DE1297985B

DE1297985B - Use of a direct recording photographic material for light development

Info

Publication number: DE1297985B
Application number: DE1962M0051963
Authority: DE
Inventors: Scott Troy A
Original assignee: Honeywell Inc
Current assignee: Honeywell Inc
Priority date: 1961-03-02
Filing date: 1962-02-28
Publication date: 1969-06-19
Also published as: SE327626B; GB1018552A

Description

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Die Erfindung bezieht sich auf die Anwendung . aufzeichnungen mit Hilfe hochintensiver Lichtquellen eines direkt aufzeichnenden Materials für die Licht- sehr aktinischer Strahlung, insbesondere für oszilloentwicklung von Kurzzeitaufzeichnungen mit HiKe graphische Aufzeichnungen, enthaltend eine Emulhochintensiver Lichtquellen sehr aktinischer Strah- sionsschicht aus Silberhalogenid, zwei Blei(II)-halolung. Die Bezeichnung »direkt aufzeichnend« be- 5 genide und ein organisches Kolloid, vorzugsweise deutet, daß zur Herstellung eines sichtbaren Bildes Gelatine, die dadurch gekennzeichnet ist, daß eine lediglich eine entsprechende Belichtung erforderlich Emulsion verwendet wird, die als Silberhalogenid ist. Der Fall einer Erstbelichtung mit einer Strahlung Silberbromid mit höchstens 1 Gewichtsprozent Silberhoher Intensität zwecks Bereitung eines latenten jodid und als Blei(II)-halogenide Bleijodid und Blei-Bildes und nachfolgender Belichtung mit einer Strah- io bromid enthält, wobei auf 100 Gewichtsteile Silberlung geringerer Intensität zwecks Umwandlung dieses bromid bzw. Silberbromidjodid 0,5 bis 5 Gewichtslatenten in ein sichtbares Bild wird als Lichtentwick- teile Bleijodid und 5 bis 30 Gewichtsteile Bleibromid lung bezeichnet. Allgemein unterscheiden sich direkt vorliegen. Die Absolutkonzentration der erfindungsaufzeichnende von den üblichen entwickelbaren gemäßen Zusätze in der Emulsionsschicht liegt im Emulsionen dadurch, daß erstere keine Entwick- 15 Rahmen des üblichen und ist nicht kritisch, lungsbehandlung mittels nassen chemischen Verfah- Als Silberhalogenid dient zumeist SilberbromidThe invention relates to the application. recordings using high-intensity light sources a direct recording material for light - very actinic radiation, especially for oscillo development of short-term recordings with HiKe graphic recordings containing an emul high-intensity Light sources with a very actinic radiation layer made of silver halide, two lead (II) halide. The term “direct recording” refers to both an organic colloid and an organic colloid, preferably indicates that gelatin, which is characterized in that a only an appropriate exposure required emulsion is used, which is called silver halide is. The case of a first exposure to a radiation of silver bromide with a maximum of 1 percent by weight of high intensity silver for the purpose of preparing a latent iodide and, as lead (II) halides, lead iodide and lead image and subsequent exposure to a radiation containing bromide, with 100 parts by weight of Silberlung lower intensity for the purpose of converting this bromide or silver bromide iodide 0.5 to 5 latent weight In a visible image, lead iodide and 5 to 30 parts by weight of lead bromide are used as light developing parts ment. Generally differ directly present. The absolute concentration of the invention of the usual developable additives in the emulsion layer is in Emulsions in that the former does not develop within the scope of the usual and is not critical, Treatment treatment using wet chemical processes. Silver bromide is usually used as the silver halide

ren nach der anfänglichen Belichtung benötigen. allein. Es wurde jedoch gefunden, daß mitgefälltesafter the initial exposure. alone. However, it was found that co-precipitated

