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DE1298976B - Verfahren zur Umesterung von Triglyceriden mit Polyaethylenglykolen - Google Patents

Verfahren zur Umesterung von Triglyceriden mit Polyaethylenglykolen

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DE1298976B
DE1298976B DEA33488A DE1298976DA DE1298976B DE 1298976 B DE1298976 B DE 1298976B DE A33488 A DEA33488 A DE A33488A DE 1298976D A DE1298976D A DE 1298976DA DE 1298976 B DE1298976 B DE 1298976B
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water
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polyethylene glycol
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MAHLER EMILE
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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Umesterung von Triglyceriden mit Polyäthylenglykolen bei erhöhter Temperatur, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Umesterung bei 205 bis 225° C mit einem Molverhältnis Triglycerid zu Polyäthylenglykol = 2:1 durchführt.
In neuerer Zeit haben Polyäthylenglykol-Fettsäureester als Emulgatoren und Netzmittel weite Verbreitung gefunden. Zu ihrer Gewinnung sind verschiedene Verfahren bekannt.
Beispielsweise kann man diese Produkte durch Veresterung von Fettsäuren mit Polyäthylenglykol in Gegenwart von sauren Katalysatoren herstellen. Es ist auch möglich, die Ester durch Umsetzen von Fettsäuren mit Äthylenoxyd unter Verwendung von meistens alkalischen Katalysatoren herzustellen.
Nach einem weiteren Verfahren können Polyäthylenglykol-Fettsäureester durch Alkoholyse von Fettsäure-Glyceriden mit Polyäthylenglykol bei 200° C bereitet werden.
Obwohl die bekannten Mono- und Diester von Fettsäuren mit Polyäthylenglykolen mit verschiedenen Molekulargewichten für viele Zwecke geeignete Emulgatoren bzw. Netz- oder Reinigungsmittel darstellen, sind sie jedoch insbesondere für die Herstellung pharmazeutischer Zubereitungen und in der
f5
25 Lebensmittelindustrie nicht in jeder Hinsicht zufriedenstellend.
Ihre chemische Verwandtschaft mit Fetten und ölen ist, wie es insbesondere durch ihre mangelnde Mischbarkeit mit diesen Stoffklassen und Kohlenwasserstoffen zum Ausdruck kommt, nur beschränkt, so daß ihr Vermögen, die genannten Stoffe in der wäßrigen Phase zu dispergieren, nicht immer den vorgeschriebenen Anforderungen genügt.
So ist das in der USA.-Patentschrift 2 681 274 beschriebene Polyäthylenglykol-distearat in Wasser ohne weiteres löslich. Ferner ist die genannte Verbindung in jedem Verhältnis mit Alkohol mischbar. Dagegen liegt keine Mischbarkeit mit Kohlenwasserstoffen vor.
Es wurde nun gefunden, daß man dadurch oberflächenaktive, in jedem Verhältnis mit Kohlenwasserstoffen und Triglyceriden mischbare Stoffe, die zur Bildung von Öl-in-Wasser-Emulsionen imstande sind, erhalten kann, daß man die Umesterung der Triglyceride bei 205 bis 225° C mit einem Molverhältnis Triglycerid zu Polyäthylenglykol = 2:1 durchführt.
Als Veresterungskatalysator werden zweckmäßigerweise, bezogen auf das Gewicht des Fettes, 0,05 bis 0,2% Kalk, Soda oder Phosphorsäure eingesetzt.
Die dabei ablaufenden Reaktionen können durch die folgenden Gleichungen dargestellt werden: CH2 — OOCR CH2 — OOCR
CH — OOCR + HO — CH2 — (CH2 — O — CH2)„ — CH2 — OH
CH2 — OOCR
(Triglycerid)
(Polyglykol) CH — OOCR
CH2 — OH
(Diglycerid)
+ R — COO — CH2 — (CH2 — Monoester CH2),,-CH2OH
CH2 — OOCR
2 CH — OOCR + HO — CH2 — (CH2
CH2 — OOCR
Ο —CH2),, —CH2OH
+ R — COO — CH2
(CH2-O-CH2)11-CH2
Diester
CH2 — OOCR
> 2 CH — OOCR
CH2 — OH
OOCR
Die nach den Gleichungen (1) und (2) erhaltenen Ester verleihen der Reaktionsmischung oberflächenaktive und Löslichkeitseigenschaften, und zwar entweder durch die Äthergruppe der Polyoxyäthylenkette
-CH2-O-CH2 + H-OH O-CH2
CH,
0ΗΘ
oder durch die endständige Hydroxylgruppe
R — COO — CH2 — (CH2 O — CH2)„ — CH2 — OH
Die endständige Hydroxylgruppe umgibt sich mit
einer Lyosphäre, die mit wäßrigen sauren oder alkalischen Medien verträglich ist. Diese verleiht den
erfindungsgemäß hergestellten Gemischen eine
gewisse Dispersionsfähigkeit in Wasser sowie fettlösende und emulgierende Eigenschaften.
