DE1200513B

DE1200513B - Process for the production of molded articles from linear polystyrene

Info

Publication number: DE1200513B
Application number: DEM35843A
Authority: DE
Inventors: Giulio Natta; Giovanni Crespi
Original assignee: Montecatini Societa Generale per lIndustria Mineraria e Chimica SpA
Current assignee: Montedison SpA
Priority date: 1956-11-08
Filing date: 1957-11-07
Publication date: 1965-09-09

Description

Verfahren zum Herstellen von Formkörpern aus linearem Polystyrol Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Herstellen von festen, zusammenhängenden Körpern aus Polystyrol, einschließlich geformter Gegenstände und Körper, aus denen geformte Gegenstände auf mechanischem Wege hergestellt werden.Process for the production of moldings from linear polystyrene Die The invention relates to a method for producing solid, coherent Polystyrene bodies, including molded articles and bodies from which shaped objects are produced by mechanical means.

In älteren Patentanmeldungen wurden bereits Verfahren zur Polymerisation von Styrol und anderen a-Olefinen zu linearen Hochpolymeren, die unterschiedliche Polymermengen mit isotaktischer Struktur enthalten und daher wenigstens teilweise kristallisierbar sind, vorgeschlagen. In diesen Patentanmeldungen wurden auch bereits Verfahren zum Abtrennen von isotaktischen Polymeren aus rohen Polymerisationsprodukten, durch Abtrennen der Teile mit ataktischer Struktur, vorgeschlagen. In older patent applications, processes for polymerization were already from styrene and other α-olefins to linear high polymers that are different Contain amounts of polymer with an isotactic structure and therefore at least partially are crystallizable, proposed. In these patent applications were also already Process for separating isotactic polymers from crude polymerization products, by separating the parts with atactic structure suggested.

Die Eigenschaften der durch Verformen oder Strangpressen von Produkten mit einem hohen Gehalt an isotaktischen Polymeren hergestellten Gegenständen hängen davon ab, ob die Polymeren eine Übergangstemperatur zweiter Ordnung haben, die unterhalb der Raumtemperatur liegt (wie bei Polypropylen oder Polybuten), oderübergangstemperaturen zweiter Ordnung haben, die über Raumtemperatur liegen (wie bei Polystyrol). The properties of deformed or extruded products Objects made with a high content of isotactic polymers hang depends on whether the polymers have a transition temperature of the second order, which is below the room temperature (as with polypropylene or polybutene), or transition temperatures second order, which are above room temperature (as with polystyrene).

Im ersten Fall haben die durch Verformen bei Temperaturen nahe dem Schmelzpunkt oder durch Strangpressen bei höheren Temperaturen hergestellten Gegenstände gute mechanische Eigenschaften einschließlich einer hohen Rückprallelastizität. Im zweiten Fall sind jedoch die mechanischen Eigenschaften bei Raumtemperatur schlecht und insbesondere die Schlagfestigkeit niedrig. Die durch thermische Behandlung erzielbaren Verbesserungen sind nur gering. In the first case, they have been deformed at temperatures close to Melting point or articles manufactured by extrusion at higher temperatures good mechanical properties including high rebound resilience. In the second case, however, the mechanical properties at room temperature are poor and particularly the impact resistance is low. The achievable by thermal treatment Improvements are only minor.

Der Hauptgrund hierfür liegt in der Tatsache, daß die isotaktischen und ataktischen Komponenten zwar in geschmolzenem Zustand oder in unterkühltem (glasigem) Zustand völlig mischbar sind, aber im festen Zustand dagegen nicht mischbar sind, da die isotaktischen Komponenten kristallisieren. Langsames Abkühlen der geschmolzenen Masse oder Tempern der glasigen unterkühlten Mischung bewirkt daher die Abtrennung einer kristallinen, nur aus isotaktischen Polymeren bestehenden Phase, während sich das ataktische Polymere in den zwischen den Kristallen des isotaktischen Polymeren liegenden Zonen konzentriert. Da die ataktischen Polymeren bei niedriger Temperatur eine glasige Masse bilden, hat die heterogene Mischung aus kristallinen und glasigen Anteilen eine Sprödigkeit, die in einigen Fällen höher als die des glasigen Polymeren allein ist. Dies ist zweifellos auf die Heterogenität des Produktes und die daraus folgende unregelmäßige Verteilung der Belastung zurückzuführen. Diese Schwierigkeit tritt nicht nur bei rohen Polymeren, sondern auch bei Polymeren mit größeren isotaktischen Anteilen auf. The main reason for this lies in the fact that the isotactic and atactic components although in a molten state or in supercooled (glassy) Are completely miscible in the state, but are immiscible in the solid state, as the isotactic components crystallize. Slow cooling of the melted Massing or tempering the glassy supercooled mixture therefore causes the separation a crystalline phase consisting only of isotactic polymers, while the atactic polymer in the between the crystals of the isotactic polymer lying zones concentrated. As the atactic polymers at low temperature Forming a glassy mass has the heterogeneous mixture of crystalline and glassy Share a brittleness that in some cases is higher than that of the glassy polymer is alone. This is undoubtedly due to the heterogeneity of the product and the result of it attributable to the following irregular distribution of the load. This difficulty occurs not only with crude polymers, but also with polymers with larger isotactic ones Shares on.