Für Aufzeichnungs- und Registriergeräte hat man Silberjodid, wenn es in Mengen bis zu 1 Gewichtsbereits Emulsionen für photoempfindliche Filme ver- prozent des Silberbromids vorliegt, sich nicht nachwendet, bei denen im Anschluß an die eigentliche ao teilig auswirkt. Beim Vorliegen von Silberjodid anfängliche Belichtung durch das aufzunehmende in Mengen über 1 Gewichtsprozent ergibt sich ein Bild eine Lichtentwicklung folgt, um kurze Zeit nach unzureichender Kontrast zwischen dem lichtder Aufzeichnung ohne umständliche nasse Entwick- entwickelten Bild und dem Hintergrund. Gelatine lung das Bild sichtbar zu machen. Es hat sich heraus- wird vorzugsweise als Bindemittel verwendet, obgestellt, daß dieses Verfahren weitgehend davon ab- 25 gleich gefunden wurde, daß geringe Mengen an hängig ist, wie gut das aufgenommene Bild ist. Im Hydroxyäthylstärke im Ansatz günstig sind, wesentlichen wendet man daher ein solches Ver- Die Verwendung von Bleibromid allein als ZusatzSilver iodide is used for recording and recording devices if it is already available in quantities of up to 1 weight Emulsions for photosensitive films as a percentage of the silver bromide in which following the actual ao has a partial effect. In the presence of silver iodide initial exposure through that to be recorded in amounts above 1 percent by weight results in a Image a light development follows a short time after insufficient contrast between the light Record without cumbersome wet develop- developed image and the background. gelatin ment to make the image visible. It has been found - is preferably used as a binding agent, if that this process was found to be largely identical to the fact that small amounts of depends on how good the picture is. Are favorable in the approach in hydroxyethyl starch, It is therefore essential to use such a method. The use of lead bromide alone as an additive

fahren ausschließlich bei Oszillographen an, bei in photographischen Emulsionen ergibt zwar einen denen die Aufzeichnung sichtbar wird, wenn das gegenüber z. B. Tageslicht stabilen Hintergrund, Aufnahmeband aus dem Apparat heraustritt, um auf 30 jedoch ein durch hochintensives Licht gebildetes, diese Weise eine Zwischenentwicklungsstufe zu ver- weniger stabiles latentes Bild, verglichen mit Bleimeiden. Das ist aber nur dann möglich, wenn das jodid als Zusatz. Ferner ergibt die Verwendung von Aufzeichnungsmaterial in der Lage ist, ein latentes Bleibromid als alleiniger Zusatz einen beträchtlichen Bild mit hoher Geschwindigkeit aufzunehmen und Empfindlichkeitsverlust. Bleijodid allein bewirkt das darüber hinaus sehr schnell entwickelt werden 35 wohl ein kräftigeres Bild; jedoch zeigt der Hinterkann, ohne daß eine nasse Entwicklung nötig ist. Die grund eine unzureichende Stabilität. Schwierigkeiten bei den bekannten direkt aufzeich- Durch das genaue Mischungsverhältnis der beidenonly work with oscilloscopes, with photographic emulsions it results in one which the recording is visible when the opposite z. B. Daylight stable background, Recording tape emerges from the apparatus, in order, however, to detect a high-intensity light this way an intermediate development stage to a less stable latent image, compared to lead times. But that is only possible if the iodide is added. Furthermore, the use of Recording material is able to contain a latent lead bromide as the sole additive Take picture at high speed and lose sensitivity. Lead iodide alone causes which, moreover, can be developed very quickly 35 probably a stronger picture; but the rear can shows without the need for wet development. The reason is insufficient stability. Difficulties with the known direct record- Due to the exact mixing ratio of the two

nenden Materialien für eine schnelle Aufnahme be- Zusätze Bleibromid und Bleijodid wird sowohl eine stehen darin, daß man bei der anschließenden Auf- hohe Empfindlichkeit, beruhend auf der Verwendung zeichnung in vielen Fällen kein befriedigend deut- 40 von Bleijodid, als auch eine Lagerungsstabilität und liches Bild erhielt, weil der Kontrast zwischen Bild Hintergrundsstabilisierung, beruhend auf der Ver- und Hintergrund nicht ausreichend war. Es hat sich wendung von Bleibromid, bewirkt, herausgestellt, daß die für Aufzeichnung und Ent- Dadurch gelingt es, Bilder mit sehr hoher Ge-Additives lead bromide and lead iodide will be both an additive for quick absorption stand in the fact that in the subsequent up- high sensitivity, based on the use In many cases, lead iodide is not sufficiently clear, as is storage stability and image received because the contrast between the image background stabilization, based on the and background was insufficient. The turn of lead bromide has caused pointed out that the recording and deletion of images with a very high