Die Umesterung wird unter Rühren bei 205 bis
225° C und Normaldruck in inerter Atmosphäre in
einem Reaktionsgefäß aus rostfreiem Stahl zur Vermeidung der Bildung gefärbter Metallseifen ausgeführt. Der Arbeitsvorgang dauert etwa 2 Stunden.
Man erhält am Ende der Reaktion ein Gemisch
aus nicht umgesetztem Triglycerid, Mono- und Diglyceriden sowie Mono- und Diestern des Polyäthylenglykols, in dem während der Reaktion keine
Verschiebung der Doppelbindungen der als Aus-
gangsprodukte eingesetzten ungesättigten Verbindungen erfolgt ist.
Das Gemisch zeigt folgende bemerkenswerte Eigenschaften:
Es ist in allen Verhältnissen — und zwar gleichermaßen mit Kohlenwasserstoffen, insbesondere Kerosin, Vaselinöl und Paraffinöl, wie auch mit natürlichen Triglyceriden, insbesondere pflanzlichen ölen — mischbar und bildet mit ihnen klare Lösungen.
Das Reaktionsgemisch kann — sowohl in reiner wie in gelöster Form — mit Wasser feine Emulsionen des öl-in-Wasser-Typs bilden. Die Emulsionen sind opak und nicht durchscheinend und bleiben im Laufe der Zeit relativ stabil, während man mit den meisten der bekannten, in Kerosin löslichen oberflächenaktiven Stoffe nur sehr grobe und durchscheinende Emulsionen des öl-in-Wasser-Typs erhalten kann.
Das Gemisch ist praktisch neutral; die Säurezahl liegt nicht über 2, und eine Dispersion von 10% der Mischung in Wasser hat einen pH-Wert von 6,7 bis 7,3.
4. Die Mischung besitzt antioxydierende Wirkung und läßt sich daher z. B. zur Konservierung von Mono- oder Polyäthylentriglyceriden verwenden, da sie die Bildung von Peroxyden verhindert.
5. Die Mischung zeigt keinerlei Anzeigen von Toxizität, weder in Form »primärer Reizung« der Schleimhäute noch hämolytischen Charakters.
Es hat sich herausgestellt, daß das erfindungsgemäß gewählte Molverhältnis Triglycerid zu Polyäthylenglykol von 2:1 entscheidend für die überraschenden Eigenschaften der bei der teilweisen Umesterung erhaltenen Produkte verantwortlich ist.
Zu Vergleichszwecken wurde ein Nußöltriglycerid mit Polyäthylenglykol 300 im Molverhältnis 1 :2 (A), 1 :1 (B), 2:1 (C) umgesetzt.
Das Gemisch C, bei dessen Herstellung das Molverhältnis 2: 1 betrug, entspricht den nach den erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Produkten.
Das Löslichkeitsverhalten der einzelnen Produkte wurde miteinander verglichen. Die Ergebnisse dieser Untersuchung sind in der Tabelle 1 aufgeführt:
Tabelle 1
Löslichkeit der erhaltenen Produkte
Produkte
Lösungsmittel A (1:2) B(l:l) C (2:1)
Wasser unstabile gelbe unstabile weiße feine weiße opake
Emulsion Emulsion Emulsion von
höherer Stabilität
Alkohol (96%) in der Kälte in jedem in der Kälte in jedem in der Kälte 1 Teil mit
Verhältnis mischbar Verhältnis mischbar 1 Teil Alkohol kalt
mischbar
Olivenöl bei 17° C 1 Teil in bei 17° C 1 Teil in bei 17° C in jedem
4 Teilen öl mischbar 1 Teil öl mischbar Verhältnis mischbar
Leichtes Vaselinöl unlöslich in jedem Verhältnis in jedem Verhältnis
mischbar mischbar
Kerosin unlöslich in jedem Verhältnis in jedem Verhältnis
mischbar mischbar
Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß die erfindungs- Weiterhin sind die erfindungsgemäß hergestellten
gemäß hergestellten Produkte C im Gegensatz zu Produkte C in der Kälte mit Alkohol nur teilweise
den Produkten A und B mit Wasser feine weiße mischbar, mischen sich dagegen mit ölen, Fetten
Emulsionen mit guter Stabilität bilden können. 50 und Kohlenwasserstoffen in jedem Verhältnis.
