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DE1205107B - Verfahren zum Herstellen eines Clathrations-mittels des Werner-Komplex-Verbindungstypes - Google Patents

Verfahren zum Herstellen eines Clathrations-mittels des Werner-Komplex-Verbindungstypes

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Publication number
DE1205107B
DE1205107B DEL44945A DEL0044945A DE1205107B DE 1205107 B DE1205107 B DE 1205107B DE L44945 A DEL44945 A DE L44945A DE L0044945 A DEL0044945 A DE L0044945A DE 1205107 B DE1205107 B DE 1205107B
Authority
DE
Germany
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scn
ethylamine
radical
compounds
alkylarylamine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEL44945A
Other languages
English (en)
Inventor
Marie Joseph Ghislain D Pierre
Jacques Daniel Victor Hanotier
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Labofina SA
Original Assignee
Labofina SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Labofina SA filed Critical Labofina SA
Publication of DE1205107B publication Critical patent/DE1205107B/de
Pending legal-status Critical Current

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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. α.:
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
C07f
Deutsche KL: 12 q-1/02
1205107
L44945IVb/12q
24. Mai 1963
18. November 1965
Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von Clathrationsmitteln des Werner - Komplex - Verbindungstypes, die bei normaler Temperatur in Wasser unlöslich oder fast unlöslich sind.
Es wurde bereits vorgeschlagen, Werner-Komplex-Verbindungen dieser Art herzustellen, in denen die Aminbase ein Arylalkylamin ist, dessen Arylgruppe aus einem substituierten oder nichtsubstituierten Phenylrest besteht. Das erfindungsgemäße Verfahren zum Herstellen eines solchen Clathrationsmittels des Werner-Komplex-Verbindungstypes der allgemeinen Formel Ni(SCN)2Xn, worin η 2 oder 4 und X eine stickstoffhaltige Base bedeuten, ist dadurch gekennzeichnet, daß Ni(SCN)2 mit einem α-substituierten primären Arylalkylamin der allgemeinen Formel
H-C-NH2,
ι
R2
worin R1 ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest und R2 einen mindestens in 3-, 4- bzw. 5-Stellung dialkylsubstituierten Phenylrest bedeuten und die Hauptalkylkette ein gesättigter aliphatischer Rest ist, der keine Seitenketten an den «- und /?-Kohlenstoffatomen hat, umgesetzt wird.
Die Anzahl der Kohlenstoffatome in der Alkylgruppe R1 kann innerhalb ziemlich weiter Grenzen variieren. Dabei kann, wenn höhere Alkylgruppen vorhanden sind, unter Umständen eine sterische Wirkung eintreten, durch die die Bildung der Komplexverbindung gehemmt wird. Auch die Struktur der Komplexverbindungen und deren Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln werden von der Länge des Alkylrestes R1 beeinflußt: Wenn die Länge dieses Restes einen gewissen Wert übersteigt, dann wird die Kristallinität der Komplexverbindung geringer und die Verbindung wird leichter löslich. Für den Verwendungszweck als Clathrationsmittel müssen die erfindungsgemäß hergestellten Komplexverbindungen so ausreichend kristallin sein, daß sie sich leicht handhaben lassen, und dabei ist es wesentlich, daß diese Verbindungen nicht zu stark löslich sind in den aromatischen Substanzen, die durch Clathration getrennt werden sollen. Es hat sich für die Zwecke der Erfindung als vorteilhaft erwiesen, das Salz Ni(SCN)2 mit einem solchen α-substituierten primären Arylalkylamin der zuvor angegebenen Formel umzusetzen, dessen Hauptalkylrest nicht mehr als 7 Kohlenstoffatome, vorzugsweise nicht mehr als 4 Kohlenstoffatome enthält.
Verfahren zum Herstellen eines Clathrationsmittels des Werner-Komplex-Verbindungstypes
Anmelder:
Labofina S. A., Brüssel
Vertreter:
Dr.-Ing. E. Berkenfeld
und Dipl.-Ing. H. Berkenfeld, Patentanwälte,
Köln-Lindenthal, Universitätsstr. 31
Als Erfinder benannt:
Pierre Marie Joseph Ghislain de
Radzitzky d'Ostrowick,
Jacques Daniel Victor Hanotier, Brüssel
Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom 31. Mai 1962 (21098),
vom 18. April 1963
Aus den gleichen Gründen sollte zweckmäßig beim erfindungsgemäßen Verfahren das verwendete Alkylarylamin im Phenylrest nur solche Substituenten enthalten, die nicht mehr als 2 Kohlenstoffatome aufweisen, und möglichst sollte der Phenylrest mit zwei gleichen Alkylgruppen disubstituiert sein. Dabei ist ein Alkylarylamin vorzuziehen, dessen Phenylrest mit je einer Methylgruppe in 3- und 4-Stellung substituiert ist. Allgemein läßt sich sagen, daß bevorzugt die Substituenten in dem R2-ReSt Methyl- oder Äthylgruppen sein sollten.
