DE1298261B

DE1298261B - Celluloseestermischungen

Info

Publication number: DE1298261B
Application number: DEE26441A
Authority: DE
Inventors: Ritchie Kim Ann Arbor; Addleburg John William
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1963-02-25
Filing date: 1964-02-20
Publication date: 1969-06-26
Also published as: GB996254A; US3305378A

Description

sichtlich ihrer Färb- und Molekulargewichtsstabilität, 5 pentylphosphit kann bei einer Vakuumdestillation

zu wünschen übrig. zwischen 110 und 140°C/l,6 mm Hg aufgefangen

Gegenstand der Erfindung sind Mischungen aus werden.

Celluloseestern von Fettsäuren mit 2 bis 4 Kohlen- Zur Herstellung von p-tert.-Butylphenylneopentyl-

stoffatomen und gegebenenfalls an sich bekannten phosphit wird das bei der Umesterung gebildete

Plastifizierungs-, Stabilisierungs- und Farbzusätzen, io p-tert.-Butylphenol aus dem Reaktionsgemisch ab-

die durch einen zusätzlichen Gehalt an einem Neo- getrennt und das Produkt isoliert,

pentylphosphit der allgemeinen Formel Jede der der obigen Formel entsprechenden

Verbindungen ist für die Stabilisierung von Cellu-

/CH₂ — Ox ' loseestern geeignet, d. h. verleiht diesen eine aus-

_ru y _r„ \p _{n p} 15 gezeichnete Färb- und Molekulargewichtsstabilität.

<-n₃ t_ L.H.3 γ υ κ _{Ganz beson}d_ers eignen sich die Stabilisatoren

^CH₂ — Cr der Erfindung für die Stabilisierung von Cellulose-

acetobutyraten und Celluloseacetopropionaten. Doch

worin R einen Alkylrest mit 6 bis 12 Kohlenstoff- können allgemein Celluloseester von Fettsäuren atomen, einen Phenyl- oder Alkylphenylrest be- 20 mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen durch Zusatz eines deutet, gekennzeichnet sind. Neopentylphosphitesters stabilisiert werden.

Es hat sich gezeigt, daß beispielsweise Cellulose- Besteht in der für das Neopentylphosphit an-

estermischungen, die wenigstens 0,01 Teil des ge- gegebenen Strukturformel R aus einem Alkylphenylkennzeichneten Neopentylphosphits pro 100 Teile rest, so kann der Alkylrest des Alkylphenylrestes Celluloseester enthalten, eine bedeutend verbesserte 25 6 bis 12 Kohlenstoffatome aufweisen. Farbbeständigkeit beim Erwärmen aufweisen. Obwohl diese Neopentylphosphite den Celluloseestern Beispiel 1 erfindungsgemäß in verschiedensten Konzentrationen

zugesetzt werden können, haben sich Konzentrationen Für die Herstellung von Mischungen oder Form-

von 0,01 bis 0,5 Teile Neopentylphosphit pro 30 massen aus Celluloseestern wurden diesen nach 100 Teile Celluloseester als vorteilhaft erwiesen, um den üblichen Schmelzverfahren Stabilisatoren eindie Celluloseester in optimaler Weise vor Verfärbungen und Molekulargewichtsabbau zu schützen.

Bei der Herstellung von Celluloseestermischungen
oder Formmassen, welche für Spritzgußzwecke 35
usw., für die Herstellung von Textilien od. dgl.
verwendet werden sollen, wo der Celluloseester
einer erhöhten Temperatur ausgesetzt ist, kann es
erwünscht sein, das Neopentylphosphit gemeinsam
mit anderen stabilisierenden Verbindungen zu ver- 40 der Verfärbung oder die Farbzahl der Mischung wenden. bestimmt wurde. Je höher die Farbzahl ist, um so

Die gemäß der Erfindung als Stabilisatoren ver- stärker ist die Verfärbung, wendeten Neopentylphosphite können in bekannter
Weise leicht durch Umestern von Triphenylphosphit
oder eines Trialkylphenylphosphits mit Neopentyl- 45
glykol hergestellt werden.

