswenn es billiger, wie z. B. durch Totalsynthese, metisch annehmbaren Säuren mit pK_s-Werten von erhalten werden kann. über 3,2. Weiterhin sind hierfür die kosmetisch an-

Es wurde gefunden, daß N-Acetyl-L-cystein in 25 nehmbaren organischen Amine, deren Basizität mit bezug auf die Schädigung des Haares einen wesent- derjenigen von Ammoniak vergleichbar oder größer liehen Vorteil gegenüber Thioglykolatpräparaten bietet. ist, geeignet und werden sogar bevorzugt. Die pKt,- Werte In dem Diagramm ist die Dehnung verschiedener dieser Amine liegen unterhalb 5,0.
Haarproben, die erfindungsgemäß bzw. mit einem In der folgenden Aufzählung wird eine Anzahl von Thioglykolatpräparat behandelt worden sind, wie 30 zur pH-Einstellung der erfindungsgemäß verwendeten im Beispiel 9 beschrieben, in Abhängigkeit von der Haarwellösungen geeigneten Basen angegeben: Na-Zugspannung gezeigt. Das Diagramm zeigt, daß mit triumhydroxyd, Kaliumhydroxyd, Ammoniak, Meeiner 10%igen (0,6molaren) wäßrigen Lösung von thylamin, Äthylamin, Propylamin, Butylamin, Di-N-Acetyl-L-cystein mit einem pH-Wert von 9,3 be- methylamin, Diäthylamin, Monoäthylamin, Äthylenhandeltes Haar (Probe C) gegenüber der Probe A, 35 diamin, Piperazin, Tetramethylendiamin, und die der unbehandelten Haarlocke, keine bedeutende Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze der Milch-Schädigung aufweist. Die mit einer 0,6molaren Lösung säure, Essigsäure, Kohlensäure, Citronensäure usw. von Thioglykolsäure mit einem pH-Wert von 9,3 Monoäthanolamin ist die zur pH-Einstellung bevorbehandelte Probe (Probe B) ist dagegen bedeutend zugte Base. Der bevorzugte pH-Bereich ist 9,0 bis 9,5. geschädigt worden. 4° Wie ersichtlich, handelt es sich bei den meisten der

N-Acetyl-L-cystein hat sich bei oraler Verabreichung oben aufgezählten Basen um wasserlösliche Substanzen,

oder bei Inhalierung eines Aerosols, das die Ver- woraus zu entnehmen ist, daß derartige Basen be-

bindung enthält, als praktisch nichttoxisch erwiesen. vorzugt werden.

Es übt keine nachteilige Wirkung auf die Augenbinde- Der auf die Bestandteile der erfindungsgemäßen haut oder die Schleimhaut der Nasengänge und auch 45 Mittel angewendete Begriff »kosmetisch annehmbar« nicht auf die Tätigkeit der Flimmerhärchen der Luft- bezieht sich auf bestimmte funktionelle Eigenschaften röhre aus. Sowohl beim Meerschweinchen als auch der Substanzen. Unter kosmetisch annehmbaren Amibeim Menschen zeigten sich bei wiederholter An- nen und Salzen werden z. B. solche Substanzen verwendung keine Sensibilisierungserscheinungen. standen, die in den verwendeten Konzentrationen

Wie bei der Herstellung von Dauerwellen üblich, 50 keine aggressiven Wirkungen ausüben, eine niedrige

wird das Haar, wenn es durch die Berührung mit der Toxizität aufweisen und nicht reizen oder sensibili-

N-Alkanoylcystein- bzw. N-Aroylcysteinlösnng ge- sieren. Weiterhin sollten diese Bestandteile auf das

nügend plastifiziert worden ist, um die gewünschte Haar keine übermäßige bzw. irreversible erweichende

Form annehmen zu können, oxydierenden Bedingungen Wirkung ausüben. Sie sollten mit den Sulfhydryl-

ausgesetzt, um die Cystin-Disulfidbrücken des Keratins 55 gruppen der niederen N-Alkanoylcysteine bzw.