Um Aufschluß über das Verhalten verschiedener bekannter Polyäthylenglykol-Fettsäureester gegenüber Alkohol, Kerosin und Wasser zu erhalten, wurden weitere Versuche angestellt, deren Ergebnisse in der Tabelle 2 dargestellt sind.
Tabelle
Alkohol (96%) Kerosin Wasser
Äthylenglykol-mono-oleat mischbar mischbar Wasser-in-öl-Emulsion
Diäthylenglykol-mono-oleat mischbar mischbar Wasser-in-öl-Emulsion
Propylenglykol-mono-oleat mischbar mischbar Wasser-in-öl-Emulsion
Triäthylenglykol-mono-oleat mischbar teilweise Wasser-in-öl-Emulsion
löslich
Glycerin-mono-oleat mischbar nahezu Wasser-in-öl-Emulsion
unlöslich
5 6
Fortsetzung
Alkohol (96%) Kerosin Wasser
Polyäthylenglykol-(M 300)-mono-oleat mischbar unlöslich Öl-in-Wasser-Emulsion
Polyäthylenglykol-(M 300)-di-mono-oleat... mischbar teilweise Öl-in-Wasser-Emulsion
löslich
Polväthvlenelvkol-iM 300)-di-oleat mischbar mischbar Öl-in-Wasser-Emulsion
*"M »O/IM ["\ Ί I'
miscnDai 		Lcll VVClbC fll-in—W/Ei og>°t*_P mn Jcinn
V^I III VV CtooCl-IZilXiULMlHi
löslich
fv,,c/*l"i r\o t* ICliWClaC ■ΠΙ-ΐη-λΑ/η ccpr-T^ mn lcinn
KJl 111 VV Ctoobl -JUilllLllolUIi
löslich
Polyäthylenglykol-(M 500)-mono-oleat mischbar teilweise Öl-in-Wasser-Emulsion
löslich
PolyäthyIenglykol-(M 600)-mono-oleat mischbar nur sehr Öl-in-Wasser-Emulsion
wenig
löslich
PoIyäthylenglykol-(M 600)-di-oleat mischbar teilweise Öl-in-Wasser-Emulsion
löslich
PolyäthylengiykoI-(M 1540)-mono-oleat mischbar unlöslich löslich
Polyäthylenglykol-(M 1540)-di-oleat mischbar unlöslich löslich
Sorbit- Polyoxyäthylen-mono-oleat mischbar unlöslich löslich
mischbar unlöslich Wasser-in-öl-Emulsion
Die in Tabelle 2 dargestellten Versuchsergebnisse lassen erkennen, daß die herkömmlichen Polyäthylenglykol-Fettsäureester zwar Emulsionen vom Typ öl-in-Wasser bilden können, daß ihre Mischbarkeit mit Kohlenwasserstoffen und ölen aber nur begrenzt ist.
Die in der USA.-Patentschrift 2 680 274 beschriebenen Polyäthylenglykol-di-stearate ähneln naturgemäß in ihrem Verhalten demjenigen der Polyäthylenglykol-di-oleate, d. h., sie sind mit Alkohol und Wasser mischbar. Aus diesem Grunde unterscheiden sie sich gleichfalls von den erfindungsgemäß .hergestellten Produkten.
Der Vergleich der erfindungsgemäß hergestellten Produkte C mit Produkten, die mit einem anderen Molverhältnis Triglycerid zu Poiyäthylenglykol hergestellt wurden bzw. mit herkömmlichen Polyäthylenglykol-Fettsäureestern, zeigt, daß durch das gewählte Molverhältnis Produkte erhalten werden können, die sich in jeder Hinsicht von den bekannten Verbindungen dieser Art unterscheiden. Die erfindungsgemäß hergestellten Produkte sind einmal den reinen Triglyceriden und zum anderen den reinen Estern verwandt.
Ferner hat sich herausgestellt, daß das Molverhältnis Triglycerid zu Poiyäthylenglykol auch das biologische Verhalten der gebildeten Produkte beeinflußt. Während die Ausgangstriglyceride als solche nicht hämolytisch wirken, ist bei einem Molverhältnis von 1:2 und 1 :1 eine gewisse hämolytische Aktivität festzustellen. Dagegen sind die Produkte, die nach der Erfindung unter Anwendung eines Molverhältnisses von 2:1 erhalten werden, von derartigen Eigenschaften vollkommen frei.
Die erfindungsgemäß hergestellten Produkte behalten somit einen Teil der Triglycerid-Eigenschaften bei, da sie mit natürlichen oder künstlich hergestellten Triglyceriden vollständig mischbar sind. Sie bringen jedoch auch neue Eigenschaften mit sich, wovon insbesondere die Dispergierbarkeit in Wasser, welche die Triglyceride nicht besitzen, hervorzuheben ist. Sie sind wie viele Polyglykol-Fettsäureester in Wasser an sich unlöslich, jedoch darin dispergierbar.
