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DE1203895B - Verfahren zur Herstellung von Anthrachinon-farbstoffen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Anthrachinon-farbstoffen

Info

Publication number
DE1203895B
DE1203895B DEC19339A DEC0019339A DE1203895B DE 1203895 B DE1203895 B DE 1203895B DE C19339 A DEC19339 A DE C19339A DE C0019339 A DEC0019339 A DE C0019339A DE 1203895 B DE1203895 B DE 1203895B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
oxy
phenylaminoanthraquinone
parts
sulfuric acid
dyes
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEC19339A
Other languages
English (en)
Inventor
Dr Paul Grossmann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of DE1203895B publication Critical patent/DE1203895B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B1/00Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
    • C09B1/50Amino-hydroxy-anthraquinones; Ethers and esters thereof
    • C09B1/51N-substituted amino-hydroxy anthraquinone
    • C09B1/514N-aryl derivatives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. CL:
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
C09b
Deutsche Kl.: 22 b-3/02
1 203 895
C19339IVc/22b
3. Juli 1959
28. Oktober 1965
Es wurde gefunden, daß man zu wertvollen neuen Anthrachinonfarbstoffen gelangt, wenn man von Nitrogruppen freie l-Oxy-4-arylaminoanthrachinone der Formel
OH
Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen
O NH-Aryl
worin Aryl einen gegebenenfalls substituierten Benzolrest bedeutet, mit Formaldehyd in 75- bis 9O°/oiger Schwefelsäure bei Temperaturen zwischen 10 und 400C behandelt.
Als Ausgangsstoffe für das vorliegende Verfahren kommen in Betracht insbesondere solche 1-Oxy-4-arylaminoanthrachinone, die als Arylrest einen gegebenenfalls substituierten Benzolrest enthalten. Als allfällige Substituenten kommen beispielsweise Methylgruppen oder vorteilhaft Acylaminogruppen in Betracht, also vorzugsweise Farbstoffe der Formel
OH
Anmelder:
CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz)
Vertreter:
Dr.-Ing. Dr. jur. F. Redies,
Dr. rer. nat. B. Redies, Dr. rer. nat. D. Türk
und Dipl.-Ing. Ch. Gille, Patentanwälte,
Opladen, Rennbaumstr. 27
Als Erfinder benannt:
Dr. Paul Grossmann, Binningen (Schweiz)
Beanspruchte Priorität:
Schweiz vom 4. Juli 1958
II
O NH
NHCOR2
worin R2 für ein Η-Atom oder einen Alkylrest, enthaltend höchstens 11 C-Atome, beispielsweise eine Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Oktyl-, Undecyl- oder Isopropylgruppe, steht.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens erhält man im allgemeinen schon mit 1 Mol Formaldehyd pro Mol l.-Oxy-4-arylaminoanthrachinon sehr gute Resultate. In gewissen Fällen kann jedoch die Verwendung eines Überschusses an Formaldehyd, beispielsweise 10 Mol und 1 Mol der Anthrachinonverbindung, von Vorteil sein. Der Formaldehyd kann als konzentrierte wäßrige Lösung oder in polymerer Form, beispielsweise als Paraformaldehyd, zugegeben werden. An Stelle von Formaldehyd kann man auch formaldehydabgebende Mittel, beispielsweise Hexamethylentetramin, verwenden.
Die Umsetzung wird bei 10 bis 400C, Vorzugsweise bei 10 bis 300C, in 75- bis 90°/oiger, vorzugsweise in 80- bis 85%iger Schwefelsäure durchgeführt.
Die Umsetzungsdauer hängt von der Konzentration der Schwefelsäure und der Temperatur ab.
Die Aufarbeitung erfolgt zweckmäßig durch Aus-1 gießen des Umsetzungsgemisches auf ein Wasser-Eis-Gemisch, wobei das Verfahrensprodukt ausfallt und durch Filtration abgetrennt werden kann. Zweckmäßig wird der Farbstoff mit Wasser so lange gewaschen, bis er frei von Schwefelsäure ist.
Über die Art der Umsetzung kann vorläufig noch nichts Bestimmtes ausgesagt werden, man nimmt an, daß Oxymethylgruppen ins Molekül des Ausgangsstoffes eingeführt werden. Die erhaltenen Farbstoffe zeichnen sich gegenüber den Ausgangsstoffen durch ein bedeutend besseres Ziehvermögen für Fasermateräal aus Celluloseestern, beispielsweise Celluloseacetat- oder Cellulosetriacetat, oder durch bessere Sublimierechtheit auf Polyäthylenterephthalatfasern aus. Es werden auf diesen Fasern wertvolle rotblaue bis grünblaue Färbungen erhalten.
In vielen Fällen werden mit Gemischen von verfahrensgemäß erhaltenen Farbstoffen stärkere Färbungen als mit den Einzelfarbstoffen erhalten, insbesondere mit Gemischen von Farbstoffen, die sich durch den Substituenten im Benzolrest unterscheiden.
509 719/314
Gegenüber dem gemäß Beispiel 3 der USA.-Patentschrift 2 353 108 erhältlichen l-Oxy-4-(m-oxymethylphenyl)-aminoanthrachinon zeigen die erfindungsgemäß erhältlichen Farbstoffe den Vorzug, auf Acetatseide Färbungen von besserer Abgasechtheit zu ergeben.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel 1
6 Teile Paraformaldehyd werden in 85 Teile 85%ige Schwefelsäure bei 203 eingetragen. Nach erfolgter Lösung trägt man 9 Teile l-Oxy-4-phenylamino- '5 anthrachinon ein und verrührt etwa 4 Stunden bei 20 bis 25°. Dann trägt man auf Eis aus, filtriert, wäscht neutral und vermahlt mit einem geeigneten Dispergiermittel.
Der Farbstoff färbt Polyäthylenglykolterephthalat im Gegensatz zum Ausgangsmaterial in sublimierechten rotblauen Tönen.
Beispiel 2
Man verfährt nach Beispiel 1, verwendet aber 9 Teile l-Oxy-4-(p-acetylamino)-phenylaminoanthrachinon. Der Farbstoff färbt Acetatseide in blauvioletten und Dacron in rotblauen Tönen.
Verwendet man statt l-Oxy-4-(p-acetylamino)-phenylaminoanthrachinon das l-Oxy-4-(p-formylamino)-phenylaminoanthrachinon, so erhält man auf Acetatseide ebenfalls kräftige blauviolette Färbungen.
Beispiel 3
Man verfährt nach Beispiel 1, verwendet aber 9 Teile 1 - Oxy - 4 - (ρ - butyrylamino) - phenylaminoanthrachinon. Der Farbstoff färbt Acetatseide und Polyäthylenglykolterephthalat in rotstichigblauen Tönen.
Ähnliche Farbtöne erhält man mit 1 - Oxy-4-(p-acrylylamino)- und I-Oxy-4-(p-propionylamino)-phenylaminoanthrachinon, während man mit den Caprylyl- und Laurylderivaten etwas weniger rotstichige Farbtöne erhält.
Beispiel 4 Beispiel 5
In 17 Teile Schwefelsäure 85% und 34 Teile Schwefelsäure 100% gibt man unter 20° 10 Teile einer 40%igen wäßrigen Formaldehydlösung und trägt dann 6 Teile l-Oxy^-phenylaminoanthrachinon ein. Man verrührt 4 Stunden bei 20 bis 25°, trennt ab und dispergiert den Farbstoff, wie im Beispiel 4 beschrieben. Man erhält gegenüber dem Ausgangsprodukt eine erhebliche Steigerung des Ziehvermögens auf Acetatseide.