■wiederherzustellen. Diese Stufe trägt in der Fachsprache N-Aroylcysteine unter Lager- und Gebrauchsbedin-

verschiedene Bezeichnungen, wie »Fixieren« oder gungen nicht in irreversibler bzw. zerstörender Weise

»Neutralisieren«. Der erstere Ausdruck erscheint für reagieren, wie z. B. durch Oxydation, Kondensation

die Verwendung in der vorliegenden Beschreibung oder Fällung. Weiterhin sollten sie keine unerwünsch-

geeigneter, da der Ausdruck »Neutralisation« auch 60 ten Farbreaktionen hervorrufen, durch die sich das

die pH-Einstellung umfaßt. Wenn in der vorliegenden Aussehen des Mittels als Ganzes oder des damit

Beschreibung der Ausdruck »Fixiermittel« gebraucht behandelten Haares verschlechtern könnte,

wird, bezieht er sich auf die Stufe, bei der das Haar, Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Ver-

das durch Berührung mit einer Lösung eines niederen fahrens werden Dauerwellösungen bevorzugt, in denen

N-Alkanoylcysteins oder N-Aroylcysteins plastifiziert 65 das beschriebene Cysteinderivat in einer Konzentration

worden ist, oxydierenden Bedingungen ausgesetzt von etwa 7 bis 10 % enthalten ist, wenn die Behandlung

wird, um die Wiederherstellung der Cystin-Disulfid- bei Raumtemperatur durchgeführt wird, wie es z. B.

bindungen des Keratins zu gestatten. bei der sogenannten Kaltwelle der Fall ist. Die ausge-

zeichnete physiologische Verträglichkeit, die oben beschrieben wurde, ist jedoch auch noch bei Lösungen mit einer Konzentration bis zu 20°/₀ vorhanden. Wenn bei der Behandlung des Haares mit einem N-Alkanoylcystein- bzw. N-,A_roylcysteinpräparat höhere Temperaturen angewendet werden, kann es wünschenswert sein, die Verbindungen in einer Konzentration von weniger als 7% zu verwenden.

Die in der Haarwelltechnik verwendeten Hilfssubstanzen sind erfindungsgemäß ebenfalls geeignet. Zu derartigen Hilfsmitteln gehören Mittel zum Undurchsichtigmachen und Verdickungsmittel, um der sonst d urchsichtigen Lösung des beschriebenen Cysteinderivats eine milchige bzw. cremige, lotionähnliche Konsistenz zu verleihen. Für diesen Zweck können Substanzen wie Carboxymethylcellulose, Polyacrylate, Polystyrol-Latex, emulgierte Öle, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Pektine, Gummen usw. verwendet werden. Weiterhin können gegebenenfalls kosmetisch annehmbare Parfüme und Farbstoffe zugesetzt werden.

Zusatzmittel funktioneller Natur können ebenfalls einverleibt werden. Er wurde gefunden, daß in die erfindungsgemäß verwendeten Mittel mit Vorteil Netzmittel und Quellmittel einverleibt werden können. Geeignete Netzmittel sind unter anderem die ionischen und nichtionischen synthetischen Netzmittel und insbesondere Waschaktivstoffe, wie die Natrium- und Kaliumsalze der Alkylschwefelsäuren, Alkylsulfonsäuren und Aralkylsulfonsäuren mit mindestens 12 Kohlenstoffatomen, die Polyoxyäthylene und Polyoxypropylene und ihre Äther und Ester. Die Netzmittel werden in Konzentrationen von etwa 0,1 bis 1,0 Gewichtsprozent verwendet.

Als Substanzen, die in bekannter Weise eine Quellung der Haarscheide bei Berührung mit Wasser hervorrufen, seien Harnstoff, Thioharnstoff, Methylharnstoff, Äthylharnstoff und die Mineralsäuresalze des Guanidins genannt. Diese Substanzen werden den Massen in einer Menge von etwa 1 bis 15 Gewichtsprozent der Haarwellösung einverleibt, je nach den für das Endprodukt in bezug auf Funktion und »Eleganz« gewünschten Eigenschaften.

Weitere Zusätze, die verwendet werden können, sind unter anderem Mittel zur Verhinderung einer Überbehandlung des Haares. Für diesen Zweck geeignete bekannte Substanzen sind unter anderem Ammoniumchlorid, Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat und verschiedene andere Salze von schwachen Basen und starken Säuren.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weiter erläutert.