Auf Grund dieser Eigenschaften sind die erfindungsgemäß hergestellten Produkte für Lebensmittelzubereitungen und für pharmazeutische Zwecke als besonders geeignet anzusehen, da sie die Fähigkeit besitzen, Kohlenwasserstoffe, Fette und öle in der wäßrigen Phase besonders gut zur Verteilung zu bringen.
ι Das erfindungsgemäße Verfahren kann mit zahlreichen natürlichen Triglyceriden durchgeführt werden. Dabei werden Produkte erhalten, deren Herstellung reproduzierbar ist und die sich deutlich, je nach den verwendeten Ausgangsglyceriden, voneinander unterscheiden. Das Verfahren kann innerhalb gewisser Grenzen durch Variation des verwendeten Polyglykols modifiziert werden. Im Gegensatz zu den handelsüblichen Polyäthylenglykolestern enthalten, wie chromatografische Untersuchungen zeigen, die erfindungsgemäß hergestellten Produkte kein freies Poiyäthylenglykol mehr.
Im folgenden soll das erfindungsgemäße Verfahren an Hand einiger Beispiele näher erläutert werden:
Beispiel 1
Ausgangsprodukt ist helles Leinöl. 1750 g (2 Mol) dieses Öls wurden mit 300 g Poiyäthylenglykol 300 (1 Mol) in einem Reaktionsgefäß aus rostfreiem Stahl unter Zusatz von 1,5 g Soda miteinander vermischt. Nach dem Abfallen der Reaktionstemperatur auf 70 bis 90"C wurde unter heftigem Rühren 0,09 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht, 95%ige Phosphorsäure zugegeben. Nach weiterem Rühren über einen Zeitraum von 20 Minuten wurde das Gemisch unter Stickstoff abfiltriert.
1
Das erhaltene Gemisch wies folgende Eigenschaften
auf: ■
Säurezahl 1,6
Jodzahl 123
Verseifungszahl 128
Peroxydzahl unter 10
Die Peroxydzahl wurde nach der LE-A-Methode (Union Internationale de Chemie Pure et Appliquee) ϊ0 bestimmt.
Das erhaltene Gemisch war mit natürlichem Leinöl in allen Verhältnissen mischbar. Das Gemisch kan i als Zusatzstoff zu Leinöl bei der Herstellung von Gießkernen verwendet werden. Auf diese Weise gelingt es, die Beständigkeit gegen ein Schwinden der Gießkerne zu erhöhen.
Eine weitere Anwendungsmöglichkeit besteht darin, das erhaltene Produkt natürlichem Leinöl zuzusetzen. So erhalten gemahlene Weißfarbstoffe, die mit einer Mischung aus 85% natürlichem Leinöl und 15% des erfindungsgemäß hergestellten Produkts vorbereitet waren, die Eigenschaft, im Augenblick der Farbherstellung mit allen üblichen Lösungsmitteln (Leinöl, Mineralöl) und auch mit Wasser, und zwar mit diesem in Mengen von 20 bis 30% seines Gewichts, verdünnt werden zu können. Die Emulsion bildet sich leicht, wobei eine matte Farbe erhalten werden kann, die mit Hilfe der üblichen Geräte auf alle feuchten oder trockenen Oberflächen aufgetragen werden kann.
Ferner verzögert das erfindungsgemäß erhaltene Produkt die Oxydation von gewöhnlichem Leinöl, wodurch geschmeidigere Firnisse erhalten werden können. Schließlich kann man das erfindungsgemäß erhaltene Produkt Lösungsmitteln für glycerinphthalsaure Farben (Kerosin) zusetzen, um die Affinität der Farben zu den anzustreichenden Oberflächen zu erhöhen.
Beispiel 2
Nach der Arbeitsweise des Beispiels 1 wurde unter Einsatz der gleichen molaren Mengen Polyäthylenglykol 300 mit Erdnußöl umgesetzt.
Das erhaltene Gemisch wies folgende Eigenschaften auf:
Säurezahl 1,2
Verseifungszahl 165
Jodzahl 70
Hydroxylzahl 58
Als 10%ige Lösung in Erdnußöl bildet sie ein stabilisierendes und in Wasser dispergierendes Mittel für folgende Zwecke:
1. In der Lebensmittelindustrie, um bei der Herstellung von Biskuit, Zwieback und Keks die Fette und öle, die zum Einhüllen des Mehlteigs dienen, in Wasser dispersionsfähig zu machen. Außerdem gewährleistet sie ein besseres Aufgehen des Teiges und eine feinere Luftverteilung in Teigen für Keks, Brot, Zwieback usw.