Amine, die einen in 2- oder 6-Stellung alkylsubstituierten Phenylrest enthalten, eignen sich für die erfindungsgemäße Herstellung der genannten Komplexverbindungen, in denen « = 4 ist, weniger gut, was wahrscheinlich auf sterische Hindernisse zurückzuführen ist. Sofern sich solche Komplexverbindungen herstellen lassen, ist ihre Wirkung als Clathrationsmittel geringer.
Die erfindungsgemäß hergestellten Clathrationsmittel lassen sich verwenden für die selektive Extraktion aromatischer Verbindungen, die in Gegenwart anderer organischer Verbindungen selektiv clathratisierbar sind, und aus den gewonnenen Einschlußverbindungen lassen sich die clathratisierbaren Verbindungen in einfacher Weise wieder freisetzen. Insbesondere sind die erfindungsgemäß hergestellten Komplexe zur Trennung solcher aromatischen Verbinpungen einsetzbar, die entweder einen oder mehrere polare Substituenten enthalten.
509 738/404
Beispielsweise sind in der nachstehenden Aufstellung eine Anzahl von beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendbaren Aminverbindungen aufgeführt.
Bezeichnung
Siedepunkt
°C/mm
Schmelzpunkt
des Hydrochlorids
NH2
a-(3,4-Dimethylphenyl)-äthylamin H — C — CH3
CH3
NH2 a-(3,4-Dimethylphenyl)-butylamin H—C — C3H7
CHa
CH3
NH2 a-(3,4-Dimethylphenyl)-heptylamin H — C — C6H13
CH3
CHa
NH8 a-(3,5-Dimethylphenyl)-äthylamin H — C — CH3
CH8
'— CHS
NH2
!
a-(3,4,5-Trimethylphenyl)-äthylamin H — C — CH3
CH3—L J—CH3 CH3 bis IO27IO
bis 136715
bis 175715
bis 997IO
bis 123712
178 bis 179°
271 bis 272°
218 bis 220°
243 bis 244°
225 bis 226°
1,5258
1,5156
1,5081
1,5205
1,5295
(Fortsetzimg)
Bezeichnung
Siedepunkt
°C/mm
Schmelzpunkt
des
Hydrochloride
a-(3,4,5-Trimethylphenyl)-propylamin
140 bis 142°/14
251 bis 253c
1,5255
NH2
a-(3,4,5-Triäthylphenyl)-äthylamin H — C — CH3 130 bis 135°/ 5
213 bis 215°
Zersetzung
1,5201
Alle diese Amine haben einen schwachen oder gar keinen Ammoniakgerach und unterscheiden sich durch diese Eigenschaft sehr von den heterocyclischen stickstoffhaltigen Basen, die einen starken und anhaltenden widerlichen Geruch verbreiten. Außerdem haben die gemäß der Erfindung verwendeten Amine eine schwache Dampfspannung, wodurch die Entzündungsgefahr verringert wird.
Die oben beschriebenen Amine stellen ebenfalls neue chemische Verbindungen dar. Sie sind leicht durch Reduktionsaminierung der entsprechenden Ketone herzustellen, zum Beispiel durch Erhitzen mit ameisensaurem Ammonium (Leuckart-Reaktion).
Es sei darauf hingewiesen, daß bezüglich der Form des Anions (SCN) keine genaue Festlegung möglich ist; dieses kann sowohl in Form von Thiocyanat als auch in Form von Isothiocyanat vorliegen.
Die erfindungsgemäßen Komplexverbindungen sind vielseitig verwendbar. Sie können in polaren Lösungsmitteln gelöst werden, wodurch Nickel in diese Lösungen eingeführt werden kann. So können sie als Oxydations- oder Polymerisationskatalysatoren wirken.