Beispiel 1

Eine stark gewellte bzw. gebogene Haarlocke wurde bei Raumtemperatur 1 Stunde in eine 7%ige wäßrige Lösung von N-Acetyl-L-cystein, die mit wäßriger Natronlauge auf pH = 9 eingestellt worden war, eingetaucht. Die Locke wurde sodann aus der Lösung herausgenommen, an ihrem unteren Ende mit einer kleinen Klammer beschwert und von einem horizontalen Stab herabhängen gelassen. In dieser Weise wurde die Locke 5 Minuten hängen gelassen und während dieser Zeit einmal mit der N-Acetyl-L-cystein-Lösung gespült. Die Strähne wurde sodann mit Leitungswasser gewaschen und in hängender Stellung an der Luft trocknen gelassen. Die Behandlung führte zu einer vollständigen Entfernung der Wellung bzw. Krümmung aus dem Haar, und es wurde eine Strähne aus völlig geraden, unbeschädigten Haaren erhalten.

Beispiel 2

In einem Versuch unter Verwendung identischer Locken menschlichen Haares wurden die folgenden Haarwellösungen verglichen. Die Zusammensetzungen dieser Lösungen sind im folgenden in Gewichtsprozent der Endlösung angegeben. Es wurde eine Fixierlösung von 4,2 g Natriumperboratmonohydrat und 1,0 g Natriumhexametaphosphat in 475 ecm Wasser verwendet.

Lösung Nr. 1
Wasser (dient als Blindprobe).

Lösung Nr. 2

7 % N-Acetyl-L-cystein, mit Ammoniumhydroxyd auf pH = 9,15 eingestellt.

Lösung Nr. 3

7% N-Acetyl-L-cystein, mit Natriumhydroxyd auf pH = 9,15 eingestellt.

Lösung Nr. 4

7% N-Acetyl-L-cystein und 15% Harnstoff, mit Natriumhydroxyd auf pH == 9,15 eingestellt.

Lösung Nr. 5

3% N-Acetyl-L-cystein und 15°/₀ Harnstoff, mit Natriumhydroxyd auf pH = 9,15 eingestellt.

Fünf praktisch identische Haarlocken wurden auf übliche Dauerwellockenwickler, wie sie für den Hausgebrauch verwendet werden, gewickelt und gesondert mit einer der obigen Haarwellösungen 1 bis 5 gesättigt. Nach 10 Minuten Einwirkung wurde die überschüssige Haarwellösung mit Wasser von den Locken abgespült. Die Lockenwickler mit den darauf befindlichen nassen Locken wurden 30 Minuten bei Raumtemperatur aufbewahrt, und sodann wurde jede gewickelte Locke mit der Fixierlösung gesättigt. Die Locken wurden dann mit warmem Wasser gespült, von den Lockenwicklern entfernt und erneut mit warmem Wasser gespült. Nach dem Spülen mit Wasser wurde festgestellt, daß die Locke, die mit der Lösung Nr. 1 (Wasser) behandelt worden war, eine gerade Form angenommen hatte, während die übrigen Proben eine gewellte bzw. Lockenform beibehalten hatten, die mit der Lösung Nr. 5 behandelte Probe jedoch weniger ausgesprochen als die mit den Lösungen Nr. 2, 3 und 4 behandelten Proben.

Ähnliche Ergebnisse wie mit der Lösung Nr. 4 wurden erzielt, wenn an Stelle des Harnstoffs in gleicher Gewichtsmenge Thioharnstoff, Methylharnstoff, Äthylharnstoff oder Guanidin-Säureadditionssalze, wie das Sulfat, Phosphat, Hydrochlorid oder Hydrobromid, verwendet wurden.

Beispiel 3

Unter Verwendung der im folgenden angegebenen Haarwellösungen und identischer Locken bzw. Strähnen frischen menschlichen Haares von 15,3 cm Länge und einem Gewicht von etwa je 1 g wurden Vergleichsversuche durchgeführt.
Lösung Nr. 1

10 % N-Acetyl-L-cystein, mit Ammoniumhydroxyd auf pH = 9,3 eingestellt.

Lösung Nr. 2

10% N-Acetyl-L-cystein, mit Natriumhydroxyd auf pH = 9,3 eingestellt.

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Lösung Nr. 3

10% N-Acetyl-L-cystein, mit Monoäthanolamin auf pH = 9,3 eingestellt.