2. In' Insektiziden Präparaten, um die Dispersion der Chlorderivate oder der Insektizide in. den Anfeuchtungsbädern zu verbessern und die benetzende Wirkung insbesondere zum Schutz
976
des Rindviehs gegen Insekten aus der Gattung d 'T Hypoderma bovis zu erhöhen.
Anwendungsformen
A. In Wasser dispersionsfähiger Derris-Extrakt:
Chloroform-Extrakt von Derris
El! optica 8 g
Acci Uii 8 g
Chloroform 8 g
Erfindungsgemäß behandeltes
Erdnußöl , 8 g
Polyäthylenglykol-400-dilaurat 8 g
Wasser auffüllen bis auf 11
B. In Wasser dispersionsfähiger Pyrethrum-Extrakt:
Pyrethrum-Extrakt IOg
Erfindungsgemäß behandeltes
Erdnußöl 48 g
Polyäthylenglykol-400-dilaurat IOg
Wasser auffüllen bis auf 11
Wenn die so erhaltenen, Insektiziden Emulsionen auf die dicke Haut der Rinder aufgebracht werden, benetzen sie im Verlauf der Behandlung gegen Insekten aus der Gattung der Hypoderma bovis Haare und Fall, ohne irgendeine Reizwirkung auszulösen, und diffundieren rasch auf dem Weg über Haar und Haarbalg und erreichen so die Larve, die sich unter der Haut befindet.
3. Textilien: Um die Steifungszusätze in Wasser zu dispergieren und die Emulsion zu brechen, damit sie durch Erhöhung der Temperatur auf über 60° C ausgeschieden werden kann.
4. Schmierung: Für die Emulsion von Kühlölen in der Metallurgie. Diese öle sind weder giftig noch üben sie Reizwirkungen oder hypoallergische Wirkungen aus.
Beispiel 3
Nach der Arbeitsweise des Beispiels 1 wurde ein Gemisch aus 85,3 Gewichtsprozent Aprikosenöl und 14,7 Gewichtsprozent Polyäthylenglykol 300 umgesetzt. Als Katalysator wurde 0,07% Soda eingesetzt.
Das erhaltene Produkt wies die folgenden Eigenschaften auf:
Säurezahl 1,4
Verseifungszahl 160/165
Jodzahl 75/85
PeroxydzahI (nach Methode LE-A,
in der Hitze) unter 35
Viskosität (in Englergrad bei 19°C) 11,9
Die Mischung läßt sich verwenden:
1. In der Kosmetikherstellung: Als nichtionogener Emulgator bei der Herstellung von Schönheitsmilch für Zwecke des Reinigens und Abschminkens. Die Präparate sind beständig und üben keine Reizwirkung aus.
2. In der Pharmazie: Als ölgrundlage oder Netzmittel in pharmazeutischen Präparaten auf ölgrundlage, um den Kontakt zwischen Träger oder Grundstoff mit den menschlichen Schleimhäuten zu verstärken.
909 528/300
1 298 S76
Anwendungsformen
1. Pharmazeutisches Nasenöl:
Eukalyptusöl 5 g
Erfindungsgemäß behandeltes
Kernöl IOg
Olivenöl 86 g
100 g
IO
Dank der hydrophilen Eigenschaften des erfindungsgemäß erhaltenen Kernöls bildet sich ein ausgezeichneter Kontakt zwischen diesem öligen Präparat und der menschlichen Schleimhaut und Lymphe. Die so gebildeten öltröpfchen hindern nicht die Flimmerbewegung der Schleimhauthaare, während diese durch die einfachen Öllösungen völlig unterbunden wird.
2. In Wasser dispersionsfähiges Vitaminöl:
Haifisch-Lebertran (100 000 i. E./g) 30 g
Dorsch-Lebertran 30 g
Erfindungsgemäß behandeltes
Leinöl 40 g
100 g
Diese ölige Vitaminlösung weist gegenüber ähnlichen Präparaten zwei wesentliche Vorteile auf: Der erste besteht darin, daß das öl ohne Schwierigkeit in Getränken, Speisen usw. dispergiert, während die gängigen ölpräparate an den Wänden des Behälters haftenbleiben. Der zweite Vorteil betrifft die Stabilisierung des Vitamins A durch das erfindungsgemäß behandelte Kernöl, das antioxydierend wirkt.
Beispiel 4
Nach der Arbeitsweise des Beispiels 1 wurde in den dort angegebenen Molverhältnissen Olivenöl mit Polyäthylenglykol 300 umgesetzt.