Sie können ebenfalls in Lösungen verwendet werden, um katalytische Stoffe zu imprägnieren.
In fester Form können sie als heterogene Katalysatoren oder als Clathrationsmittel J verwendet werden.
Als Clathrationsmittel gestatten sie die Trennung von Gemischen, die nach bekannten Verfahren schwer zu trennen sind, insbesondere von isomeren aromatischen Gemischen.
Wenn sie in dieser Art verwendet werden, weisen sie unerwartete Eigenschaften auf, zum Beispiel für die Trennung von aromatischen Verbindungen mit einem oder mehreren polaren Substituenten.
Wie aus dem Nachstehenden hervorgeht, weisen diese Komplexverbindungen eine ausgezeichnete Selektivität und Trennungsfähigkeit gegenüber den aromatischen Verbindungen mit mindestens einer polaren Gruppe auf, wie Halogenatom, Nitro-, Cyan- oder Hydroxylgruppe.
Es ist schwierig, wenn nicht unmöglich, Trennungen solcher Gemische mittels der vorher beschriebenen Werner-Komplexverbindungen zu bewirken. Daher sind die erfindungsgemäßen Komplexverbindungen ein vorteilhaftes Mittel, um isomere Gemische polarer aromatischer Verbindungen zu trennen.
Zur besseren Erläuterung der Erfindung soll das nachstehende Beispiel dienen:
Beispiel
Verfahren zur Herstellung der Komplexverbindung Ni(SCN)2{a-(3,4-Dimethylphenyl)-äthylamin}4.
Eine Lösung aus 0,0250MoI «-(3,4-Dimethylphenyl)-äthylamin in 6 cm3 Heptan wird langsam und unter Rühren bei normaler Temperatur einer wässerigen Lösung hinzugefügt, die durch die Auflösung von 0,0056 Mol NiCl2 · 6 H2O und 0,0114 Mol KSCN in 6 cm3 destilliertem Wasser erhalten wurde. Nachdem 30 Minuten lang gerührt wurde, wird der sich ergebende Niederschlag durch Filtrieren abgeschieden, in einem Gemisch von 6 cm3 Heptan und 6 cm3 Wasser gewaschen und zwei Stunden lang im Vakuum bei normaler Temperatur getrocknet.
Die anderen erfindungsgemäßen Komplexverbindungen werden auf analoge Weise hergestellt.
Die Zusammensetzung der so erhaltenen vierbasischen Komplexverbindung ist in Tabelle I ange-
65 geben.
Zweibasische Komplexverbindungen erhält man durch Verwendung der Reaktionsmittel in stöchiometrischen Mengen, d. h., 2x Mol Amin, χ Mol
NiCl2-OH2O, 2jcMo1 KSCN, wobei es vorteilhaft ist, das Amin in einer etwas geringeren Menge zu verwenden. Außerdem lassen sich die zweibasischen Komplexe leichter in reiner Form erhalten, wenn eine gleiche Menge Heptan und Chloroform hinzugefügt wird zur Bildung und zum Waschen der Komplexverbindungen. Diese Komplexverbindungen werden dann 2 Stunden lang bei 100° C im Vakuum getrocknet.
Für die der allgemeinen Formel Ni(SCN)2Xj1 entsprechenden Komplexverbindungen sind die theoretischen Werte des Molverhältnisses SCN/Ni und
des Molverhältnisses X/Ni 2 und 4, wenn η = 4 ist und 2 und 2, wenn κ = 2 ist.
Bei den hier beschriebenen Komplexverbindungen wurden durch funktioneile Analyse Molverhältnisse festgestellt,, die sehr nahe an die theoretischen Werte herankommen, wodurch kein Zweifel mehr über ihre Zusammensetzung besteht.
Die Löslichkeit der neuen Komplexverbindungen in Methanol wurde bestimmt. Diese Löslichkeit kann erhöht werden, indem man dem Methanol die entsprechenden Amine hinzufügt.