Es ist bisher nicht direkt gelungen, ou-Olefinpolymere, insbesondere Styrolpolymere, herzustellen, die keine ataktischen Bestandteile enthalten oder in denen die ataktischen Bestandteile in so geringen Mengen vorliegen, daß sie keinen ungünstigen Einfluß auf die mechanischen Eigenschaften von daraus hergestellten Gegenständen haben. Die Wirksamkeit der zur Polymerisation von monomerem Styrol verwendeten Katalysatoren ist nicht ausreichend selektiv, um im wesentlichen rein isotaktische Produkte direkt herzustellen, und die bisher angewendeten Verfahren der Lösungsmittelfraktionierung ermöglichen keine genügend vollständige Entfernung der ataktischen Fraktion aus dem rohen Polymerisationsprodukt. It has so far not been possible directly to make ou-olefin polymers, in particular Styrene polymers that do not contain atactic components or in which the atactic constituents are present in such small amounts that they are none unfavorable influence on the mechanical properties of products made therefrom Have objects. The effectiveness of the polymerization of monomeric styrene The catalyst used is not sufficiently selective to be essentially pure Manufacture of isotactic products directly, and the procedures previously used solvent fractionation do not allow sufficient complete removal the atactic fraction from the crude polymerization product.

Die Erfindung beruht nun auf der Erkenntnis, daß lineares, praktisch kein ataktisches Polystyrol enthaltendes Polystyrol aus seiner Mischung mit ataktischem Polystyrol nach dem nachstehend beschriebenen Lösungsmittelextraktionsverfahren hergestellt werden kann und daß feste, zusammenhängende, aus dem linearen Polystyrol hergestellte Körper leicht in den kristallinen Zustand übergeführt werden können, in dem sie bei solchen Temperaturen verarbeitet werden können, bei denen der kristalline Zustand im wesentlichen erhalten bleibt, aber trotzdem Gegenstände mit wesentlich besseren Eigenschaften erhalten werden, als die bisher aus Polystyrol hergestellten Gegenstände haben. The invention is based on the knowledge that linear, practical Polystyrene containing no atactic polystyrene from its blend with atactic Polystyrene by the solvent extraction process described below can be made and that solid, coherent, from the linear polystyrene manufactured bodies can easily be converted into the crystalline state, in which they can be processed at such temperatures as the crystalline Condition is essentially preserved, but objects nonetheless with much better properties can be obtained than those made from polystyrene so far have manufactured items.

Gemäß der Erfindung werden feste zusammenhängende Körper in Form des gewünschten Gegenstandes oder in Form von Vorformlingen oder anderen Materialien, aus denen die gewünschten Gegenstände mechanisch hergestellt werden können, aus linearem Polystyrol hergestellt, das im wesentlichen kein ataktisches Polystyrol enthält und das in kristallinem Zustand vorliegt. According to the invention, solid coherent bodies are in shape of the desired object or in the form of preforms or other materials, from which the desired objects can be made mechanically linear polystyrene, which is essentially no atactic polystyrene and which is in a crystalline state.