wicklung mögliche Geschwindigkeit dadurch be- schwindigkeit latent aufzuzeichnen und zu entgrenzt war, daß ein Ansteigen der Geschwindigkeit 45 wickeln, wobei der Kontrast zwischen Bildspur und zu einem sehr viel schlechter sichtbaren Bild führt. Hintergrund äußerst scharf und sehr viel besser alsDevelopment possible speed by latent recording and delimiting the speed was that an increase in speed 45 wind, with the contrast between the image track and leads to a much less visible image. Background extremely sharp and much better than

Unter den bekannten photographischen Papieren bei allen bekannten Aufzeichnungsmaterialien ist, die und Filmen für die nasse Entwicklung sind Produkte, mit gleicher Geschwindigkeit exponiert und entdie Silberhalogenid-Emulsionen enthalten. Man hat . wickelt wurden.Among the known photographic papers in all known recording materials is the and wet processing films are products that are exposed and lost at the same rate Contain silver halide emulsions. One has . were wrapped.

auch bereits für oszillographische Aufzeichnungen 50 Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der lichtentwickelbare Silberhalogenid-Emulsionen vor- Erfindung besteht die Zusammensetzung aus 100 Gegeschlagen, die als Zusätze Bleisalze enthalten. Von wichtsteilen Silberbromid oder Silberbromidjodid, diesen unterscheidet sich der nachstehende Gegen- 1 Gewichtsteil Bleijodid und 20 Gewichtsteilen Bleistand der Erfindung dadurch, daß erfindungsgemäß . bromid. Diese Zusammensetzung bewirkt den maxiganz bestimmte Silberhalogenide und ganz bestimmte 55 malen Kontrast des Hintergrundes zum sichtbaren Bleihalogenide in bestimmten kritischen Mengen an- Bild. Der Grad des Kontrastes von Hintergrund zum gewendet werden. sichtbaren Bild nimmt ab, wenn die Grenzen deralso already for oscillographic recordings 50. According to a preferred embodiment of FIG light-developable silver halide emulsions prior to the invention, the composition consists of 100 whipped, which contain lead salts as additives. Of important parts of silver bromide or silver bromide iodide, These are differentiated by the following counterpart: 1 part by weight of lead iodide and 20 parts by weight of lead of the invention in that according to the invention. bromide. This composition brings about the maximum of certain silver halides and very specific 55 contrast of the background to the visible Lead halides in certain critical amounts. The degree of contrast from the background to the be turned. visible image decreases when the limits of the

Aufgabe der Erfindung ist es, die Anwendung. Zusammensetzung von der optimalen Konzentration eines direkt aufzeichnenden Materials für die Licht- verändert werden. Der Schwund an Kontrast ist nicht entwicklung von Kurzzeitaufzeichnungen mit Hilfe 60 ein linearer Schwund;"er beschleunigt sich vielmehr hochintensiver Lichtquellen sehr aktinischer Strah- mit der Entfernung von der optimalen Zusammenhing anzugeben, das bei bekannt hoher Aufzeich- Setzung. Daher werden gewerblich verwertbare Konnungs- und Entwicklungsgeschwindigkeit einen ver- traste nur durch Zusammensetzungen innerhalb der besserten Kontrast zwischen Bildspur und Hinter- oben angegebenen Grenzen geschaffen, grund ergibt. 65 Gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung verGegenstand der Erfindung ist die Anwendung bessert die Anwendung einer auf der Emulsionseines direkt aufzeichnenden photographischen Ma- schicht angeordneten zweiten Schicht, bestehend aus terials für die Lichtentwicklung von Kurzzeit- Gelatine mit 5 bis 15 Gewichtsprozent eines Alkali-The object of the invention is the application. Composition of the optimal concentration a direct recording material for which light can be changed. The loss of contrast is not development of short-term recordings with the aid of 60 a linear fading; "rather, it accelerates high-intensity light sources very actinic beam with the distance from the optimal connection indicate that if the record is known to be high. Therefore, commercially usable consignments are and speed of development one only differed by compositions within the Improved contrast between the image track and the background - the borders specified above created, reason results. According to one embodiment of the invention, the subject matter of the invention is the application, the application of the emulsion one A second layer arranged directly on the recording photographic layer, consisting of terials for the light development of short-term gelatine with 5 to 15 percent by weight of an alkali