Die Locken wurden zunächst mit der Prüflösung befeuchtet, auf übliche Haarwickelstäbe gewickelt, erneut mit der gleichen Prüflösung befeuchtet und in diesem Zustand 10 Minuten aufbewahrt. Die auf den Stäben befindlichen Locken wurden sodann gespült und sorgfältig mit einer Fixierlösung gesättigt, die aus l,5%igem. wäßrigem Wasserstoffperoxyd bestand. Ähnliche Ergebnisse werden erhalten, wenn an Stelle des Wasserstoffperoxyds l%ig^e wäßrige Natriumperborat- oder l,5%ige wäßrige Natriumbromatlösungen als Fixierlösung verwendet werden. Die Locken wurden sodann abgewickelt, erneut mit der Fixierlösung gesättigt, noch einmal mit warmem Wasser gespült und geprüft. Es wurde gefunden, daß sämtliche Locken im feuchten Zustand eine ausgesprochene Wellung beibehielten. Die Locke, die mit der Lösung Nr. 3 behandelt worden war, wies eine überlegene Beschaffenheit und eine etwas festere Wellung auf.

Beispiel 4

Eine Haarwellösung, die 10% N-Acetyl-L-cystein und 0,1 % Äthylenoxyd-Propylenoxyd-Polymerisat mit einem Molekulargewicht von 1750 (»Pluronic F-68«, Wyandotte Chemicals Corporation, Wyandotte, Michigan) enthielt, wurde in ihrer Wirksamkeit mit einer handelsüblichen Haarwellotion verglichen, die nach der Analyse 5,52% Ammoniumthioglykolat als Wellmittel und einen pH-Wert von 9,25 aufwies. Der Versuch wurde an gesonderten Locken bzw. Strähnen frischen menschlichen Haares wie im vorhergehenden Beispiel, jedoch mit einer Behandlungszeit von 15 Minuten, durchgeführt. In jedem Falle wurden Wellungen gleichwertiger Festigkeit erhalten, doch war die mit der N-Acetylcysteinlösung gewellte Locke weicher und zeigte eine natürlichere Beschaffenheit. Ähnliche Ergebnisse wurden mit einer N-Acetylcysteinlösung erzielt, die die folgenden Netzmittel enthielt: 1 Gewichtsprozent »Pluronic F-68«, 0,1% Natriumlaurylsulfat, oder 0,5 % »Polysorbat 80«, und 1 % Natriumdodecylbenzolsulfonat.

Beispiel 5

Nach dem im Beispiel 3 beschriebenen Verfahren wurde ein weiterer Versuch unter Verwendung einzelner Haarlocken bzw. -strähnen durchgeführt. Bei diesem Versuch wurden drei Haarwellösungen mit der gleichen, im folgenden angegebenen Zusammensetzung verwendet, die jedoch auf pH = 7, pH = 8 bzw. pH = 9 eingestellt worden waren.

N-Acetyl-L-cystein 20,0 g

Harnstoff 5,0 g

Äthylenoxyd-Propylenoxyd-Mischpolymerisat (»Pluronic F-68«) 1,0 g

Monoäthanolamin wie zur Einstellung des

gewünschten pH-Wertes erforderlich

Destilliertes Wasser wie zum Auffüllen auf

100 ecm erforderlich

Es wurden Einwirkungszeiten von 15 Minuten angewendet. Die bei pH = 7 behandelte Locke wies eine schwache Wellung auf, während die bei pH == 8 hergestellte Wellung ausgesprochener war. Die mit der auf pH = 9 eingestellten Lösung behandelte Locke wies eine feste, zurückspringende bzw. elastische Wellung auf.

Beispiel 6
5

Es wird eine Haarwellotion mit der im folgenden angegebenen Zusammensetzung hergestellt. Das Mineralöl und das flüssige Lanolin werden verwendet, um im Hinblick auf die kosmetische »Eleganz« des

ίο Mittels ein cremeähnliches Aussehen zu verleihen. Die Polyoxyäthylenbestandteüe sind nichtionische Netzmittel, die zur Verbesserung der Wirksamkeit der Wellung und zu dem Zweck einverleibt werden, um bei der Emulgierung der Öle zu helfen. Das Silicon-Antischaummittel wird zur Erleichterung der Herstellung verwendet, und das Äthylendiamintetraessigsäure-Dinatriumsalz ist ein Chelatisierungsmittel, das die Lagerbeständigkeit des fertigen Mittels erhöht. N-Acetyl-L-cystein ist das Wellmittel, Monoäthanolamin wird zur pH-Einstellung verwendet, da festgestellt wurde, daß Mittel, die diese Verbindung enthalten, Wellungen mit besserer Beschaffenheit bzw. besserem Gefüge liefern. Destilliertes Wasser ist der Träger. Gegebenenfalls kann ferner ein Parfüm einverleibt werden.