Derartige Körper können eine Vikat-Erweichungstemperatur von wenigstens 148"C bei einer Belastung von 5 kg, eine Rockwell-Härte (M-Maßstab) von wenigstens 95, eine Izod-Rückprallelastizität von wenigstens 10 kg/cm2 haben, und sie verformen sich in keiner Weise beim Erhitzen auf Temperaturen zwischen 100 und 1300C. Such bodies can have a Vikat softening temperature of at least 148 "C at a load of 5 kg, a Rockwell hardness (M scale) of at least 95, have an Izod rebound resilience of at least 10 kg / cm2, and they deform in no way when heated to temperatures between 100 and 1300C.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Herstellen von Formkörpern aus linearem Polystyrol, das keine ataktischen Polymeren enthält, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man lineares Polystyrol auf Temperaturen über seinen Schmelzpunkt erhitzt, einen zusammenhängenden Vorformling bildet, diesen bei Temperaturen zwischen 160 und 190"C zur Überführung des Polystyrols in den kristallinen Zustand 1 bis 3 Stunden tempert und anschließend bei Temperaturen zwischen 160 und 225"C mechanisch weiterbearbeitet. The invention relates to a method for producing molded bodies made of linear polystyrene that does not contain atactic polymers, which is characterized is that linear polystyrene is heated to temperatures above its melting point, forms a coherent preform, this at temperatures between 160 and 190 "C to convert the polystyrene to the crystalline state for 1 to 3 hours annealed and then mechanically processed further at temperatures between 160 and 225 "C.

Gemäß einem Merkmal der Erfindung wird im wesentlichen isotaktisches Polystyrol aus einer Mischung von isotaktischem Polystyrol mit nicht isotaktischem Polystyrol durch Extraktion bei Temperaturen unter dem Schmelzpunkt des isotaktischen Polystyrols mit einem Lösungsmittel für das nicht isotaktische Polystyrol hergestellt. Geeignete Lösungsmittel sind Ketone, z. B. aliphatische oder cycloaliphatische Ketone, oder gesättigte Kohlenwasserstoffe, und die Extraktion wird bei Temperaturen durchgeführt, die über dem atmosphärischen Siedepunkt von Methyläthylketonen und unter 1800 C liegen. In accordance with one feature of the invention, it becomes essentially isotactic Polystyrene made from a mixture of isotactic polystyrene with non-isotactic Polystyrene by extraction at temperatures below the melting point of isotactic Polystyrene made with a solvent for the non-isotactic polystyrene. Suitable solvents are ketones, e.g. B. aliphatic or cycloaliphatic ketones, or saturated hydrocarbons, and the extraction is carried out at temperatures those above the atmospheric boiling point of methyl ethyl ketones and below 1800 C. lie.

Gegebenenfalls können auch aliphatische oder cycloaliphatische Ester als Lösungsmittel verwendet werden. If appropriate, aliphatic or cycloaliphatic esters can also be used can be used as a solvent.

Die Verwendung von Aceton oder Methyläthylketon bei der Lösungsmittelextraktion von rohen Polymerisationsprodukten von a-Olefinen wurde bereits vorgeschlagen. Sie wurden jedoch nur bei Temperaturen angewendet, die nicht höher als die Siedetemperaturen bei Atmosphärendruck sind. Selbst wenn die so erhaltenen polymeren Styrolfraktionen vorwiegend aus isotaktischen Bestandteilen bestehen, haben sie keine sehr hohe Kristallinität (zwischen 40 und 45 01o), obwohl sie keine völlig ataktischen Moleküle enthalten. Diese Fraktionen bestehen nicht ausschließlich aus isotaktischen Molekülen, sondern enthalten einen Anteil Blockpolymere, d. h. Polymere, deren Moleküle abwechselnd aus Blöcken (sogenannten Kettenteilen) isotaktischer Struktur und aus Blöcken nicht isotaktischer Struktur bestehen. The use of acetone or methyl ethyl ketone in solvent extraction of crude polymerization products of α-olefins has already been proposed. she however, were only used at temperatures not higher than the boiling temperatures are at atmospheric pressure. Even if the polymeric styrene fractions thus obtained consist mainly of isotactic components, they do not have a very high crystallinity (between 40 and 45 01o), although they do not contain completely atactic molecules. These fractions do not consist exclusively of isotactic molecules, but rather contain a proportion of block polymers, i. H. Polymers whose molecules alternate from blocks (so-called chain parts) of an isotactic structure and from blocks not isotactic structure.