Tabelle I
Komplexverbindung Farbe
Molverhältnis
X/Ni I SCN/Ni
Löslichkeit in Methanol
Ni(SCN)2 · [a-(3,4-Dimethylphenyl)-äthylamm]4
Ni(SCN)2 · [a-(3,4-Dimethylphenyl)-butylamin]4 Ni(SCN)2 · [a-(3,4-Dimethylphenyl)-heptylamin]4 Ni(SCN)2 · [Ä-(3,5-Dimethylphenyl)-äthylamin]4
Ni(SCN)2 · [«-(3,4,5-Trimethylphenyl)-äthylamin]4
Ni(SCN)2 · [«-(3,4,5-Triäthylphenyl)-äthylamin]4 Ni(SCN)2 · [a-(3,4,5-Trimethylphenyl)-propylamin]4
Ni(SCN)2 · [«-(3,4-Dimethylphenyl)-äthylamin]2
Ni(SCN)2 · [«-(S
Ni(SCN)2 · [a-(3,4-Dimethylphenyl)-heptylamin]2 blau
blaßblau
blaßblau
blaßblau
blaßblau
blau
blau
grün
blaßgrün
grün
4,34 2,00
3,96 1,97
3,98 1,97
3,96 1,99
4,25 2,01
3,96 1,96
4,02 1,94
1,92 1,95
2,07 2,04
2,09 2,02
stark löslich
löslich stark löslich
wenig löslich
sehr wenig löslich
löslich
wenig löslich
wenig löslich
sehr wenig löslich
löslich
Die neuen Komplexverbindungen sind insbesondere von technischer Bedeutung für die Trennung von Isomeren aromatischer Verbindungen mittels eines Clathrationsverfahrens. Auf diese Weise sind sie besonders wirksam für die Extraktion oder Reinigung polarer aromatischer Verbindungen.
Die folgenden Verbindungen können zum Beispiel durch ein Clathrationsverfahren mit den erfindungsgemäß hergestellten Komplexverbindungen in ihre Isomeren extrahiert oder zerlegt werden: Benzotrifluorid, Nitrobenzol, Nitrotoluole, Dichlorbenzole, Trichlorbenzole, Kresole, Benzonitril, Xylol und Methylnaphthalin.
Die vollkommene Wiedergewinnung durch Kristallisation eines Isomeren aus einem Rohgemisch wird oft eingeschränkt durch die Bildung eines Eutektikums oder durch den Niederschlag von Mischkristallen. Durch den Einschluß erfolgt sehr oft eine bessere Wiedergewinnung des Produktes über diese Konzentrationsgrenzen hinaus. Die Trennung der Isomeren des Dichlorbenzols durch Clathration mit den neuen Werner-Komplexverbmdungen wird wie folgt vorgenommen:
Um ein Dichlorbenzolgemisch (in % Mol: ο —: 33; m —: 33; ρ —: 34) durch Ni(SCN)2 · [«-(3,4-Dimethylphenyl)-äthylamin]4 zu clathratisieren, fügt man langsam und unter Umrühren bei Eisbadtemperatur eine 0,0250 Mol-Lösung a-(3,4-Dimethylphenyl)-äthylamin in 12 cm3 eines Gemisches, das 9 cm3 Dichlorbenzole und 3 cm3 Heptan enthält, einer wässerigen Lösung hinzu, die man durch die Auflösung von 0,0056 Mol NiCl2 · CH2Ound0,0114 MolKSCNin 6 cm3destilliertem Wasser erhält. Nachdem eine halbe Stunde lang umgerührt wurde, wird der dadurch entstehende Niederschlag durch Filtrieren abgeschieden, erst mit 20 cm3 Heptan und danach mit 20 cm3 Pentan gewaschen und anschließend an der Luft getrocknet.
3 g des getrockneten Niederschlags werden durch 10 cm3 20%iger Schwefelsäure zersetzt. Nach der Zersetzung wird die Schwefelsäure mit 20 cm3 destilliertem Wasser verdünnt und die eingeschlossenen Dichlorbenzole mittels 10 cm3 Cyclohexan extrahiert und durch Spektralphotometrie analysiert. So wurde herausgefunden, daß 15,7 Gewichtsprozent der erhaltenen festen Substanz aus Dichlorbenzolisomeren mit einer starken Anreicherung in dem Paraisomeren (in % Mol: ο —: 3; m —: 4; ρ —: 93) besteht. Der Rest besteht im wesentlichen aus der Komplexverbindung Ni(SCN)2 · (Amin)4.
Andere Trennungen von Gemischen aromatischer Verbindungen wurden nach demselben Verfahren durchgeführt, in dem die gleiche oder andere Komplexverbindungen gemäß der Erfindung verwendet werden.