.Das erhaltene Gemisch wies folgende Eigenschaften auf:
40
Säurezahl ., 0,6
Verseifungszahl 168
Peroxydzahl (nach Methode LE-A, in der Hitze) unter 10
Es kann verwendet werden:
1. In der Kosmetikherstellung als nichtionogener Emulgator zur Herstellung von Schönheitsmilch mit Nährwirkung.
2. In der Pharmazie: Als Netzmittel für pharmazeutische ölgrundlagen und als Dispersionsmittel und Antioxydans in Präparaten von Lösungen fettlöslicher Vitamine.
Anwendungsformen
In Wasser dispersionsfähiges Olivenöl:
Olivenöl 90 g
Erfindungsgemäß behandeltes
Olivenöl 10 g
45
50
55
10
25 durch den Kranken viel einfacher gestaltet. Andererseits übt die Gegenwart des erfindungsgemäß behandelten Olivenöls eine günstige Wirkung auf die Konservierung des Olivenöls aus und kann außerdem ein günstiges Element für das Auflösen eines in das Präparat einzubringenden Medikamentes darstellen.
Beispiel 5
Ausgangsprodukt ist hydriertes Palmöl mit einem Schmelzpunkt von etwa 39° C
Nach der Arbeitsweise des Beispiels 1 wurde nach dem dort angegebenen Molverhältnis hydriertes Palmöl mit Polyäthylenglykol 300 umgesetzt.
Das erhaltene Produkt wies die folgenden Eigenschaften auf:
Säurezahl 0,4
Jodzahl 3
Verseifungszahl 195
Schmelzpunkt 35° C
Es kann verwendet werden:
1. In der Kosmetikherstellung: Erfindungsgemäß behandeltes Palmöl kann als nichtionogener Emulgator betrachtet werden und in die Herstellung von Cremes und Schönheitsmilch Einlaß finden:
Erfindungsgemäß behandeltes
Palmöl 5 g
Polyäthylenglykolstearat 300 .. 5 g
Vaselinöl 2 g
Wasser 88 g
Fungizid nach Belieben
Parfumöl-Komposition nach Belieben
Die so erhaltene, nichtionogene, flüssige Emulsion bleibt im Laufe der Zeit beständig; sie kann als nichtionogene Reinigungsmilch verwendet werden oder zur Stabilisierung einer Milch aus pflanzlichen ölen (Mandel, Avocado) dienen.
2. In der Pharmazie: Das erfindungsgemäß behandelte Palmöl kann zur Herstellung von wasserfreien oder emulgierten Bindemitteln von Suppositorien, von in Wasser dispersionsfähigen Tabletten usw. eingesetzt werden.
Anwendungsform Bindemittel für Pomade:
Erfindungsgemäß behandeltes, hydriertes Palmöl
Hydriertes Palmöl vom
Schmelzpunkt 38/40° C
18, 82
100 g
IOOi
Das so erhaltene Gemisch emulgiert ausgezeichnet in kaltem Wasser, wodurch sich ihre Aufnahme Nach genügendem Vermählen ist die erhaltene Mischung homogen und plastisch. In wasserfreiem Zustand dient sie als Bindemittel für Antibiotika, die sich in ihr ausgezeichnet halten, sowie als Pulver und öl- und Wasserlösungen jeder Art für medizinische Zwecke. Dieses in Wasser dispersionsfähige Bindemittel kann Wasser in Mengen von 10 bis 30% seines Gewichts aufnehmen, wobei es immer seinen pastenartigen Zustand beibehält. Es genügt, das Wasser unter Mahlen einzuarbeiten.

Claims (2)

Dieses nichtionogene Bindemittel übt keine Reizwirkung aus und besitzt ein gutes Hautdurchdringungsvermögen. Anwendungsform Bindemittel für Suppositorien: Erfindungsgemäß behandeltes, hydriertes Palmöl 50 g Hydriertes Palmöl (36/37° C) in irgendeiner anderen Suppositorienmasse (Kakaobutter) 50 g IOOg Die so erhaltene Masse läßt sich unter den Bedingungen, wie sie bei der Suppositorienherstellung üblich sind, sehr gut vergießen und aus der Form nehmen. Die Masse kann als Grundmasse zum raschen Einarbeiten zahlreicher wasser- und fettlöslicher Verbindungen verwendet werden. Antibiotika bleiben in ihr ausgezeichnet konserviert. Die Diffusion medizinisch wirksamer Bestandteile vollzieht sich rasch dank des hydrophilen Charakters dieser Masse. 3. In der Papiermanufaktur: Man kann Papier oder Watte mit Hilfe des erfindungsgemäß behandelten, hydrierten Palmöls bestreichen, entweder, um das Papier mit einer hydrophilen Fettschicht (Zellulosewatte) zu bedecken oder um das Papier mit einer in Wasser dispersionsfähigen Fettschicht zu bedecken, in der sich in gelöstem Zustand ein Antiseptikum (Chlorderivat) oder irgendeine andere Verbindung, die in Fetten ganz besonders gut löslich und beständig ist, befindet. Diese Fettschicht kann auf das Papier durch ίο Kalandrieren oder Pulverisieren und anschließende Trocknung einer Emulsion eines in Wasser dispersionsfähigen Fettes, wie es aus hydriertem Palmöl durch die erfindungsgemäße Behandlung gewonnen wird, haftfest aufgebracht werden. Patentansprüche:
1. Verfahren zur Umesterung von Triglyceriden mit Polyäthylenglykolen bei erhöhter Temperatur, dadurch gekennzeichnet, daß die Umesterung bei 205 bis 225° C mit einem Molverhältnis Triglycerid zu Polyäthylenglykol = 2:1 durchgeführt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umesterung in Gegenwart von 0,05 bis 0,2% Kalk, Soda oder Phosphorsäure, bezogen auf das Gesamtgewicht der Reaktionspartner, durchgeführt wird.