I Mineralöl 3,0 g

Flüssiges Lanolin 0,75 g

Polyoxyäthylen(4)-lauryläther 0,5 g

Polyoxyäthylen(20)-lauryläther 0,5 g

Silicon-Antischaummittel 0,01 g

N-Acetyl-L-cystein 10,0 g .

Äthylendiamintetraessigsäure-

Dinatriumsalz 0,05 g

B< Monoäthanolamin, wie zur Einstellung
auf pH = 9,3 erforderlich

Destilliertes Wasser, wie zum Auffüllen auf 100,0 ecm erforderlich.

Die Herstellung des Mittels besteht aus den folgenden Stufen: Es werden gesondert Lösungen der mit A bzw. B bezeichneten öllöslichen und wasserlöslichen Bestandteile hergestellt und auf 70⁰C erwärmt. Diese Lösungen werden sodann vereinigt und mit dem Silicon-Antischaummittel versetzt. Sodann wird gegebenenfalls der pH-Wert des Gemisches weiter eingestellt und schließlich mit Wasser aufgefüllt.

Beispiel 7

An sieben Personen wurden Dauerwellen hergestellt. Es wurde nach dem üblichen, bei der Verwendung von Dauerwellotionen angewendeten Verfahren gearbeitet, das aus folgenden Stufen besteht: Shampoonieren des Haares, Sättigen mit der Haarwellösung, Wickeln des Haares auf Haarwickelstäbe, erneutes Sättigen auf den Stäben mit der Haarwellösung, eine Zeitlang warten, die nach Gutdünken des Friseurs zur Herstellung einer Wellung des Haares ausreicht, Spülen und »Neutralisieren« mit einer l,5%igaa Wasserstoffperoxydlösung, die als Fixierlösung dient. Es wurde die Haarwellotion von Beispiel 6 mit den folgenden Einwirkungszeiten verwendet:

3 Personen 15 Minuten

1 Person 17 Minuten

1 Person 20 Minuten

1 Person 30 Minuten

1 Person 60 Minuten

Nach der Sättigung des Haares auf den Wickelstäben mit der Fixierlösung wurde es von den Wickelstäben abgenommen, erneut mit Fixierlösung gesättigt, gespült, auf Lockenwickler gewickelt und trocknen gelassen. Nacli der Entfernung der Lockenwickler lagen Dauerwellen vor, die von dem. Frisuer und sämtlichen Personen als zufriedenstellend angesehen wurden.

Beispiel 8

Eine Haarwellotion, die der von Beispiel 6 ähnelte, wurde in ihrer Wirksamkeit mit einer handelsüblichen Haarwellotion, wie sie zur Herstellung von Dauerwellen im Hausgebrauch dient, verglichen. Das handelsübliche Mittel wies einen pH-Wert von 9,25 und nach der Analyse 5,52% Ammoniumthioglykolat als Wellmittel auf. An fünf Personen wurde zur Herstellung von Dauerwellen die eine Lotion auf die linke Kopfseite angewendet, während die Dauerwellen auf der rechten Kopfseite mit der anderen Lotion hergestellt wurden. Die Dauerwellen wurden von Hand von einem konzessionierten Friseur nach dem üblichen, im Beispiel 7 beschriebenen Verfahren hergestellt. Der auffälligste Unterschied, der von dem Friseur in sämtlichen Fällen festgestellt wurde, war die größere Leichtigkeit, mit der das mit der Lotion von Beispiel 6 behandelte Haar gekämmt werden konnte. Verknotungen bzw. Verflechtungen der Haarenden, die bei Verwendung des handelsüblichen Produktes auftraten, fehlten vollständig.