Bei Verwendung von isotaktisches Polystyrol nicht aufquellenden Lösungsmitteln bei Temperaturen über dem atmosphärischen Siedepunkt von Methyläthylketon, z. B. von 100 bis 180"C, ist es dagegen möglich, den größten Teil der Blockpolymerfraktionen zu extrahieren. Im Vergleich zu Produkten, die Blockpolymerfraktionen enthalten, haben die so erhaltenen Produkte eine höhere Kristallinität und höhere Dichte, verbesserte mechanische und thermische Eigenschaften und einen engeren Schmelzbereich. When using isotactic polystyrene non-swelling solvents at temperatures above the atmospheric boiling point of methyl ethyl ketone, e.g. B. from 100 to 180 "C, on the other hand, it is possible to use most of the block polymer fractions to extract. Compared to products that contain block polymer fractions, the products obtained in this way have a higher crystallinity and higher density, improved mechanical and thermal properties and a narrower melting range.

Zur Entfernung von Blockpolymeren und von ataktischem Polystyrol muß bei höheren Temperaturen gearbeitet werden, als wenn nur ataktisches Polystyrol entfernt werden soll. Bei Verwendung von Methyläthylketon zur Entfernung von Blockpolymeren wird bei einem Druck von mehreren Atmosphären gearbeitet, um das Lösungsmittel flüssig zu halten. Das Lösungsmittel muß bei Temperaturen verwendet werden, die ausreichend tief unter dem Schmelzpunkt des isotaktischenPolymeren liegen, dabei Temperaturen nahe dem Schmelzpunkt der Kristalle die selektive Wirksamkeit des Lösungsmittels zu verschwinden neigt und dann die isotaktischen Polymeren gelöst werden. Schwache Lösungsmittel können dagegen bei Temperaturen verwendet werden, die nicht weit vom Schmelzpunkt der Blockpolymerisate liegen. For removing block polymers and atactic polystyrene must be worked at higher temperatures than if only atactic polystyrene should be removed. When using methyl ethyl ketone to remove block polymers works at a pressure of several atmospheres to make the solvent liquid to keep. The solvent must be used at temperatures that are sufficient are well below the melting point of the isotactic polymer, with temperatures close to the melting point of the crystals, the selective effectiveness of the solvent tends to disappear and then the isotactic polymers are dissolved. Weakness Solvents, on the other hand, can be used at temperatures not far from Melting point of the block polymers lie.

Wenn die so gereinigten Polymeren üblichen Formgebungsverfahren bei Temperaturen über dem Schmelzpunkt und anschließendem schnellem Abkühlen unterworfen werden, haben die Formkörper keine zufriedenstellenden mechanischen Eigenschaften. When the polymers purified in this way are subjected to conventional molding processes Subject to temperatures above the melting point followed by rapid cooling the moldings do not have satisfactory mechanical properties.

Dies ist darauf zurückzuführen, daß die Polymeren eine immer niedrige Kristallisationsgeschwindigkeit haben, die sich bei steigendem Molekulargewicht verringert. Daher enthalten selbst Gegenstände aus rein isotaktischen kristallisierbaren Polymeren in der Praxis erhebliche Mengen amorpher Bestandteile, die die mechanischen Eigenschaften der Produkte ungünstig beeinflussen. Durch Tempern der Gegenstände wird die Kristallinität erhöht, diese Erhöhung ist aber immer von einer Änderung der Dichte begleitet, die Verformungen und Verzerrungen verursachen kann, und außerdem erfordert das Tempern sehr lange Zeit, vor allem bei hohem Molekulargewicht.This is due to the fact that the polymers always have a low Crystallization rate, which increases with increasing molecular weight decreased. Therefore, even articles from purely isotactic contain crystallizable In practice, polymers contain considerable amounts of amorphous components, which the mechanical Adversely affect the properties of the products. By tempering the objects the crystallinity is increased, but this increase is always subject to change accompanied by density, which can cause deformations and distortions, and also annealing requires a very long time, especially at high molecular weights.

Diese Schwierigkeit wird gemäß der Erfindung dadurch vermieden, daß an Stelle von gereinigtem Polymerpulver zur direkten Herstellung der fertigen Gegenstände zuerst ein Körper hergestellt wird, in dem das Polystyrol in kristallinem Zustand vorliegt, und anschließend daraus durch mechanische Verarbeitung, beispielsweise durch Pressen, Ziehen oder Prägen, der gewünschte Gegenstand hergestellt wird. This difficulty is avoided according to the invention in that instead of purified polymer powder for the direct manufacture of the finished objects First a body is made in which the polystyrene is in a crystalline state is present, and then from it by mechanical processing, for example the desired object is produced by pressing, drawing or embossing.