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Families Citing this family (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3297605A (en) * 1961-01-10 1967-01-10 Textron Inc Water dispersible condensation products of a drying oil glyceride ester and a polyethylene glycol
DE1467816C3 (de) * 1963-04-13 1982-05-27 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Rückfettende kosmetische und medizinische Zubereitungen
US3624208A (en) * 1967-01-20 1971-11-30 Wyandotte Chemicals Corp Floating bath oil composition
FI65914C (fi) * 1978-03-07 1984-08-10 Sandoz Ag Foerfarande foer framstaellning av farmaceutiska kompositionerinnehaollande cyklosporin a
FR2542008B1 (fr) * 1983-03-02 1986-07-18 Gattefosse Ets Sa Derive hydrophile de cire d'abeille naturelle, procede de preparation, cremes obtenues a partir de ce derive
FR2555449B1 (fr) * 1983-11-25 1986-11-14 Applipharm Ctre Rech Applic P Composition a base de pyrethroides pour le traitement local des parasitoses cutanees
US5639724A (en) * 1984-07-24 1997-06-17 Sandoz Ltd. Cyclosporin galenic forms
GB8524421D0 (en) * 1985-10-03 1985-11-06 Boots Co Plc Therapeutic agents
FR2628632B1 (fr) * 1988-03-18 1992-04-03 Gattefosse Ets Sa Microemulsions a usage cosmetique ou pharmaceutique
DE3818293C2 (de) * 1988-05-30 1997-05-07 Solvay Werke Gmbh Verfahren zur Herstellung von nichtionogenen Tensiden, deren Verwendung sowie Zubereitungen unter Verwendung derselben
KR0148748B1 (ko) * 1988-09-16 1998-08-17 장 크라메르, 한스 루돌프 하우스 사이클로스포린을 함유하는 약학조성물
US6007840A (en) * 1988-09-16 1999-12-28 Novartis Ag Pharmaceutical compositions comprising cyclosporins
US7081445B2 (en) * 1989-02-20 2006-07-25 Novartis Ag Cyclosporin galenic forms
US5540931A (en) * 1989-03-03 1996-07-30 Charles W. Hewitt Methods for inducing site-specific immunosuppression and compositions of site specific immunosuppressants
US4996193A (en) * 1989-03-03 1991-02-26 The Regents Of The University Of California Combined topical and systemic method of administration of cyclosporine
GB9113872D0 (en) * 1991-06-27 1991-08-14 Sandoz Ag Improvements in or relating to organic compounds
US6262022B1 (en) 1992-06-25 2001-07-17 Novartis Ag Pharmaceutical compositions containing cyclosporin as the active agent
US5571533A (en) * 1992-02-07 1996-11-05 Recordati, S.A., Chemical And Pharmaceutical Company Controlled-release mucoadhesive pharmaceutical composition for the oral administration of furosemide
DK0642332T3 (da) 1992-05-13 1997-06-16 Sandoz Ltd Ophthalmiske præparater indeholdende cyclosporin
EP1142568A1 (de) 1992-09-25 2001-10-10 Novartis AG Pharmazeutische Zusammensetzungen mit Cyclosporine
US5720973A (en) * 1993-02-18 1998-02-24 Knoll Aktiengesellschaft Preparation of colloidal aqueous solutions of active substances of low solubility and a lipid therefor
US20020099067A1 (en) * 1993-07-08 2002-07-25 Ulrich Posanski Pharmaceutical compositions for sparingly soluble therapeutic agents
US5559110A (en) * 1994-03-09 1996-09-24 The Dupont Merck Pharmaceutical Company Pharmaceutical formulations of cyclic urea type compounds
AUPM652494A0 (en) * 1994-06-28 1994-07-21 Visy Board Properties Pty. Ltd. Coating for paperboard
US5635159A (en) * 1994-08-26 1997-06-03 Abbott Laboratories Aerosol drug formulations containing polyglycolyzed glycerides
ES2133679T3 (es) * 1994-10-21 1999-09-16 Arco Chem Tech Procedimiento para la preparacion de glicerina propoxilada esterificada con acidos grasos.