ρ - Methylphenylneopentylphosphit beispielsweise
kann auf folgende Weise erhalten werden: 20,8 g
(0,1 Mol) Neopentylglykol werden mit 70,5 g (0,2MoI)
Trikresylphosphit in einem Rundkolben vermischt. 5° teile auf Walzen hergestellt wurde. Die Mischungen Dann werden 0,1 g feinverteiltes Natriummetall wurden mit Celluloseacetobutyrat als Celluloseester bei Raumtemperatur zu der Mischung zugegeben mit und ohne Neopentylphosphitzusatz hergestellt und die Masse auf einem Wasserbad ungefähr und nach dem beschriebenen Verfahren untersucht. 2 Stunden unter gelegentlichem Rühren erwärmt. Das benutzte Celluloseacetobutyrat bestand aus Anschließend wird der Kolbeninhalt im Vakuum 55 einem 38% Butyryl enthaltenden, für Formzwecke destilliert, wobei das gewünschte p-Methylphenyl- üblichen Typ. Die Zusammensetzung der hergeneopentylphosphit bei einer Temperatur von 120 stellten Mischungen und die erhaltenen Prüfergebbis 140 ⁰C/1,7 mm Hg übergeht. nisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:

verleibt und die erhaltenen Mischungen wie folgt auf ihre Färb- und Molekulargewichtsstabilität hin untersucht.

1. Bestimmung der beim Erwärmen auftretenden Farbe

Die Mischung wurde in einem Reagenzglas 1 Stunde lang auf 205⁰C erhitzt, worauf der Grad

2. Bestimmung der Walzfarbe

Diese Prüfung wurde unter Verwendung eines Gardner-Farbdifferenzmessers auf gepreßten Platten durchgeführt, die aus einer Mischung erhalten wurden, die durch Mischen der einzelnen Bestand-

	Tabelle I	Teile	Teile	Teile
Versuchsmuster		100 5 0,037 1,0	100 5 0,037 1,0	100 5 0,037 1,0
Celluloseacetatbutvrat
Dibutylsebacat
Strontiumnaohthenat
Epoxydiertes Sojabohnenöl

Fortsetzung

Versuchsmuster

Teile

Neopentylphenylphosphit

Neopentyldecylphosphit

Walzfarbe

Farbzahl des 1 Stunde bei 205⁰C im Reagenzglas erhitzten Musters

B e i s ρ i e 1 2

Celluloseacetopropionat mit einem Propionylgehalt von ungefähr 48% wurde auf heißen Walzen mit Neopentylphenylphosphit und verschiedenen anderen Zusätzen vermischt. Die Farbstabilität der erhaltenen Mischungen wurde in der beschriebenen Weise untersucht. Aus den erhaltenen Ergebnissen ergibt sich, daß die Farbstabilität der Celluloseester durch Zusatz des Phosphitstabilisators wesentlich verbessert wird.

0,1

ohne

10,6

ohne

11,0

10+

Tabelle	Versuchsmuster	II	Teile	Teile
Celluloseacetatpropionat ... Dibutylsebacat Strontiumnaphthenat Epoxydiertes Sojabohnenöl Neopentylphenylphosphit .. Walzfarbe Farbzahl des 1 Stunde bei 205⁰C im Reagenzglas er hitzten Musters	100 12,5 0,025 1,0 ohne 11,2 10+	100 12,5 0,025 1,0 0,1 10,8 5

ohne

0,1

10,5

5 +

erhaltenen Mischung wurde wiederum die Farbstabilität untersucht. Es wurden folgende Ergebnisse erhalten:

Tabelle III

Formmasse	Teile	Teile
Celluloseacetatpropionat ... Neopentylphenylphosphit .. Walzfarbe Farbzahl der 1 Stunde bei 205⁰C im Reagenzglas er hitzten Formmasse	100 ohne 12,9 25	100 0,13 11,4 10

30

35

Beispiel 3

Celluloseacetopropionat mit einem Propionylgehalt von ungefähr 48% wurde auf heißen Walzen mit Neopentylphenylphosphit vermischt. Von der

Claims

Patentanspruch:

Mischungen aus Celluloseestern von Fettsäuren mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls an sich bekannten Plastifizierungs-, Stabilisierungs- und Farbzusätzen, gekennzeichnet durch einen zusätzlichen Gehalt an einem Neopentylphosphit der allgemeinen Formel

/CH₂ O\

CH, — C — CH,

P —O —R

worin R einen Alkylrest mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen Phenyl- oder einen Alkylphenylrest bedeutet.