Claims (6)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man von Nitrogruppen freie 1-Oxy-4-aryIaminoanthrachinone der Formel
40
1.2 Teile Paraformaldehyd werden in 76 Teile 80°/()ige Schwefelsäure bei 10 bis 15° eingetragen, worauf man 6 Teile l-Oxy-4-phenylaminoanthrachinon beifügt und 15 Stunden bei 10 bis 15° verrührt. Man trägt auf Eis aus, filtriert, wäscht neutral und vermahlt mit einem geeigneten Dispergiermittel. Der Farbstoff färbt Acetatseide im Gegensatz zum Ausgangsmaterial in kräftigen violetten Tönen von sehr guter Abgas- und Lichtechtheit.
Verwendet man statt l-Oxy-4-phenylaminoanthrachinon das l-Oxy-4-(m-methyl)- oder l-Oxy-4-(o,p-dimethyl)-phenylaminoanthrachinon, so erhält man ebenfalls eine starke Steigerung des Ziehvermögens f,0 und violette Färbungen auf Acetatseide.
O OH
O NH-Aryl
worin Aryl einen gegebenenfalls substituierten Benzolrest bedeutet, mit Formaldehyd in 75-bis 90%iger Schwefelsäure bei Temperaturen zwischen 10 und 400C behandelt.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man von l-Oxy-4-(4'-acylamino)-phenylaminoanthrachinonen ausgeht.
3. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man von Verbindungen der Formel
OH
O NH
NHCOR2
ausgeht, worin R2 ein Η-Atom oder einen höchstens 11 C-Atome enthaltenden Alkylrest bedeutet.
4. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man von l-Oxy-4-phenylaminoanthrachinon ausgeht.
5. Verfahren gemäß Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man 80- bis 85%ige Schwefelsäure verwendet.
6. Verfahren= gemäß Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man bei Temperaturen zwischen 10 und 300C arbeitet.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Belgische Patentschrift Nr. 552 173;
USA.-Patentschrift Nr. 2 353 108.
Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine mit Erläuterungen versehene Färbetafel ausgelegt worden.
505 7 W3U 10.65 Q Bundesdruckerei Berlin
DEC19339A 1958-07-04 1959-07-03 Verfahren zur Herstellung von Anthrachinon-farbstoffen Pending DE1203895B (de)

Applications Claiming Priority (1)

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CH6138158A CH374789A (de) 1958-07-04 1958-07-04 Verfahren zur Herstellung neuer Anthrachinonfarbstoffe

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1271856B (de) * 1963-02-21 1968-07-04 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung organischer Pigmentfarbstoffe

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE552173A (de) * 1955-10-28
US2353108A (en) * 1940-10-24 1944-07-04 Du Pont Anthraquinone dyestuffs

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GB887876A (en) 1962-01-24
FR1228645A (fr) 1960-08-31
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CH374789A (de) 1964-01-31

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