Wenn beispielsweise Polystyrol mit einem Molekulargewicht von 600000, das von dem während des Polymerisationsverfahrens gebildeten nicht kristallisierbaren Polymeren freigemacht ist, nach üblichen Verfahren zu Vorformlingen verformt oder stranggepreßt wird, werden amorphe oder nur leicht kristalline Produkte erhalten. Bei längerem Tempern zwischen 160 und 180"C kristallisiert das Material solcher Vorformlinge. Die so mit Polystyrol in kristallinem Zustand angereicherten, getemperten Vorformlinge eignen sich zur Verwendung bei der Herstellung von Gegenständen nach ähnlichen Verfahren, wie sie üblicherweise zum Pressen von Gegenständen aus Metallfolien angewendet werden, wenn bei Temperaturen über der vollständigen Schmelztemperatur der Kristalle (etwa 230°C), beispielsweise bei Temperaturen zwischen 160 und 225"C, gearbeitet wird. For example, if polystyrene with a molecular weight of 600,000, that of the non-crystallizable one formed during the polymerization process Polymers is liberated, shaped or shaped into preforms by conventional methods is extruded, amorphous or only slightly crystalline products are obtained. With prolonged tempering between 160 and 180 "C, the material crystallizes Preforms. The tempered, enriched in this way with polystyrene in a crystalline state Preforms are suitable for use in the manufacture of articles methods similar to those commonly used for pressing objects from metal foils be applied when at temperatures above the full melting temperature of the crystals (about 230 ° C), for example at temperatures between 160 and 225 "C, is being worked on.

Die so erhaltenen Gegenstände haben eine hohe Härte, sehr guten Oberflächenglanz und eine geringe Sprödigkeit und lassen sich beispielsweise mit Erfolg als Ersatz für Gegenstände aus keramischem Material verwenden, wobei die Vorteile mit Bezug auf die physikalischen Eigenschaften des Produktes offensichtlich sind, einschließlich der Tatsache, daß ihre Dichte geringer ist als die von keramischem Material. The objects obtained in this way have a high hardness and very good surface gloss and a low brittleness and can be successfully substituted for example use for articles made of ceramic material, with the advantages related on the physical properties of the product obvious are, including the fact that their density is lower than that of ceramic Material.

In der nachstehenden Tabelle sind einige Werte für die Eigenschaften von von ataktischen Teilen befreitem Polystyrol in kristallinem und amorphem Zustand aufgeführt und mit den Eigenschaften von gewöhnlichem, durch Radikalpolymerisation hergestelltem Polystyrol verglichen. Von Von ataktischen Teilen freies Polystyrol Durch Radikal- polymerisation getempert gelöscht hergestelltes (kristallin) (amorph) Polystyrol Vicat-Erweichungspunkt (5 kg Belastung), °C ...... 148 bis 150 115 bis 120 90 bis 95 Rockwell-Härte (M-Skala) ........................ 97 bis 98 87 bis 88 70 bis 80 Izod-Rückprallelastizität, kg/cm/cma ............. 10 15 11 Noch bessere Eigenschaften erhält man bei Polymeren, die zur Entfernung oder Verringerung des Gehalts an Blockpolymerisaten gereinigt wurden.The table below shows some values for the properties of atactic polystyrene in the crystalline and amorphous state and compared with the properties of ordinary polystyrene produced by radical polymerization. Polystyrene free from atactic parts by radical polymerization annealed annealed manufactured (crystalline) (amorphous) polystyrene Vicat softening point (5 kg load), ° C ...... 148 to 150 115 to 120 90 to 95 Rockwell hardness (M scale) ........................ 97 to 98 87 to 88 70 to 80 Izod rebound resilience, kg / cm / cma ............. 10 15 11 Even better properties are obtained with polymers that have been purified to remove or reduce the content of block polymers.