9 10
Die Ergebnisse dieser Einschlußverfahren sind in Tabelle II zusammengefaßt;
Tabelle II
JTUiNi(SCN)2-Jr4 Molprozent der Isomeren Zusammensetzung
des eingeschlossenen
Gemisches		 Einschlußverbindung
in dem Clathrat
(Molprozent) (Gewichtsprozent)
«-(3,4-Dimethylphenyl)-äthylamin Dichlorbenzole
o:33
m:33
p:34		 3
4
93		 15,7
«-(3,5-Dimethylphenyl)-äthylamin Dichlorbenzole
o:33
m:33
p:34		 35
33
32		 7,7
a-(3,4,5-Trimethylphenyl)-äthylamin Dichlorbenzole
o:33
m:33
p:34		 39
30
31		 5,1
Nitrotoluole
o:29
m:36
p:35		 35
35
30		 10,1
Toluol: 51 23
Benzotrifluorid: 49 77 8,5
«-(3,4-Dimethylphenyl)-butylamin Dichlorbenzole
ο: 32
m:34
p:34		 36
23
41		 8,9
«-(3,4,5-Triäthylphenyl)-
äthylamin		 Dichlorbenzole
o:32
m:34
p:34		 40
28
32		 12,1
Nitrotoluole
o:32
m:35
ρ :33		 39
30
31		 11,2
Toluol: 52 43
Benzotrifluorid: 48 57 6,9
a-(3,4-Dimethylphenyl)-butylamin Trichlorbenzole
1,2,3:49
1,2,4:51		 61
39		 18,4
a-(3,4-Dimethylphenyl)-heptylamin Chlortoluole
o:33
m:32
p:35		 49
25
26		 20,3
Dichlorbenzole
o:32
m:34
p:34		 45
28
27		 26,1
«-(3,4,5-Trimethylphenyl)-
propylamin		 Nitrotoluole
o:32
m:36
p:32		 33
35
32		 7,5
Dichlorbenzole
o:31
m:34
p:35		 33
33
34		 6,8
509 738/404
11
Zu Vergleichszwecken wurde die erfindungsgemäß mit a-(3,4-Dimethylphenyl)-äthylamin hergestellte Werner-Komplexverbindung gegenüber bekannten Komplexverbindungen des gleichen Typs, die jedoch mit -v>(3-Methylphenyl)-äthylamin bzw. «-(4-Methyl-
phenyl)-äthylamin hergestellt worden waren (vergl. die französische Patentschrift Nr. 1 262 586), hinsichtlich ihrer Clathrationswirkung für die Trennung von p-Dichlorbenzol-Isomeren untersucht. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle III aufgeführt:
Tabelle III
Nr. JTmNi(SCN)2-X4 Molprozent Dichlorbenzol
(o—, m—, ρ—)
I clathratierte
Anfangsmischung | Mischung		 Kapazität*)
1
2
3		 a-(3,4-Dimethylphenyl)-äthylamin
«-(3-Methylphenyl)-äthylamin
«-(4-Methylphenyl)-äthylamin		 I
33 33 34 3 4 93
32 34 34 i 35 33 32
33 33 34 , 48 44 8		 15,7
13,0
1,0
*) Gewichtsprozent an Dichlorbenzol in dem Clathrat.
Man erkennt, daß mit der erfindungsgenjäßen Komplexverbindung mit dem Amin Nr. 1 eine ganz wesentlich bessere Selektivität erreicht werden kann als mit den mit Aminen Nr. 2 und Nr. 3 gebildeten Komplexverbindungen. In dem Versuch Nr. 2 wurde keine Selektivität festgestellt und beim Versuch Nr. 3 erfolgte praktisch überhaupt keine Clathration.
Darüber hinaus lassen sich mit den erfindungsgemäßen Komplexverbindungen insbesondere auch aromatische Verbindungen trennen, die kernsubstituiert sind mit solchen Resten, die mindestens ein stark elektroaffines Atom in einer zum Benzolkern in Konjugation stehenden Mehrfachbindung haben, wie beispielsweise die Reste — NO2, — CF3 und — CN. Dies ist an Hand von in der nachstehenden Tabelle IV veranschaulichten Versuchen dargestellt worden.