MY129435A (en) 1994-10-26 2007-04-30 Novartis Ag Pharmaceutical microemulsion preconcentrates
EE03425B1 (et) 1994-11-03 2001-06-15 Arzneimittelwerk Dresden Gmbh Lihtsa koostise ja kõrge biosaadavusega tsüklosporiini preparaadid suu kaudu manustamiseks ja nende valmistamismeetod
DE19544507B4 (de) 1995-11-29 2007-11-15 Novartis Ag Cyclosporin enthaltende Präparate
FR2752850A1 (fr) * 1996-08-27 1998-03-06 Inst Francais Du Petrole Compositions d'additifs ameliorant le pouvoir lubrifiant des carburants et carburants les contenant
NZ336900A (en) * 1997-01-30 2001-06-29 Novartis Ag Hard gelatine capsules containing pharmaceutical compositions comprising cyclosporin A and being substantially free of any oil
US6187747B1 (en) 1997-09-08 2001-02-13 Panacea Biotech Limited Pharmaceutical composition comprising cyclosporin
US6008191A (en) * 1997-09-08 1999-12-28 Panacea Biotec Limited Pharmaceutical compositions containing cyclosporin
IN188719B (de) * 1997-09-08 2002-11-02 Panacea Biotec Ltd
US6346511B1 (en) 1997-09-08 2002-02-12 Panacea Biotec Limited Pharmaceutical composition comprising cyclosporin
US20030216303A1 (en) * 1998-03-06 2003-11-20 Michael Ambuhl Emulsion preconcentrates containing cyclosporin or a macrolide
US7732404B2 (en) 1999-12-30 2010-06-08 Dexcel Ltd Pro-nanodispersion for the delivery of cyclosporin
GB0008785D0 (en) 2000-04-10 2000-05-31 Novartis Ag Organic compounds
US20040033938A1 (en) * 2000-09-12 2004-02-19 Britten Nancy J. Cyclooxygenase-2 inhibitor and antibacterial agent combination for intramammary treatment of mastitis
ITMI20012139A1 (it) 2001-10-16 2003-04-16 B & T S R L Emulsionante naturale per cosmetici
US20080153894A1 (en) * 2002-12-19 2008-06-26 Pharmacia Corporation Cyclooxygenase-2 inhibitor and antibacterial agent combination for intramammary treatment of mastitis
DE102004038980A1 (de) * 2004-08-10 2006-02-23 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Antibeschlagmittel für Kunststoffe
GB0504950D0 (en) 2005-03-10 2005-04-20 Novartis Ag Organic compositions
US9994585B2 (en) * 2007-12-31 2018-06-12 Aphios Corporation Transplantation therapies
US8796217B2 (en) * 2008-01-25 2014-08-05 HallStar Italia S.r.l. Use of transesterified olive oil in the cosmetic field
US20110224121A1 (en) * 2008-10-07 2011-09-15 Varineau Pierre T Nonionic surfactant blends using seed oils
WO2010073278A1 (en) * 2008-12-24 2010-07-01 B & T S.R.L. Use of olive-oil-derived compounds as surfactants
JO3337B1 (ar) 2010-12-13 2019-03-13 Debiopharm Sa تركيبات صيدلية تشمل أليسبوريفير
AU2017334547A1 (en) 2016-09-29 2019-04-18 Jrx Biotechnology, Inc. Methods and compositions for modifying plant growth and reducing water consumption by plants
WO2019191471A1 (en) 2018-03-28 2019-10-03 Jrx Biotechnology, Inc. Agricultural compositions
GR1010545B (el) * 2019-02-13 2023-09-25 Προκοπιος Παναγιωτη Μαγιατης Μεθοδος παραλαβης σεκοϊριδοειδων τυπου ελαιοκανθαλης και παραγωγης των αντιστοιχων φαρμακευτικων παρασκευασματων

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2401966A (en) * 1942-09-14 1946-06-11 Standard Oil Dev Co Process and agent for breaking petroleum emulsions
US2634278A (en) * 1949-07-16 1953-04-07 Eastman Kodak Co Process for substantially complete conversion of fatty material to partial ester

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
None *

Also Published As

Publication number Publication date
US3288824A (en) 1966-11-29
FR1274354A (fr) 1961-10-27
DE1298976C2 (de) 1976-02-05
GB847517A (en) 1960-09-07

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