Wenn das verwendete Polystyrol zusätzlich zu dem isotaktischen Material wesentliche Mengen an ataktischen Produkten enthält, so sind seine Eigenschaften im allgemeinen minderwertig. So hat beispielsweise Polystyrol mit einem Gehalt von 400/o ataktischen Molekülen nach 2stündigem Tempern bei 160°C zur Kristallisierung seiner isotaktischen Bestandteile folgende Eigenschaften: Vikat-Erweichungspunkt (bei einer Belastung von 5 kg) ......... 120 bis 125°C Rockwell-Härte (M-Maßstab) . . . nicht feststellbar, da die Probe bricht Izod-Rückprallelastizität ........ 5 kg/cm/cm2 Mit Bezug auf die meisten bekannten synthetischen Harzmaterialien hat völlig isotaktisches Polystyrol den Vorteil größerer Härte neben sehr guter dimensionaler Stabilität, selbst bei Siedetemperatur von Wasser und darüber. Daraus hergestellte Gegenstände haben den Vorteil, daß sie mit Dampf bei Temperaturen von 120 bis 130°C und selbst höheren Temperaturen von 150°C sterilisiert werden können und so die Sterilisationszeit erheblich verringert wird. When the polystyrene used in addition to the isotactic material contains substantial amounts of atactic products, so are its properties generally inferior. For example, polystyrene has a content of 400 / o atactic molecules after tempering for 2 hours at 160 ° C for crystallization its isotactic components have the following properties: Vikat softening point (with a load of 5 kg) ......... 120 to 125 ° C Rockwell hardness (M scale) . . . not detectable because the sample breaks Izod rebound resilience ........ Has 5 kg / cm / cm2 with respect to most known synthetic resin materials fully isotactic polystyrene has the advantage of greater hardness in addition to very good dimensional Stability even at the boiling point of water and above. Made from it Objects have the advantage that they can be steamed at temperatures of 120 to 130 ° C and even higher temperatures of 150 ° C can be sterilized and so the Sterilization time is significantly reduced.

Die Erfindung wird in den nachstehenden Beispielen erläutert: Beispiel 1 Pulverförmiges, lineares Polystyrol wird durch erschöpfende Extraktion mit Metyhläthylketon bei normaler Siedetemperatur von seinen ataktischen Bestandteilen befreit. Der Extraktionsrückstand mit einem Molekulargewicht von 6000 wird in einer Presse mit senkrechter Platte bei 260°C und einem Druck von 30/cm2 zu Scheiben mit einem Durchmesser von 100 mm und einer Dicke von etwa 1 mm verformt. Diese Scheiben werden 2 bis 3 Stunden in einem Luftumwälzungsofen bei 160 bis 170°C gehalten. Während des Temperns verformen sich die Scheiben hauptsächlich infolge der durch die Kristallisation des Polymeren verursachte Schrumpfung. The invention is illustrated in the following examples: Example 1 Powdery, linear polystyrene is obtained by exhaustive extraction with methyl ethyl ketone freed from its atactic constituents at normal boiling temperature. The extraction residue 6000 molecular weight is placed in a vertical platen press at 260 ° C and a pressure of 30 / cm2 to disks with a diameter of 100 mm and deformed to a thickness of about 1 mm. These slices will be in for 2 to 3 hours kept at 160-170 ° C in an air-circulating oven. Deform during tempering the disks are mainly due to the crystallization of the polymer caused shrinkage.

Nach dem Tempern werden die Scheiben als Rohlinge zur Herstellung von Formkörpern in Pressen bei einer Temperatur von 190 bis 200°C und bei Drücken unter 10 kg/cm2 verarbeitet. Derart hergestellte 10 cm lange Streifen zeigen beim Eintauchen in siedendes Wasser für etwa 90 Minuten und anschließendem Abkühlen keine dimensionalen Veränderungen oder höchstens Veränderungen von nur wenigen Zehntelmillimetern. After tempering, the discs are used as blanks for production of molded bodies in presses at a temperature of 190 to 200 ° C and at pressures processed under 10 kg / cm2. 10 cm long strips produced in this way show the Immersion in boiling water for about 90 minutes and then not cooling down dimensional changes or at most changes of only a few tenths of a millimeter.