Beispiel 9

Einzelne Locken bzw. Strähnen frisch gewachsenen menschlichen Haares von 15,3 cm Länge und einem Gewicht von etwa je 1 g wurden gesondert in losem, ungewickeltem Zustand 30 Minuten in eines der folgenden Mittel eingetaucht. Die Haarwellösung wurde dann von dem Haar abgespült, und die Strähnen bzw. Locken wurden mit einer l,5%igen Lösung von Wasserstoffperoxyd als Fixierlösung gesättigt. Die Strähnen bzw. Locken wurden erneut gespült und getrocknet.

A. Unbehandelte Kontrollprobe.

B. Thioglykolsäure, 0,6molar, mit Monoäthanolamin auf pH = 9,3 eingestellt.

C. N-Acetyl-L-cystein, 0,6molar, mit Monoäthanolamin auf pH = 9,3 eingestellt.

Aus jeder Locke bzw. Strähne wurden fünfundzwanzig bis dreißig einzelne Haare ausgewählt und auf einer Instron-Zugfestigkeitsprüfmaschine einer einmaligen Belastung bis zum endgültigen Reißen ausgesetzt. Hierbei handelt es sich um eine Maschine, die eine Dehnung mit konstanter Geschwindigkeit bewirkt und ein Belastungsmeßsystem aufweist, das aus einer Belastungszelle, bei der Spannung und Entfernung gekoppelt sind, und einer elektronischen Verstärkervorrichtung besteht. Es wurden die folgenden Instron-Prüfbedingungen angewendet:

Karten- bzw. Diagrammgeschwindigkeit 25,4 cm/Minute

Einspannklemmengeschwindigkeit 5,08 cm/Minute

Länge der Strecke, auf die die Belastungszelle eingestellt wird .. 10,16 cm

Geschwindigkeit der Erhöhung
der Spannung 50 %/Minute

Volle Belastung bei den im vorstehenden genannten Einstellungen 100 und 200 g

Temperatur 21°C

Relative Luftfeuchtigkeit 65%

Die für die einzelnen Haare aus den verschiedenen Strähnen bzw. Locken erhaltenen Werte wurden gemittelt und die erhaltenen Durchschnittswerte der

ίο Spannung in Gramm je Denier und mit den dazugehörigen Durchschnittswerten der Dehnung, ausgedrückt in % der ursprünglichen Länge, in einer graphischen Darstellung zusammengestellt. Die erhaltenen Kurven werden in dem Diagramm gezeigt. Der Verlauf der Kurven nach der Streckgrenze für jede Strähne wurde dann aus diesen Kurven nach dem Verfahren von Harris und Brown, Textile Research Journal, 17, S. 323 (1947), bestimmt. Diese Autoren haben gezeigt, daß sich mit abnehmender Zahl der Disulfidbindungen die Steigung der Kurve nach Überschreiten der Streckgrenze dementsprechend verringert. Aus den in der folgenden Tabelle zusammengestellten Daten wurde gefolgert, daß der Verlauf der Kurve nach Überschreiten der Streckgrenze für die Probe C, die mit dem N-Acetyl-L-cysteinmittel behandelte Probe, von dem Verlauf der Kurve der unbehandelten Kontrollprobe, der Probe A, statistisch nicht verschieden ist. Weiterhin wurde die Schlußfolgerung gezogen, daß die Probe B, die mit dem Thioglykolatmittel behandelte Probe, durch die Behandlung infolge der Zerstörung einer Anzahl von Cysteinbrücken recht stark geschädigt worden ist.

Tabelle I

Kurvenverlauf nach Überschreiten der Streckgrenze bei Spannungs-Dehnungs-Prüfversuchen
an Haarproben

Probe 40	Anstieg der Kurven nach Überschreiten der Streckgrenze	Standard abweichung
A B C	3,50 1,91 3,31	0,40 0,56 0,42