Tabelle IV
Aromatische
Verbindung
XmNi(SCN)2-Z4 Kapazität
in Gewichts in Molang
angaben1) 0,58
7,6 0,00
0,0 0,55
5,5 —
(3) —
(3) 0,77
8,2 0,00
0,0 0,00
0,0 0,79
10,1 1,10
11,2 0,59
7,5 —
Spuren •—·
Spuren
(3) 2,29
31,6 1,78
21,2 1,28
18,4 0,30
6,3 0,35
7,3
Benzotrifluorid «-(3,4,5-Trimethylphenyl)-äthylamin
«-Phenyläthylamin
Benzonitril a-(3,4,5-Trimethylphenyl)-äthylamin
«-(4-Methylphenyl)-äthylamin «-Phenyläthylamin
Nitrobenzol a-(3,4,5-Trimethylphenyl)-äthylamin
«-(4-Methylphenyl)-äthylamin oi-Phenyläthylamin
Nitrotoluol a-(3,4,5-Trimethylphenyl)-äthylamin
»-(3,4,5-Triäthylphenyl)-äthylamin «-(3,4,5-Trimethylphenyl)-propylamin «-(4-Methylphenyl)-äthylamin «-Phenyläthylamin «-Phenylpropylamin
Trichlorbenzol «-(3,4,5-Trimethylphenyl)-äthylamin
a-(3,4,5-Triäthylphenyl)-äthylamin «-(3,4-Dimethylphenyl)-butylamin a-(4-Methylphenyl)-äthylamin «-Phenyläthylamin
*) Gewichtsprozent der aromatischen Verbindungen in dem Clathrat.
2) Mole an aromatischer clathratierter Verbindung je Mol der Koftiplexverbindung Ni(SCN)2X4.
3) Irgendeine kristalline Verbindung konnte nicht erhalten werden.
Man erkennt, daß mit den erfindungsgemäß erhält- aufweist oder einen nur liehen Komplexverbindungen sehr gute Clathrations- substituierten Phenylrest wirkung erzielt wird, während bei Verwendung anderer 65 tionskapazitäten schwach Komplexverbindungen, die sich nur dadurch von den erfindungsgemäß verwendeten unterscheiden, daß die Aminverbindung einen unsubstituierten Phenylrest
durch eine Alkylgruppe aufweist, die Clathrasind oder überhaupt
keine Clathrationswirkung vorhanden ist und manchmal sogar nicht einmal ein Niederschlag sich bildet.

Claims (6)

IO Patentansprüche:
1. Verfahren zum Herstellen eines Clathrationsmittels des Werner-Komplex-Verbindungstypes der allgemeinen Formel Ni(SCN)2Zn, worin η 2 oder 4 und X eine stickstoffhaltige Base bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß Ni(SCN)2 mit einem «-substituierten primären Arylalkylamin der allgemeinen Formel
R1
H-C-NH2
worin R1 ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest und R2 einen mindestens in 3-, 4- bzw. 5-Stellung dialkylsubstituierten Phenylrest bedeuten und die Hauptalkylkette ein gesättigter aliphatischer Rest ist, der keine Seitenketten an den «- und /3-Kohlen- ao Stoffatomen hat, umgesetzt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Ni(SCN)2 mit einem solchen Alkyl-
arylamin umgesetzt wird, dessen Hauptalkylrest nicht mehr als 7 Kohlenstoffatome enthält.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Ni(SCN)2 mit einem solchen Alkylarylamin umgesetzt wird, dessen Hauptalkylrest nicht mehr als 4 Kohlenstoffatome enthält.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Ni(SCN)2 mit einem solchen Alkylarylamin umgesetzt wird, dessen Phenylgruppe Substituenten mit nicht mehr als 2 Kohlenstoffatomen aufweist.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Ni(SCN)2 mit einem solchen Alkylarylamin umgesetzt wird, dessen Phenylrest mit zwei gleichen Alkylgruppen disubstituiert ist.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Ni(SCN)2 mit einem solchen Alkylarylamin umgesetzt wird, dessen Phenylrest mit je einer Methylgruppe in 3- und 4-Stellung disubstituiert ist.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Französische Patentschrift Nr. 1 262 586.
DEL44945A 1962-05-31 1963-05-24 Verfahren zum Herstellen eines Clathrations-mittels des Werner-Komplex-Verbindungstypes Pending DE1205107B (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB21098/62A GB994026A (en) 1962-05-31 1962-05-31 Improvements in or relating to werner complexes and methods of clathration therewith

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1205107B true DE1205107B (de) 1965-11-18

Family

ID=10157188

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