formiats, vorzugsweise 10 Gewichtsprozent Natriumformiats, bezogen auf Gelatine, beträchtlich die Stabilität des lichtentwickelten Bildes. Obgleich die Formiat-Überzugsschicht eine Verdunkelung des Hintergrundes bewirkt, wird durch sie eine Erhöhung der Bilddichte hervorgerufen, so daß der ursprüngliche Kontrast im wesentlichen erhalten bleibt. Der wesentliche Vorteil des Formiat-Überzuges besteht darin, ein schnelles Nachlassen des Kontrastes nachformate, preferably 10 percent by weight sodium formate, based on gelatin, considerably improves the stability of the light developed image. Although the formate coating layer darkens the Causes the background to increase the density of the image so that the original Contrast is essentially retained. The main advantage of the formate coating is there in it, a rapid decrease in the contrast

spielen erläutert.play explained.

Example I.

erhitzt, bis die Temperatur der Schmelze 50⁰C betrug. Sodann wurde 7 zugegeben. Es wurde 15 Minuten unter fortgesetztem Rühren bei 50° C digeriert. Sodann wurde 8 zugegeben und das Rühren bei 5 50⁰C über 15 zusätzliche Minuten fortgesetzt. Die Mischung wurde dann in einer Kolloidmühle 5 Minuten lang homogenisiert. Danach wurde die Kolloidmühle entleert und das erhaltene Gemisch unter Kühlung so lange gerührt, bis Gelierung einsetzte, ausgedehnter Belichtung, z. B. mit Tageslicht, zu io Diese Mischung wurde bei 4 bis 5° C aufbewahrt, verhindern. Alle oben angeführten Verfahrensstufen wurdenheated until the temperature of the melt was 50 ⁰ C. 7 was then added. It was digested at 50 ° C for 15 minutes with continued stirring. Then 8 was added and stirring was continued at 5 50 ⁰ C for 15 additional minutes. The mixture was then homogenized in a colloid mill for 5 minutes. The colloid mill was then emptied and the mixture obtained was stirred with cooling until gelling began. B. with daylight, to io This mixture was stored at 4 to 5 ° C, prevent. All of the above procedural steps were

Die Erfindung wird in den nachstehenden Bei- unter gelbem Licht durchgeführt.The invention is carried out in the following examples under yellow light.

Die Emulsion wurde auf einem hierfür geeigneten Photopapier unter Verwendung eines drahtumwundenen Stabes zur Kontrolle der Dicke aufgebracht. 50 g Gelatine wurden in 11 destilliertem Wasser und 105 g Natriumformiat in der sich ergebenden Lösung bei 40° C aufgelöst. Mit dieser Lösung wurde dann mit einem drahtumwundenen Stab die beschrieao bene lichtempfindliche Schicht überzogen.The emulsion was printed on a suitable photographic paper using a wire-wound Rod applied to control the thickness. 50 g gelatin were dissolved in 11 distilled water and 105 g of sodium formate dissolved in the resulting solution at 40 ° C. With this solution was then coated the described light-sensitive layer with a wire-wound rod.

Ein direkt aufzeichnendes Material, das gemäß dem oben beschriebenen Beispiel hergestellt wurde, wies eine leicht gelbliche Farbe auf, und es entstand auf Lichtentwicklung hin ein gleichmäßiges dunkelbraunes Bild.A direct recording material made according to the example described above, was slightly yellowish in color, and a uniform dark brown was formed upon the development of light Image.