Beispiel 10

Zur weiteren Messung der Haarschädigung durch die beschriebene chemische Behandlung wurden ferner nach dem im Beispiel 9 beschriebenen Verfahren Spannungs-Dehnungs-Prüfversuche an den nassen Haarproben durchgeführt. Etwa zehn einzelne Haare aus jeder Probe wurden mit Hilfe der im Beispiel 9 beschriebenen Vorrichtung Spannungs-Dehnungs-Prüfversuchen unterworfen, während sie in Wasser von 21 C eingetaucht wurden. Es wurden die gleiche Geschwindigkeitserhöhung der Spannung, nämlich 50% P^ro Minute, und die gleiche Streckenlänge, auf die die Belastungszelle eingestellt wird, gewählt, nämlieh 10,16 cm, wie im Beispiel 9. Mit dem Instron-Prüfdynamometer wurde ein Integrator verbunden, um automatisch die Fläche unter der Spannungs-Dehnungs-Kurve als Maß für die beim Dehnen jedes einzelnen Haarfadens geleistete Arbeit bis zu einer Dehnung von 20 und 30% berechnen zu können. Der »Arbeitsindex« (Speakman, Journal of the Textile Institute, Bd. 37 T, S. 102 (1947) ist das Verhältnis der Arbeit, die zum Strecken des behandelten

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Haarfadens auf einen gegebenen Dehnungswert erforderlich ist, zu der Arbeit, die zum Strecken des unbehandelten Materials auf den gleichen Dehnungswert benötigt wird. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengestellt.

Tabelle II

Aus Dehnungs-Spannungs-Versuchen an
behandelten Haarproben (unter Wasser von 2Γ
ermittelte Arbeitsindizes

C)

Proben verhältnis	Index für 20% Dehnung	Index für 30% Dehnung
B/A C/A	0,245 0,841	0,265 0,837

Beispiele 12 und 13

Der im Beispiel 3 beschriebene Versuch wurde unter

Ersatz des in diesem Beispiel verwendeten N-Acetyl-L-cysteins durch N-Propionyl-L-cystein bzw. N-Butyryl-L-cystein wiederholt. Es wurden praktisch die gleichen Ergebnisse erhalten.

Beispiel 14

LO Der im Beispiel 3 beschriebene Versuch wurde unter Verwendung von N-Benzoyl-L-cystein an Stelle von N-Acetyl-L-cystein wiederholt. Es wurden praktisch die gleichen Ergebnisse erzielt.

Aus den Werten ist die Schlußfolgerung zu ziehen, daß die mit dem Thioglykolatmittel behandelte Probe, die Probe B, wesentlich schlechtere Eigenschaften aufweist als die Probe C, die mit dem N-Acetyl-L-eysteinmittel behandelt worden ist.

Beispiel 11

Das Haar einer erwachsenen Frau wurde nach dem Shampoonieren in noch feuchtem Zustand mit einer 7%ig^en wäßrigen Lösung von N-Acetyl-L-cystein, die einen pH-Wert von 7,0 aufwies (mit Natriumhydroxyd eingestellt), benetzt und auf Lockenwickler gewickelt. Auf jedem Wickler wurde das Haar sodann erneut mit der Lösung befeuchtet. Das Verfahren wurde kurz vor dem Zubettgehen beendet, und die auf den Wicklern befindlichen Haare blieben während der Nacht feucht. Das Haar wurde sodann getrocknet, die Wickler wurden entfernt und die Haare gekämmt. Es wurde die gewünschte wellige bzw. lockige Beschaffenheit erreicht, die von wesentlich längerer Dauer war, als wenn zur Herstellung der Welle allein Wasser verwendet wurde. Zusätzlich wies das Haar eine bessere Gesamtbeschaffenheit bzw. Fülle und einen besseren Glanz auf.

Claims (7)

Patentansprüche:

1. Mittel zur Verformung von menschlichem Haar, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einer 3- bis 20%igen wäßrigen Lösung eines niederen N-Alkanoylcysteins mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen oder eines N-Aroylcysteins mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen besteht, die einen pH-Wert von etwa 7 bis 9,5 besitzt und mindestens ein Quellmittel oder Netzmittel enthält.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Lösung etwa 1 bis 15 ⁰J₀ Harnstoff, Thioharnstoff, Methylharnstoff.Äthylharnstoff oder eines Guanidin-Säureadditionssalzes als Quellmittel enthält.

3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Lösung etwa 0,1 bis 1% eines Netzmittels enthält.

4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es N-Acetyl-L-cystein enthält.

5. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es N-Acetyl-DL-cystein enthält.

6. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es N-Benzoyl-L-cystein enthält.

7. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es N-Benzoyl-DL-cystein enthält.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

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