Beispiel 2 0,5mm dicke Schichten werden durch Verformen in einer Plattenpresse bei 260°C aus nach dem Verfahren des Beispiels 1 extrahiertem Polystyrol hergestellt. Die Plättchen werden im Ofen bei 160 bis 170°C getempert, um das Polymere zu kristallisieren, und anschließend bei Temperaturen von 180 bis 190°C mit einem Ziehstempel zu Bechern verformt. Bei 1stündigem Tauchen dieser Becher in kochendes Wasser erfolgt keine merkliche Verformung oder Größenveränderung. Example 2 0.5mm thick layers are formed by deforming in a Platen press at 260 ° C from polystyrene extracted by the method of Example 1 manufactured. The platelets are tempered in an oven at 160 to 170 ° C to form the polymer to crystallize, and then at temperatures of 180 to 190 ° C with a Drawing punch deformed into cups. When immersing this mug in boiling water for 1 hour There is no noticeable deformation or size change in water.

Beispiel 3 Kristalline Polystyrolfolien werden nach dem Verfahren des Beispiels 1 3 Stunden bei 170°C getempert. Example 3 Crystalline polystyrene sheets are made according to the procedure of Example 1 annealed at 170 ° C. for 3 hours.

Aus diesen Folien werden im Vakuum bei 195 bis 210°C Formkörper, wie Schalen und Becher, hergestellt. Diese Gegenstände haben einen hohen Glanz und eine Oberflächenhärte von mehr als 95°C Rockwell (M-Skala).These films are molded in a vacuum at 195 to 210 ° C, such as Bowls and mugs, made. These items have high gloss and a Surface hardness greater than 95 ° C Rockwell (M scale).

Diese Gegenstände zeigen nach dem Erhitzen im Ofen für lange Zeit bei Temperaturen von 1000 C und darüber keine merkliche Verformung. Beispielsweise wurde ein so hergestellter Becher etwa 30 Minuten bei 110 bis 115°C in einer wäßrigen Claciumchloridlösung gehalten. Nach dem Abkühlen war keine wesentliche Änderung von Form und Größe festzustellen. These items show after heating in the oven for a long time no noticeable deformation at temperatures of 1000 C and above. For example was a beaker produced in this way for about 30 minutes at 110 to 115 ° C in an aqueous Calcium chloride solution held. There was no significant change after cooling of shape and size.

Beispiel 4 Polystyrolpulver mit einer Kristallinität von 35 bis 400/o wird durch wiederholte Extraktion mit Methylisopropylketon bei 100°C gereinigt. Example 4 Polystyrene powder with a crystallinity of 35 to 400 / o is purified by repeated extraction with methyl isopropyl ketone at 100 ° C.

Der Extraktionsrückstand wird in eine Spritzpresse eingeführt, aus der Formkörper, wie Kacheln, Schalen und Becher, bei Temperaturen von nicht mehr als 310°C hergestellt werden. Nach dem Abkühlen sind diese Gegenstände praktisch amorph. The extraction residue is introduced into a transfer press the molded body, such as tiles, bowls and cups, at temperatures of no more than 310 ° C. After cooling down, these items come in handy amorphous.

Durch Tempern bei Temperaturen von 160 bis 180°C kristallisieren sie, erleiden aber erhebliche Verformungen und Deformationen. Wenn solche Gegenstände nach dem Tempern und nach vollständiger Kristallisierung in aus mehreren Teilen zusammengefügten Formen bei Temperaturen von 180 bis 200°C erneut verformt werden, erhält man Formkörper mit erheblichem Glanz und einer Härte von mehr als 95°C Rockwell (M-Skala). Diese fertigen Gegenstände zeigen bei wiederholtem Erhitzen auf Siedetemperatur von Wasser keine merkliche dauernde Verformung. Crystallize by tempering at temperatures of 160 to 180 ° C they, however, suffer considerable deformations and deformations. When such items after tempering and after complete crystallization in several parts joined molds are reshaped at temperatures of 180 to 200 ° C, moldings are obtained with a considerable gloss and a hardness of more than 95 ° C. Rockwell (M scale). These finished articles show boiling point upon repeated heating no noticeable permanent deformation from water.

Claims

Claims: 1. A method for producing moldings from linear polystyrene that does not contain atactic polymers e t that linear polystyrene is heated to temperatures above its melting point, forms a coherent preform, this at temperatures between 160 and 190 "C to convert the polystyrene into the crystalline state 1 to 3 hours annealed and then mechanically processed further at temperatures between 160 and 225 "C.

2. The method according to claim 1, characterized in that the linear Polystyrene is essentially pure isotactic polystyrene.

Considered publications: "The macromolecular chemistry", Vol. XVI / 1955, pp. 213 to 237.