Example II

Es wurde gemäß Beispiel I verfahren mit dem Unterschied, daß als Material 4 diesmal 1,5 g Bleijodid zugegeben wurden. Diese Emulsion ergab einen helleren Hintergrund als die von Beispiel I, jedoch auch ein helleres und weniger stabiles Bild. Auch war die Aufzeichnungsgeschwindigkeit dieses Papiers etwas geringer als die gemäß Beispiel I.The procedure was as in Example I, with the difference that material 4 this time was 1.5 g of lead iodide were admitted. This emulsion gave a lighter background than that of Example I, however also a brighter and less stable picture. Also was the recording speed of this paper slightly less than that according to example I.

Die folgenden Lösungen bzw. Materialien wurden nachstehend unter Beibehaltung der laufenden Nummern wie folgt verarbeitet:The following solutions or materials have been used below, keeping the serial numbers processed as follows:

1.1. 300300 mlml konzentriertes Ammoniumhydroxydconcentrated ammonium hydroxide (28 Gewichtsprozent NH₃),(28 percent by weight NH ₃ ), 2.2. 273273 gG Silbernitrat, aufgelöst in 450 ml Wasser,Silver nitrate dissolved in 450 ml water, 3.3. 228228 gG Kaliumbromid,Potassium bromide, aufgelöst in 450 ml Wasser,dissolved in 450 ml of water, 4.4th 33 gG Bleijodid,Lead iodide, 5.5. 9090 gG 4°/oige Hydroxyäthylstärke,4% hydroxyethyl starch, 6.6th 4545 gG Gelatine,Gelatin, 7.7th 4949 CfQCfQ Gelatine,Gelatin, 8.8th. 6060 gG Bleibromid.Lead bromide.

Diese Aufstellung der zuzugebenden Materialien ergab die besten Gesamteigenschaften. Eine Änderung der Reihenfolge der Zugabe kann gleichfalls zu einer brauchbaren Emulsion führen, obgleich die Eigenschaften im allgemeinen dann weniger günstig sind.This list of the materials to be added gave the best overall properties. A change The order of addition can also result in a useful emulsion, although the Properties are then generally less favorable.

Lösung 3 der obigen Aufstellung wurde auf 50° C
erhitzt. Dann wurde 1 mit 2 vermischt und die vereinigten Lösungen ohne Kühlung in einer Weise 40 latentes Bild auf die Belichtung mit hochintensivem zu 3 zugegeben, daß die Zugabe 5 bis 10 Minuten Licht hin, aber auch der Hintergrund war nach der dauerte. Während der Zugabe wurde die Mischung
kräftig gerührt, danach ließ man den Niederschlag
absitzen und dekantierte. Anschließend wurde zweimal mit destilliertem Wasser gewaschen, wobei jeder 45
Waschung eine Dekantierung folgte. Während der
gewaschene Niederschlag gerührt wurde, wurde 4 zugegeben und kräftig eingerührt, darauf 5 zugegeben.
Sodann wurde 2 bis 3 Minuten gerührt. Anschließend wurde in einer Kolloidmühle homogenisiert.Solution 3 of the above list was heated to 50 ° C
heated. Then 1 was mixed with 2 and the combined solutions added without cooling in a manner 40 latent image on the exposure with high intensity to 3 that the addition lasted 5 to 10 minutes of light, but also the background was after the. During the addition the mixture became
stirred vigorously, then left the precipitate
sit down and decanted. It was then washed twice with distilled water, each 45
Wash followed by decanting. During the
washed precipitate was stirred, 4 was added and stirred in vigorously, then 5 was added.
The mixture was then stirred for 2 to 3 minutes. It was then homogenized in a colloid mill.

Die Mühle wurde dann entleert und ausgespült, um etwa verbliebene Feststoffe zu entfernen. Während gerührt wurde, wurde 6 eingegeben. Es wurde dann unter Rühren 30 Minuten bei 50° C digeriert.The mill was then drained and flushed to remove any remaining solids. While was stirred, 6 was entered. It was then digested at 50 ° C. for 30 minutes with stirring.

Danach wurde unter fortgesetztem Rühren abge- 55 Unterschied, daß als Material 8 diesmal 90 g Bleikühlt, bis das Gemisch gelierte. Die erstarrte Emul- bromid zugegeben wurden. Das Papier, das erhalten sion wurde über Nacht bei 4 bis 5° C stehengelassen,
anschließend zerschnitzelt und mit kaltem, destilliertem Wasser so lange gewässert, bis mit Nesslers
Reagenz im Wässerungswasser nur noch weniger als 60
4 Teile je Million Ammoniak nachgewiesen werdenThe temperature was then reduced with continued stirring, this time 90 g of lead as material 8 until the mixture gelled. The solidified emulbromide were added. The paper that received sion was left to stand overnight at 4 to 5 ° C,
then chopped up and soaked with cold, distilled water until with Nesslers
Reagent in the washing water only less than 60
4 parts per million ammonia can be detected

Beispiel ΠΙExample ΠΙ

Es wurde gemäß Beispiel I verfahren mit dem Unterschied, daß als Material 4 diesmal 15 g Bleijodid zugegeben wurden. Es ergab sich ein stabileresThe procedure was as in Example I, with the difference that this time 15 g of lead iodide were used as material 4 were admitted. It resulted in a more stable one

Lichtentwicklung beträchtlich dunkler als bei Beispiel I.Light development considerably darker than in example I.

Example IV

Es wurde gemäß Beispiel I verfahren mit dem Unterschied, daß als Material 8 diesmal 15 g Bleibromid zugegeben wurden. Ein auf diese Weise hergestelltes Papier brachte ein dunkleres und stabileres Bild, aber der Hintergrund wurde nach Lichtentwicklung wesentlich dunkler als bei Beispiel I.The procedure was as in Example I, with the difference that this time 15 g of lead bromide were used as material 8 were admitted. Paper made in this way produced a darker and more stable one Picture, but the background became much darker after light development than in example I.

Beispiel V Es wurde gemäß Beispiel I verfahren mit demExample V The procedure of Example I was followed with the

wurde, ergab ein Bild, das heller und weniger stabil war als das gemäß Beispiel I, wenn auch der Hintergrund etwas heller war als im Beispiel I.resulted in an image that was brighter and less stable was than that according to example I, even if the background was a little lighter than in example I.

konnten. Dabei fanden pro Wässerung 2 bis 3 1 Wasser Verwendung, und die Temperatur wurde während des Wässerungsvorganges unterhalb 2° C gehalten.could. Thereby, 2 to 3 liters of water were used per wash, and the temperature was during of the soaking process kept below 2 ° C.

Sodann wurden die gewässerten Emulsionsschnitzel durch allmähliches Anheben der Temperatur geschmolzen und Wasser hinzugegeben, so daß das Gesamtgewicht 1125 g betrug. Es wurde weiterThen the soaked emulsion chips were made by gradually raising the temperature melted and water added so that the total weight was 1125 g. It got on

Claims

Patent claims:

1. Use of a direct recording photographic material for light development of short-term recordings with the help of high-intensity light sources of very actinic radiation, especially for oscillographic

Drawings containing an emulsion layer of silver halide, two lead (II) halides and an organic colloid, preferably gelatin, characterized in that one Emulsion is used, the silver halide as silver bromide with a maximum of 1 weight percent Contains silver iodide and, as lead (II) halides, lead iodide and lead bromide, with 0.5 to 100 parts by weight of silver bromide or silver bromide iodide 5 parts by weight of lead iodide and 5 to 30 parts by weight of lead bromide are present.

2. Application of a photographic material according to claim 1, characterized in that that silver bromide or silver bromide iodide, lead iodide and lead bromide in a ratio of 100: 1: 20 parts by weight are present.

3. Application of a photographic material according to Claims 1 and 2, thereby characterized in that a material is used which has a second on the emulsion layer Layer contains, based on gelatin with 5 to 15 percent by weight of an alkali metal formate the gelatin.

4. Use of a photographic material according to claim 3, characterized in that that a material is used whose second gelatin layer is 10 percent by weight sodium formate contains.